專利名稱：醫(yī)療用器具及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及醫(yī)療用器具及其制造方法。
背景技術(shù)：
以往，在導(dǎo)管等這樣的用于向生物體導(dǎo)入的醫(yī)療用器具中，為了在導(dǎo)入生物體內(nèi)時(shí)抑制對(duì)生物體的損傷、或者使操作者的操作性提高，對(duì)醫(yī)療用器具的基材表面涂布在濕潤(rùn)時(shí)潤(rùn)滑性高的材料。作為這樣的涂布材料，例如使用硅油等各種油類、氟樹脂、硅酮樹脂等低摩擦性樹脂等。此外，近年來，從實(shí)用性、生物體適應(yīng)性等觀點(diǎn)出發(fā)，對(duì)通過在基材表面涂布親水性聚合物來提高濕潤(rùn)時(shí)的基材表面的潤(rùn)滑性的方案進(jìn)行了研究(例如，參照專利文獻(xiàn)I)。專利文獻(xiàn)I中公開了以下方案在塑料基層的表面涂布聚環(huán)氧乙烷(PEO)、聚乙烯吡咯烷酮 (PVP)等含有親水性聚合物的溶液，之后進(jìn)行輻射線照射，由此使親水性聚合物粘接在塑料基層的表面。此外，該專利文獻(xiàn)I中公開了從與基材表面的結(jié)合性的觀點(diǎn)出發(fā)可使用PVP作為優(yōu)選的親水性聚合物的方案?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開2002-233568號(hào)公報(bào)發(fā)明要解決的問題但是，在濕潤(rùn)時(shí)，其最初開始濕潤(rùn)時(shí)的潤(rùn)滑性的好壞，會(huì)大大影響例如開始向生物體內(nèi)導(dǎo)入時(shí)的操作性，甚至容易關(guān)系到該器具的操作性等的評(píng)價(jià)。因此，最初開始濕潤(rùn)時(shí)的潤(rùn)滑性在謀求提高醫(yī)療用器具的操作性等方面是特別重要的要素，需要使其最優(yōu)化。于是，本發(fā)明人等得到例如以下見解在利用PVP在醫(yī)療用器具的基材表面進(jìn)行涂布的情況下，對(duì)基材的粘接性良好，但另一方面，最初開始濕潤(rùn)時(shí)的潤(rùn)滑性的上升未必是良好的，還未必稱得上在最初開始濕潤(rùn)時(shí)具有優(yōu)異的潤(rùn)滑性。此外，在想要以一種材料來實(shí)現(xiàn)作為優(yōu)異的涂層的多種性能時(shí)，考慮到需要例如新型材料的組建等高度的技術(shù)、處理等，并不是容易的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是為了解決上述課題而作出的，其主要目的在于，提供通過具有可利用簡(jiǎn)易的方法組建的涂層部而具有優(yōu)異的濕潤(rùn)性的醫(yī)療用器具及其制造方法。用于解決問題的手段本發(fā)明人等著眼于在親水性聚合物等濕潤(rùn)時(shí)具有潤(rùn)滑性的材料中，最初開始潤(rùn)滑時(shí)的潤(rùn)滑性根據(jù)各材料而異，具體而言，在開始濕潤(rùn)后到潤(rùn)滑性被充分發(fā)揮為止所需的時(shí)間是不同的。而且，發(fā)現(xiàn)通過基于該見解而采用以下的手段，從而能夠解決上述課題。S卩，本發(fā)明為一種在基材的表面形成有涂層部的醫(yī)療用器具，其特征在于，上述涂層部具有第一潤(rùn)滑部和第二潤(rùn)滑部，所述第一潤(rùn)滑部由與上述基材不同的材料形成，并且其濕潤(rùn)時(shí)的潤(rùn)滑性比該基材高，所述第二潤(rùn)滑部由與上述基材不同的材料形成，其被設(shè)置在與上述第一潤(rùn)滑部不同的部分且該涂層部的外表面的至少一部分上，并且濕潤(rùn)時(shí)的初始潤(rùn)滑性比所述第一潤(rùn)滑部高。根據(jù)上述構(gòu)成，濕潤(rùn)時(shí)的初始潤(rùn)滑性更高的第二潤(rùn)滑部露出涂層部的外部。由此，在使本醫(yī)療用器具與例如血液、體液等水系接觸的情況下，在濕潤(rùn)初始能夠利用第二潤(rùn)滑部對(duì)基材表面賦予優(yōu)異的潤(rùn)滑性。因此，本醫(yī)療用器具能夠通過第二潤(rùn)滑部在外表面體現(xiàn)出初始潤(rùn)滑性，在最初開始濕潤(rùn)時(shí)能夠發(fā)揮出優(yōu)異的潤(rùn)滑效果。因此，在向生物體內(nèi)導(dǎo)入本器具時(shí)能夠順利地插入。此外，本發(fā)明為一種醫(yī)療用器具的制造方法，其特征在于，具備第一工序，使用含有與基材不同的材料的第一溶液，在上述基材的表面形成濕潤(rùn)時(shí)的潤(rùn)滑性比該基材高的第一潤(rùn)滑部；第二工序，在上述第一工序之后，使用含有與上述基材不同的材料的第二溶液，在與上述第一潤(rùn)滑部不同的部分且該醫(yī)療用器具的外表面的至少一部分上，形成濕潤(rùn)時(shí)的初始潤(rùn)滑性比上述第一潤(rùn)滑部高的第二潤(rùn)滑部。 根據(jù)上述方法，能夠制作濕潤(rùn)時(shí)的初始的潤(rùn)滑性更高的第二潤(rùn)滑部露出涂層部的外部的醫(yī)療用器具。因此，在使通過本發(fā)明的方法制作的醫(yī)療用器具與例如血液、體液等水系接觸的情況下，在濕潤(rùn)初始能夠利用第二潤(rùn)滑部對(duì)基材表面賦予優(yōu)異的潤(rùn)滑性。即，通過上述方法制作的醫(yī)療用器具在最初開始濕潤(rùn)時(shí)能夠發(fā)揮出優(yōu)異的潤(rùn)滑效果，在向生物體內(nèi)導(dǎo)入本器具時(shí)能夠順利地插入。


圖I是表示本醫(yī)療用器具的涂層部的一個(gè)例子的圖。圖2是用于說明光滑性試驗(yàn)中使用的裝置的圖。圖3是表示對(duì)2層涂布的光滑性試驗(yàn)的結(jié)果的圖。圖4是表示本涂層部與單層涂布的比較結(jié)果的圖。
具體實(shí)施例方式以下，適當(dāng)參考附圖對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。本涂層部配置在醫(yī)療用器具的表面，具有第一潤(rùn)滑部和第二潤(rùn)滑部，所述第一潤(rùn)滑部的濕潤(rùn)時(shí)的潤(rùn)滑性比基材高，所述第二潤(rùn)滑部被設(shè)置在與該第一潤(rùn)滑部不同的部分且涂層部的外表面上的至少一部分傷。而且，該第二潤(rùn)滑部的濕潤(rùn)時(shí)的初始的潤(rùn)滑性比第一潤(rùn)滑部高。(第一潤(rùn)滑部及第二潤(rùn)滑部的配置形態(tài))有關(guān)涂層部的第一潤(rùn)滑部及第二潤(rùn)滑部的配置形態(tài)，首先，其一，為由第一潤(rùn)滑部和第二潤(rùn)滑部形成涂層部的外表面的至少一部分的形態(tài)。此時(shí)，通過在基材表面設(shè)置第一潤(rùn)滑部及第二潤(rùn)滑部，從而形成由第一潤(rùn)滑部及第二潤(rùn)滑部形成的單層的涂層部。優(yōu)選的形態(tài)為第一潤(rùn)滑部配置在比第二潤(rùn)滑部更靠近基材側(cè)的位置，更優(yōu)選的形態(tài)為涂層部采用具有構(gòu)成該涂層部的外表面的最外層和介于該最外層與基材的表面之間存在的中間層的構(gòu)成，最外層由第二潤(rùn)滑部形成，中間層由第一潤(rùn)滑部形成。圖I表示本醫(yī)療用器具的涂層部的一個(gè)例子。如圖I所例示的那樣，本醫(yī)療用器具10在基材11的表面上具有涂層部12。涂層部12具有構(gòu)成其外表面的最外層12a和介于最外層12a與基材11的表面之間存在的中間層12b。而且,本器具10中，該最外層12a的至少一部分形成為第二潤(rùn)滑部，中間層12b形成為第一潤(rùn)滑部。此時(shí)，可以為第二潤(rùn)滑部覆蓋第一潤(rùn)滑部的一部分的形態(tài)，優(yōu)選為如圖I所示那樣第二潤(rùn)滑部覆蓋整個(gè)第一潤(rùn)滑部的形態(tài)。由此，在使本器具10與血液、體液等接觸時(shí)，通過第二潤(rùn)滑部所含的潤(rùn)滑性材料，能夠?qū)ν繉硬?2的整個(gè)外表面賦予優(yōu)異的初始潤(rùn)滑性。在中間層12b由第一潤(rùn)滑部形成且最外層12a由第二潤(rùn)滑部形成的情況下，可以介于中間層12b與最外層12a之間存在例如含有藥劑等的其他層，優(yōu)選的形態(tài)為如圖I所例示的那樣，最外層12a以與中間層12b相接的狀態(tài)層疊，或者最外層12a隔著含有最外層12a所含的材料和中間層12b所含的材料的過渡層(圖示略)而層疊在中間層12b上。此時(shí)，最外層12a通過化學(xué)鍵合而固定在中間層12b或過渡層上，即，優(yōu)選的是，最外層12a不會(huì)通過化學(xué)鍵合而固定在基材11的表面上。由此，可以省略用于使最外層12a固定在中間層12b或過渡層的處理(例如官能團(tuán)的導(dǎo)入等)，可以使涂層部12的制作簡(jiǎn)化。尤其在圖I所示的構(gòu)成中，作為中間層12b的第一潤(rùn)滑部配置在比作為最外層12a的第二潤(rùn)滑部更靠近基材11側(cè)的位置，因此，在并非由第二潤(rùn)滑部形成最外層12a的情況下，通過該第一潤(rùn)滑 部能夠維持濕潤(rùn)時(shí)的潤(rùn)滑效果。因此，在確保涂層部12的潤(rùn)滑效果的持續(xù)性且能夠使其制作簡(jiǎn)化的方面是有益的。(粘接性)有關(guān)第一潤(rùn)滑部及第二潤(rùn)滑部對(duì)基材的粘接性，優(yōu)選使第一潤(rùn)滑部對(duì)基材的粘接性比第二潤(rùn)滑部高。更具體而言，將對(duì)基材的表面配置第一潤(rùn)滑部的情況下的基材表面的濕潤(rùn)時(shí)的潤(rùn)滑性與對(duì)基材的表面配置第二潤(rùn)滑部的情況下的基材表面的濕潤(rùn)時(shí)的潤(rùn)滑性進(jìn)行比較時(shí)，在濕潤(rùn)初始配置第二潤(rùn)滑部這一方的潤(rùn)滑性高，之后配置第一潤(rùn)滑部這一方的潤(rùn)滑性高，采用這樣的構(gòu)成是較佳的。即，在本涂層部中，通過第二潤(rùn)滑部來體現(xiàn)濕潤(rùn)時(shí)的初始潤(rùn)滑性，通過第一潤(rùn)滑部來體現(xiàn)潤(rùn)滑效果的持續(xù)性(耐久性)。由此，能夠較容易地賦予作為優(yōu)異的涂層所要求的多個(gè)潤(rùn)滑性能，即初始潤(rùn)滑性及潤(rùn)滑效果的持續(xù)性，進(jìn)而，在將本器具插入生物體內(nèi)時(shí)，能夠順利且可靠地插入至目標(biāo)部位。尤其在如圖I那樣最外層12a為第二潤(rùn)滑部而中間層12b為第一潤(rùn)滑部的構(gòu)成下，能夠?qū)ν繉硬?2和基材11的整個(gè)粘接面發(fā)揮出高粘接性，能夠?qū)?1的表面持續(xù)地賦予潤(rùn)滑效果，故優(yōu)選。作為第一潤(rùn)滑部的中間層12b可以在基材表面隔著與中間層12b不同的層進(jìn)行粘接，優(yōu)選如圖I所示那樣作為第一潤(rùn)滑部的中間層12b以與基材11的表面接觸的方式配置的形態(tài)。該情況下，可以省略用于形成其他層的繁雜的處理，能夠?qū)崿F(xiàn)本器具10的制作的簡(jiǎn)化。此時(shí)，有關(guān)作為中間層12b的第一潤(rùn)滑部及作為最外層12a的第二潤(rùn)滑部的厚度，優(yōu)選使第一潤(rùn)滑部的厚度比第二潤(rùn)滑部的厚度大。由此，即使在第二潤(rùn)滑部未形成最外層12a的情況下，也能夠通過作為中間層12b的第一潤(rùn)滑部來充分持續(xù)基材表面上的潤(rùn)滑效果。作為使第二潤(rùn)滑部的濕潤(rùn)初始的潤(rùn)滑性能比第一潤(rùn)滑部高的一個(gè)形態(tài)為使第一潤(rùn)滑部所含的潤(rùn)滑性材料(第一潤(rùn)滑性材料)成為能夠進(jìn)行交聯(lián)的材料，使第二潤(rùn)滑部含有該第一潤(rùn)滑性材料。而且，使由第一潤(rùn)滑性材料形成的交聯(lián)的密度在第二潤(rùn)滑部中比第一潤(rùn)滑部低，或者在第一潤(rùn)滑部中使第一潤(rùn)滑性材料為交聯(lián)結(jié)構(gòu)而在第二潤(rùn)滑部中不使第一潤(rùn)滑性材料為交聯(lián)結(jié)構(gòu)。具體而言，使在第一潤(rùn)滑部中除第一潤(rùn)滑性材料以外還含有交聯(lián)劑或根據(jù)需要的自由基引發(fā)劑。另一方面，使第二潤(rùn)滑部中不含有交聯(lián)劑，或者使第二潤(rùn)滑部中的交聯(lián)劑的含量比第一潤(rùn)滑部的含量少。優(yōu)選的形態(tài)是，第一潤(rùn)滑部含有第一潤(rùn)滑性材料，第二潤(rùn)滑部含有與第一潤(rùn)滑性材料不同的第二潤(rùn)滑性材料。而且，通過使第二潤(rùn)滑性材料的濕潤(rùn)時(shí)的初始潤(rùn)滑性比第一潤(rùn)滑性材料高，從而體現(xiàn)出第二潤(rùn)滑部的濕潤(rùn)初始的潤(rùn)滑性能。該情況下，使第一潤(rùn)滑性材料對(duì)基材的粘接性比第二潤(rùn)滑性材料高時(shí)較佳。由此，通過第一潤(rùn)滑性材料來發(fā)揮出第一潤(rùn)滑部的潤(rùn)滑效果的持續(xù)性能，其結(jié)果為對(duì)第一潤(rùn)滑部及第二潤(rùn)滑部而言，分別能比另一方較容易地體現(xiàn)良好的粘接性或初始潤(rùn)滑性。例如，作為潤(rùn)滑性材料，有具有以下特性的材料對(duì)基材表面的粘接性高,能夠持續(xù)地體現(xiàn)潤(rùn)滑性能，另一方面，濕潤(rùn)時(shí)的初始的潤(rùn)滑性低?；蛘?，相反地，有濕潤(rùn)時(shí)的初始的 潤(rùn)滑性高但對(duì)基材表面的粘接性低的材料。在這一點(diǎn)上,本構(gòu)成中,通過多個(gè)潤(rùn)滑性材料相互補(bǔ)充I個(gè)潤(rùn)滑性材料中不足的潤(rùn)滑性能(初始潤(rùn)滑性、潤(rùn)滑效果的持續(xù)性)，從而能夠通過較簡(jiǎn)單的處理形成兼具初始潤(rùn)滑性和潤(rùn)滑效果的持續(xù)性的涂層部。為了提高第一潤(rùn)滑部對(duì)基材的粘接性，優(yōu)選使第一潤(rùn)滑部含有第一潤(rùn)滑性材料作為主要成分，進(jìn)一步優(yōu)選不含有第二潤(rùn)滑性材料或者含有微量的第二潤(rùn)滑性材料。其原因在于，通過在第一潤(rùn)滑部中存在第二潤(rùn)滑性材料，從而可能會(huì)使第一潤(rùn)滑部(中間層12b)對(duì)基材11的粘接性降低，潤(rùn)滑效果的持續(xù)性降低。第一潤(rùn)滑性材料對(duì)基材的粘接性優(yōu)選通過利用共價(jià)鍵等化學(xué)鍵被固定在基材表面來體現(xiàn)。該情況下，作為第一潤(rùn)滑性材料，使用至少比第二潤(rùn)滑性材料富有反應(yīng)性的材料是較佳的。此時(shí)的第一潤(rùn)滑性材料的固定化方法沒有特別的限定。例如有使基材表面的官能團(tuán)和潤(rùn)滑性材料的官能團(tuán)鍵合的方法、或者在潤(rùn)滑性材料為高分子材料的情況下，對(duì)基材表面接枝聚合其單體的方法等。此時(shí)，對(duì)第一潤(rùn)滑性材料、粘接第一潤(rùn)滑性材料的部位(基材表面)，導(dǎo)入新型的可與其他官能團(tuán)鍵合的官能團(tuán)，通過各種化學(xué)反應(yīng)可以使這些官能團(tuán)鍵合，優(yōu)選的方法為在基材表面等涂布含有第一潤(rùn)滑性材料的溶液，之后，通過輻射線、等離子體、紫外線等的照射等，使基材表面的官能團(tuán)與潤(rùn)滑性材料的官能團(tuán)鍵合。根據(jù)該固定化方法，能夠較容易地進(jìn)行第一潤(rùn)滑性材料與基材表面的化學(xué)鍵合。另一方面，第二潤(rùn)滑性材料，可以固定在基材表面或第一潤(rùn)滑性材料上，也可以不固定在基材表面或第一潤(rùn)滑性材料上。其原因在于，即使第二潤(rùn)滑性材料不固定在基材表面或第一潤(rùn)滑性材料上，通過第一潤(rùn)滑性材料也能持續(xù)基材表面的潤(rùn)滑效果。此外，無需使用對(duì)基材的粘接性高的材料作為第二潤(rùn)滑性材料，材料的選擇范圍廣。在第二潤(rùn)滑部含有第二潤(rùn)滑性材料并通過第二潤(rùn)滑性材料來發(fā)揮初始潤(rùn)滑性的構(gòu)成中，第二潤(rùn)滑部可以含有第一潤(rùn)滑性材料、其他潤(rùn)滑性材料。優(yōu)選的形態(tài)為第二潤(rùn)滑部不含有第二潤(rùn)滑性材料以外的潤(rùn)滑性材料，或者在含有第一潤(rùn)滑性材料的構(gòu)成中，第二潤(rùn)滑性材料與第一潤(rùn)滑性材料的重量比率為I以上。由此，能夠較高地維持濕潤(rùn)時(shí)的初始潤(rùn)滑性。但是，為了盡可能地抑制在操作者接觸時(shí)的發(fā)粘感，采用在構(gòu)成最外層12a的第二潤(rùn)滑部含有第二潤(rùn)滑性材料而不含有第一潤(rùn)滑性材料的構(gòu)成是較佳的。
此外，在使用能夠形成交聯(lián)的材料作為第一潤(rùn)滑性材料及第二潤(rùn)滑性材料的情況下，優(yōu)選使第一潤(rùn)滑部的交聯(lián)的密度比第二潤(rùn)滑部高。更優(yōu)選第一潤(rùn)滑性材料被交聯(lián)而第二潤(rùn)滑性材料幾乎不被交聯(lián)的形態(tài)。由此，能夠提高第二潤(rùn)滑部的濕潤(rùn)初始的親水性。(第一潤(rùn)滑性材料及第二潤(rùn)滑性材料)作為第一潤(rùn)滑性材料及第二潤(rùn)滑性材料，可以使用與基材不同且濕潤(rùn)時(shí)的潤(rùn)滑性比基材高的材料，其中，可優(yōu)選使用親水性聚合物。在親水性聚合物中，通過熱或光照射等來形成分子間交聯(lián)。該交聯(lián)后的親水性聚合物通過與體液、生理食鹽水等水系接觸而吸水并溶脹(濕潤(rùn))，成為具有潤(rùn)滑性的水凝膠。在這樣的水凝膠中，與水系接觸時(shí)的水的吸取速度(吸水速度)在不同材料中是不同的，根據(jù)該吸水速度的不同，濕潤(rùn)時(shí)的初始潤(rùn)滑性會(huì)易于產(chǎn)生優(yōu)劣。即，在與水系接觸時(shí)，水的吸取速度快的親水性聚合物快速溶脹，立即體現(xiàn) 出潤(rùn)滑性，相反，水的吸取速度慢的親水性聚合物達(dá)到溶脹為能體現(xiàn)充分的潤(rùn)滑性時(shí)需要耗費(fèi)較長(zhǎng)的時(shí)間，達(dá)到體現(xiàn)良好的潤(rùn)滑性時(shí)需要較長(zhǎng)的時(shí)間。鑒于此種情況，在本涂層部中，在涂層部的外表面配置水的吸取速度更快的親水性聚合物(第二潤(rùn)滑性材料)。由此，在與水系的接觸時(shí)，涂層部的外表面快速溶脹，其結(jié)果為在本器具的外表面快速地體現(xiàn)出潤(rùn)滑性。有關(guān)第一潤(rùn)滑性材料及第二潤(rùn)滑性材料，具體而言，第一潤(rùn)滑性材料優(yōu)選為聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等聚-N-乙烯內(nèi)酰胺、乙烯乙基醚馬來酸酐共聚物系聚合物、以丙烯酰胺、其衍生物為主要構(gòu)成成分的聚丙烯酰胺系聚合物等中的I種或多種，更優(yōu)選為PVP。PVP具有吡咯烷酮環(huán)，因此，在基材表面存在反應(yīng)性較高的官能團(tuán)的情況下，通過利用照射紫外線等而進(jìn)行的活化，能夠容易地進(jìn)行與基材表面的官能團(tuán)的鍵合。此外，作為第二潤(rùn)滑性材料，優(yōu)選為聚環(huán)氧乙烷(PEO)、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、淀粉、葡聚糖、明膠等中的I種或多種，更優(yōu)選為PE0。特別優(yōu)選第一潤(rùn)滑性材料為PVP且第二潤(rùn)滑性材料為PEO的組合。在將在基材表面分別由PVP、PEO形成薄膜時(shí)的濕潤(rùn)時(shí)的潤(rùn)滑性進(jìn)行比較時(shí)，在濕潤(rùn)初始，配置PEO的一方在基材表面的潤(rùn)滑性良好，之后，配置PVP的一方在基材表面的潤(rùn)滑性良好。特別是在就PVP將滑動(dòng)初始(濕潤(rùn)初始)和滑動(dòng)后期(濕潤(rùn)后期)的潤(rùn)滑性進(jìn)行比較的情況下，滑動(dòng)后期一方具有潤(rùn)滑性高這樣的特性。因此，如圖I所示那樣，在使PVP粘接在基材表面并且將初始潤(rùn)滑性優(yōu)異的PEO配置在涂層部的外表面的情況下，活用PVP所具有的優(yōu)異的粘接性，并且通過PEO來補(bǔ)充PVP所不足的初始潤(rùn)滑性。另外，PEO中的潤(rùn)滑效果的持續(xù)性比PVP低劣，其原因認(rèn)為是與PVP相比，PEO的反應(yīng)性低，其結(jié)果為在基材表面與PEO之間未利用化學(xué)鍵合進(jìn)行固定?？紤]到這一點(diǎn)，認(rèn)為PEO不能固定在PVP上或者即使能夠固定其固定能力也低。在此點(diǎn)上，在圖I的構(gòu)成中，維持著PVP粘接于基材表面的狀態(tài)，因此，隨著時(shí)間的推移，即使含有PEO的第二潤(rùn)滑部的潤(rùn)滑效果的持續(xù)性降低，也會(huì)通過PVP在基材表面持續(xù)地體現(xiàn)潤(rùn)滑效果。進(jìn)而，PEO及PVP是通用的材料，容易獲得。此外，PEO及PVP雖然不是來自生物的材料，但是已經(jīng)作為醫(yī)療用途被使用，生物體安全性、生物體適應(yīng)性也優(yōu)異。通過使用多種這樣的生物體安全性/生物體適應(yīng)性優(yōu)異的通用材料，無需新型材料的組建等這樣高度的技術(shù)即可利用較簡(jiǎn)易的方法來制作本涂層部，并且濕潤(rùn)時(shí)的潤(rùn)滑性能優(yōu)異，在這一點(diǎn)上是優(yōu)選的。此外，與PVP相比，PEO在操作者接觸時(shí)的發(fā)粘感小，觸感良好。因此，通過在涂層部的外表面配置PEO，從而能夠良好地進(jìn)行本器具的處理。另外，在使用親水性聚合物作為第一潤(rùn)滑性材料的情況下，為了提高第一潤(rùn)滑性材料與基材表面的粘接性，優(yōu)選使第一潤(rùn)滑部含有交聯(lián)劑。另一方面，第二潤(rùn)滑部可以含有交聯(lián)劑，也可以不含有交聯(lián)劑。此外，第一潤(rùn)滑部及第二潤(rùn)滑部的交聯(lián)劑的含量只要適當(dāng)確定即可，在含有過量的交聯(lián)劑時(shí)，濕潤(rùn)時(shí)的濕潤(rùn)性降低，故不優(yōu)選。作為交聯(lián)劑，沒有特別的限定，使用例如⑴一分子具有多個(gè)乙烯基的單體、(2)具有2個(gè)以上縮水甘油基的物質(zhì)、(3) 二異氰酸酯、三異氰酸酯等異氰酸酯化合物、(4)自由基引發(fā)劑等的至少任一種。另外，作為(I)，例如可列舉出新戊二醇二丙烯酸酯(NPGDA)、聚亞烷基二醇二丙烯酸酯(甲基丙烯酸酯)[(聚)乙二醇二丙烯酸酯(甲基丙烯酸酯)、(聚)丙二醇二丙烯酸酯(甲基丙烯酸酯)]、鏈烷二醇二丙烯酸酯(甲基丙烯酸酯)等。作為(2)，例如可列舉出聚亞烷基二醇二縮水甘油基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、環(huán)氧化大豆油等。作為(3)，例如可列舉出二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等二異氰酸酯、或者其加合物、呋甲硫菌靈(furophanate)、縮二脲、異氰脲酸酯等的 改性體。作為(4)，可列舉出偶氮雙異丁腈(AIBN)等偶氮系引發(fā)劑、過氧化物系引發(fā)劑等，優(yōu)選為以一分子產(chǎn)生多個(gè)自由基的引發(fā)劑。其中，在使用PVP、PEO作為潤(rùn)滑性材料的情況下，可以更優(yōu)選使用新戊二醇二丙烯酸酯(NPGDA)和自由基引發(fā)劑(例如AIBN)的組合。(醫(yī)療用器具及基材)作為醫(yī)療用器具，只要是用于生物體組織接觸的器具即可，例如可列舉出血管、消化管、尿管、氣管等生物體內(nèi)的管、插入體腔的各種導(dǎo)管、導(dǎo)絲、支架、內(nèi)視鏡、隱形眼鏡、人工血管、人工關(guān)節(jié)等，但不受這些器具的限定。基材，例如由Pebax (注冊(cè)商標(biāo))等聚醚聚酰胺嵌段共聚物、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴，聚醚醚酮、尼龍、聚酯、聚酯彈性體、聚酰亞胺、聚氨酯等樹脂，金屬等構(gòu)成。優(yōu)選為聚醚聚酰胺嵌段共聚物、尼龍、聚酯、聚酯彈性體、聚酰亞胺、聚氨酯、氯乙烯等具有極性基團(tuán)的樹脂。另外，在為了進(jìn)行第一潤(rùn)滑性材料的固定化而進(jìn)行適當(dāng)?shù)谋砻嫣幚頃r(shí)，可以使用聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴、聚醚醚酮、金屬等。(醫(yī)療用器具的制造方法)本發(fā)明的醫(yī)療用器具的制造方法具有第一工序，使用含有與基材不同的材料的第一溶液，在上述基材的表面形成濕潤(rùn)時(shí)的潤(rùn)滑性比該基材高的第一潤(rùn)滑部；第二工序，在第一工序之后，使用含有與基材不同的材料的第二溶液，在與第一潤(rùn)滑部不同的部分且該醫(yī)療用器具的外表面的至少一部分上，形成濕潤(rùn)時(shí)的初始的潤(rùn)滑性比第一潤(rùn)滑部高的第二潤(rùn)滑部。以下，適當(dāng)使用圖I對(duì)圖I所示的涂層部12的制作步驟進(jìn)行說明。所述涂層部12，詳細(xì)而言，在基材表面形成作為中間層12b的第一潤(rùn)滑部，并且在涂層部12的外表面形成作為最外層12a的第二潤(rùn)滑部。(第一工序)在第一工序中，首先，準(zhǔn)備第一溶液，所述第一溶液含有第一潤(rùn)滑性材料作為與基材不同的材料。用于制備第一溶液的溶劑只要能夠溶解第一潤(rùn)滑性材料即可，例如使用異丙醇等醇系、蒸餾水、它們的混合溶液等。接著，使第一溶液與基材11的表面接觸。接觸的形態(tài)沒有特別的限定，例如可以使用涂布、浸潰、噴霧等各種方法。另外，在第一溶液與基材11的表面接觸之前，可以實(shí)施用于提高基材表面與第一潤(rùn)滑性材料的粘接性的表面處理，具體而言，例如電暈放電處理、等離子體處理、紫外線照射處理等這類的處理。之后，在第一溶液的存在下，例如通過紫外線照射使第一潤(rùn)滑性材料粘接在基材11的表面上。此時(shí)，在形成第一潤(rùn)滑性材料的交聯(lián)時(shí)需要交聯(lián)劑及自由基引發(fā)劑的情況下，使第一溶液中預(yù)先含有交聯(lián)劑及自由基引發(fā)劑。此外，例如對(duì)于像PVP那樣在不存在交聯(lián)劑及自由基引發(fā)劑的情況下通過照射紫外線等能夠形成交聯(lián)的潤(rùn)滑性材料，也通過預(yù)先使第一溶液中含有交聯(lián)劑及自由基引發(fā)劑，從而能夠提 高第一潤(rùn)滑性材料與基材表面的粘接性。按照以上方式，在基材11的表面形成作為中間層12b的第一潤(rùn)滑部。(第二工序)第一工序結(jié)束后，接下來實(shí)施第二工序。在第二工序中，首先，準(zhǔn)備第二溶液，所述第二溶液含有第一潤(rùn)滑性材料或第二潤(rùn)滑性材料、優(yōu)選上述的第二潤(rùn)滑性材料作為與基材不同的材料。第二溶液的溶劑可以與第一溶液的準(zhǔn)備中使用的溶劑不同，也可以是相同的溶劑。接著，使第二溶液與本器具10的外表面即中間層12b (第一潤(rùn)滑部)的外表面接觸，之后，通過紫外線照射等來進(jìn)行第二溶液中的潤(rùn)滑性材料的固定化。此時(shí)，通過紫外線等的照射，使第二溶液中的潤(rùn)滑性材料發(fā)生與第一潤(rùn)滑部中的第一潤(rùn)滑性材料同等程度地交聯(lián)，優(yōu)選為交聯(lián)的密度比第一潤(rùn)滑部中的第一潤(rùn)滑性材料低的狀態(tài)、或者未被交聯(lián)的狀態(tài)。另外，在第二溶液中可以含有交聯(lián)劑及自由基引發(fā)劑，也可以不含有交聯(lián)劑及自由基引發(fā)齊U。按照以上方式，在第一潤(rùn)滑部的外表面形成作為最外層12a的第二潤(rùn)滑部。作為第一潤(rùn)滑性材料及第二潤(rùn)滑性材料，優(yōu)選聚乙烯吡咯烷酮(PVP)與聚環(huán)氧乙烷(PEO)的組合。此外，在第二溶液中含有第二潤(rùn)滑性材料的情況下，該第二潤(rùn)滑性材料的濃度、特別是PVP與PEO的組合下的第二溶液中的PEO濃度，優(yōu)選為0. I重量％以上且I. 0重量％以下。通過使該濃度為0. I重量％以上，從而能夠使最外層12a所含的第二潤(rùn)滑性材料的量成為足以在濕潤(rùn)初始發(fā)揮優(yōu)異的潤(rùn)滑效果的量。此外，通過使該濃度為1.0重量％以下，最外層12a所含的第二潤(rùn)滑性材料的量不會(huì)變得過于過量，第二潤(rùn)滑性材料在濕潤(rùn)時(shí)被適度地溶脹。更優(yōu)選為0. I重量％以上且0. 82重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 2重量％以上且0. 55重量％以下。尤其，在該濃度為0. 25重量％以上且0. 5重量％以下的情況下，能夠?qū)谋砻尜x予優(yōu)異的潤(rùn)滑性。第一潤(rùn)滑部及第二潤(rùn)滑部的厚度可以根據(jù)第一溶液及第二溶液的涂布次數(shù)、溶液中的潤(rùn)滑性材料的濃度進(jìn)行調(diào)整。因此，為了使第一潤(rùn)滑部比第二潤(rùn)滑部厚，使第一溶液中的第一潤(rùn)滑性材料的濃度比第二溶液中的第二潤(rùn)滑性材料的濃度高或者使第一溶液的涂布次數(shù)比第二溶液的涂布次數(shù)多是較佳的。
實(shí)施例以下，列舉具體例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不限定為以下的實(shí)施例。(I)涂布溶液的制備制備用于在醫(yī)療用器具的基材表面進(jìn)行涂布的涂布溶液。在此，準(zhǔn)備PVP涂布溶液及PEO涂布溶液兩種。PVP涂布溶液使用將異丙醇和蒸餾水以4 I (重量比)混合的混合溶劑，向其中加入聚乙烯吡咯烷酮(PVP，等級(jí)K-90，分子量為36萬，和光純藥制造)、新戊二醇二丙烯酸酯(NPGDA，ALDRICH公司制造)、偶氮雙異丁腈(AIBN，KISHIDA化學(xué))，攪拌，由此制備該涂布溶液。有關(guān)PVP涂布溶液中的濃度，PVP為0. 82重量％，NPGDA相對(duì)于PVP量為15重量％。另外，加入少量的AIBN。PEO涂布溶液使用與PVP涂布溶液相同的混合溶劑，向其中加入聚環(huán)氧乙烷(PE0，SIGMA-ALDRICH公司制造)，攪拌，由此制備該涂布溶液。PEO涂布溶液中的PEO的濃度為
0.25重量％。(2)基材的涂布作為醫(yī)療用器具，使用由Pebax (注冊(cè)商標(biāo))形成基材的導(dǎo)管，對(duì)該基材的表面，使 用上述的2種涂布溶液(PVP涂布溶液、PEO涂布溶液)進(jìn)行涂布。作為涂布步驟，首先，通過對(duì)基材表面進(jìn)行電暈放電來進(jìn)行基材的表面處理。接著，通過浸涂法在基材表面涂布由上述(I)制備的PVP涂布溶液，之后，進(jìn)行90秒U(xiǎn)V照射。在此，將利用PVP涂布溶液的浸涂及其后的UV照射這一系列的處理進(jìn)行2次。之后，進(jìn)一步通過浸涂法在導(dǎo)管的外表面涂布由上述(I)制備的PEO涂布溶液，進(jìn)行30秒U(xiǎn)V照射。由此，得到在基材表面形成PVP層、在該P(yáng)VP層的更外側(cè)形成PEO層的導(dǎo)管(參照?qǐng)DI)。此外，用手接觸所得的導(dǎo)管的表面時(shí)，并沒有發(fā)粘感，手觸感良好。(3)濕潤(rùn)時(shí)的潤(rùn)滑性的評(píng)價(jià)(3-1)光滑性試驗(yàn)作為用于對(duì)涂布后的導(dǎo)管評(píng)價(jià)濕潤(rùn)時(shí)的潤(rùn)滑性的光滑性試驗(yàn)，使用圖2所示的裝置20測(cè)定了摩擦阻力值。作為裝置20，如圖2所示，使用在水槽21的中空部配置有橡膠板22的裝置。另外，橡膠板22能夠利用支撐軸(圖示略)以固定于規(guī)定位置的狀態(tài)進(jìn)行支撐。橡膠板22使用天然橡膠制、厚度為3mm的板。通過使針垂直地穿刺(18G)該橡膠板22，從而在其上設(shè)置貫穿橡膠板22的表面和背面的切槽23。有關(guān)摩擦阻力值的測(cè)定，首先，在所準(zhǔn)備的檢體24(導(dǎo)管)的內(nèi)部插入芯材(金屬制)，使該檢體24通過橡膠板22的切槽23，并將其固定在填充有水的水槽21中。此時(shí)，通過支撐軸將橡膠板22固定在水槽21中的規(guī)定位置。之后，在固定橡膠板22的位置的狀態(tài)下使檢體24在上下方向往復(fù)移動(dòng)，利用摩擦阻力測(cè)定器(數(shù)字式測(cè)力計(jì))25對(duì)此時(shí)的橡膠板22與檢體24的摩擦阻力進(jìn)行側(cè)。以該測(cè)定值作為摩擦阻力值[gf]。此時(shí)，將行程長(zhǎng)度設(shè)為10cm，行程速度設(shè)為13個(gè)往復(fù)/分鐘，由此來進(jìn)行測(cè)定。(3-2)檢體的準(zhǔn)備作為光滑性試驗(yàn)的檢體，按照與上述(2)同樣的涂布方法準(zhǔn)備PEO涂布溶液中的PEO濃度不同的4個(gè)檢體(PE0濃度0. I重量％、0. 25重量％、0. 5重量％、0. 82重量％ )(檢體編號(hào)分別為I 4)。此外，相對(duì)于PEO濃度，制備含有37. 5重量％的NPGDA的上述
(I)的PEO涂布溶液，準(zhǔn)備使用該制備液利用與上述(2)同樣的方法進(jìn)行涂布處理的檢體(檢體編號(hào)5)。另外，檢體編號(hào)I 5為在基材表面形成PVP層且在其外側(cè)進(jìn)一步形成PEO層的2層涂布。此外，作為比較例，準(zhǔn)備利用浸涂法在基材表面涂布I種涂布溶液，并通過照射UV而形成單層涂布的檢體。在此，準(zhǔn)備了使用1.0重量％ PEO涂布溶液的檢體(檢體編號(hào)6)、使用0. 82重量％ PVP涂布溶液的檢體(檢體編號(hào)7)、使用含有0. 50重量％ PEO及0. 50重量％ PVP的涂布溶液的檢體(檢體編號(hào)8)這3個(gè)檢體。另外，在檢體編號(hào)6 8的檢體的制作中使用的涂布液中添加NPGDA。此時(shí)，在檢體編號(hào)6中，相對(duì)于PEO濃度，使NPGDA濃度成為37. 5重量％，在檢體編號(hào)7中，相對(duì)于PVP濃度，使NPGDA濃度成為15重量％，在檢體編號(hào)8中，相對(duì)于PEO及PVP的總濃度，使NPGDA濃度成為37. 5重量％。此外，對(duì)各溶液一點(diǎn)點(diǎn)地添加少量的AIBN。將8個(gè)檢體的組成等歸納示于下述的表I中。[表 I]
權(quán)利要求
1.一種醫(yī)療用器具，其是在基材的表面形成有涂層部的醫(yī)療用器具，其特征在于， 所述涂層部具有第一潤(rùn)滑部和第二潤(rùn)滑部， 所述第一潤(rùn)滑部由與所述基材不同的材料形成，且濕潤(rùn)時(shí)的潤(rùn)滑性比該基材高， 所述第二潤(rùn)滑部由與所述基材不同的材料形成，設(shè)置在與所述第一潤(rùn)滑部不同的部分且該涂層部的外表面的至少一部分上，且濕潤(rùn)時(shí)的初始潤(rùn)滑性比所述第一潤(rùn)滑部高。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的醫(yī)療用器具，其中， 所述第一潤(rùn)滑部含有第一潤(rùn)滑性材料作為濕潤(rùn)時(shí)的潤(rùn)滑性比所述基材高的潤(rùn)滑性材料， 所述第二潤(rùn)滑部含有與所述第一潤(rùn)滑性材料不同的第二潤(rùn)滑性材料。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的醫(yī)療用器具，其中， 所述第一潤(rùn)滑性材料及所述第二潤(rùn)滑性材料為親水性聚合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的醫(yī)療用器具，其中， 所述第一潤(rùn)滑性材料為聚乙烯吡咯烷酮，所述第二潤(rùn)滑性材料為聚環(huán)氧乙烷。
5.根據(jù)權(quán)利要求2 4中任一項(xiàng)所述的醫(yī)療用器具，其中， 所述第一潤(rùn)滑性材料通過化學(xué)鍵合而固定在所述基材上，所述第二潤(rùn)滑性材料未通過化學(xué)鍵合而固定在所述基材上。
6.根據(jù)權(quán)利要求I 5中任一項(xiàng)所述的醫(yī)療用器具，其中， 所述第一潤(rùn)滑部對(duì)所述基材的粘接性比所述第二潤(rùn)滑部高。
7.根據(jù)權(quán)利要求I 6中任一項(xiàng)所述的醫(yī)療用器具，其中， 在將對(duì)所述基材的表面配置所述第一潤(rùn)滑部的情況下的濕潤(rùn)時(shí)的潤(rùn)滑性與對(duì)所述基材的表面配置所述第二潤(rùn)滑部的情況下的濕潤(rùn)時(shí)的潤(rùn)滑性進(jìn)行比較時(shí)，在濕潤(rùn)初始下配置所述第二潤(rùn)滑部這一方的潤(rùn)滑性高，之后配置所述第一潤(rùn)滑部這一方的潤(rùn)滑性高。
8.根據(jù)權(quán)利要求I 7中任一項(xiàng)所述的醫(yī)療用器具，其中， 所述涂層部具有構(gòu)成該涂層部的外表面的最外層、介于該最外層與所述基材的表面之間存在的中間層， 所述最外層由所述第二潤(rùn)滑部形成，所述中間層由所述第一潤(rùn)滑部形成。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的醫(yī)療用器具，其中， 所述最外層以與所述中間層相接的狀態(tài)層疊在該中間層上、或者隔著包含所述最外層所含有的材料和所述中間層所含有的材料的過渡層而層疊在所述中間層上。
10.一種醫(yī)療用器具的制造方法，其特征在于，包括 第一工序，使用含有與基材不同的材料的第一溶液，在所述基材的表面形成濕潤(rùn)時(shí)的潤(rùn)滑性比該基材高的第一潤(rùn)滑部； 第二工序，在所述第一工序之后，使用含有與所述基材不同的材料的第二溶液，在與所述第一潤(rùn)滑部不同的部分且該醫(yī)療用器具的外表面的至少一部分上形成濕潤(rùn)時(shí)的初始潤(rùn)滑性比所述第一潤(rùn)滑部高的第二潤(rùn)滑部。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的醫(yī)療用器具的制造方法，其中， 所述第一溶液中含有第一潤(rùn)滑性材料作為濕潤(rùn)時(shí)的潤(rùn)滑性比所述基材高的潤(rùn)滑性材料， 所述第二溶液中含有與所述第一潤(rùn)滑性材料不同的第二潤(rùn)滑性材料。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的醫(yī)療用器具的制造方法，其中，所述第一潤(rùn)滑性材料為聚乙烯吡咯烷酮，所述第二潤(rùn)滑性材料為聚環(huán)氧乙烷。
13.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的醫(yī)療用器具的制造方法，其中，所述第二溶液中的所述第二潤(rùn)滑性材料的濃度為0.2質(zhì)量％以上且0. 55質(zhì)量％以下。
全文摘要
通過可利用簡(jiǎn)易的方法組建的涂層部來體現(xiàn)優(yōu)異的濕潤(rùn)性。在醫(yī)療用器具(10)的基材(11)的表面形成涂層部(12)。涂層部(12)具有第一潤(rùn)滑部和第二潤(rùn)滑部，所述第一潤(rùn)滑部的濕潤(rùn)時(shí)的潤(rùn)滑性比基材(11)高，所述第二潤(rùn)滑部被設(shè)置在與第一潤(rùn)滑部不同的部分且該涂層部(12)的外表面的至少一部分上，且第二潤(rùn)滑部的濕潤(rùn)時(shí)的初始潤(rùn)滑性比第一潤(rùn)滑部高。此外，第一潤(rùn)滑部含有第一潤(rùn)滑性材料作為濕潤(rùn)時(shí)的潤(rùn)滑性比基材高的潤(rùn)滑性材料，第二潤(rùn)滑部含有與第一潤(rùn)滑性材料不同的第二潤(rùn)滑性材料。
文檔編號(hào)A61F2/82GK102791317SQ201180013269
公開日2012年11月21日 申請(qǐng)日期2011年3月7日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月16日
發(fā)明者尾川智一, 日野賢樹 申請(qǐng)人:株式會(huì)社戈德曼