專利名稱：化妝品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化妝品組合物。
背景技術(shù)：
在常規(guī)化妝品組合物例如彩妝化妝品組合物中，為了遮蓋由于血液循環(huán)不良或色素沉著而隨著年齡增長(zhǎng)出現(xiàn)的膚色暗淡(亮度降低且黃色度(chroma)增加的狀態(tài))，將具有高遮蓋力的顏料例如氧化鈦或氧化鐵摻入到所述化妝品組合物中，或者向其中加入紅色材料例如氧化鐵紅、色淀顏料或有機(jī)顏料以改變皮膚色澤。然而，使用具有高遮蓋力的顏料具有產(chǎn)生不自然的印象的問題。為了減輕這個(gè)缺點(diǎn)，已經(jīng)公開了通過將藍(lán)色干涉(blue interference)云母摻入粉底(foundation)中來(lái)提高透明度以及亮度和藍(lán)色的技術(shù)(日本專利申請(qǐng)公開(JP-A)第11-1399 號(hào))。然而，在一些情況下，通過使用該技術(shù)產(chǎn)生的效果在亮度和色度方面還不足。使用金屬氧化物薄片的復(fù)合粉體(composite powder grains)和使用該復(fù)合粉體的化妝品組合物也是已知的，它們具有高的紫外線遮蔽能力和對(duì)可見光的高透明度，并提供良好的使用感。例如，JP-A第7-315859號(hào)公開了分散有金屬氧化物微粒的薄片狀玻璃以及包含所述玻璃的化妝品組合物，所述玻璃具有0. 4 μ m至0. 9 μ m的厚度，其中金屬氧化物微粒具有30nm至120nm的粒徑，并以獨(dú)立的粒子的形式分散。JP-A第9-71417號(hào)公開了氧化鈦覆蓋的金屬氧化物薄片狀粉體，其中0. 4 μ m至0. 8 μ m的薄片狀金屬氧化物粉體的表面具有50至94的長(zhǎng)寬比，并主要由非晶形二氧化硅形成，該表面覆蓋有具有25nm至95nm 的厚度的氧化鈦層，并且，JP-A第9-71417號(hào)還公開了包含所述粉體的化妝品組合物。然而，具有以上文獻(xiàn)中描述的層結(jié)構(gòu)的粉體具有低反射率。因此，當(dāng)將所述粉體摻入化妝品組合物中時(shí)，亮度不足，而且存在所述化妝品組合物的色度變差的問題。發(fā)明概述解決問題的技術(shù)方案因此，本發(fā)明的目的是提供其亮度和色度都良好的化妝品組合物。本發(fā)明提供化妝品組合物。本發(fā)明的第一個(gè)方面提供包含復(fù)合粉體的化妝品組合物，所述復(fù)合粉體包含金屬氧化物薄片，其具有50nm至200nm的平均厚度和10至1000的長(zhǎng)寬比；和被覆層，其包覆所述金屬氧化物薄片的表面并具有比所述金屬氧化物薄片高的折光率。在所述化妝品組合物中，優(yōu)選σ / μ滿足ο / μ < 0. 5，所述ο / μ為所述金屬氧化物薄片的厚度的標(biāo)準(zhǔn)偏差(ο)與所述金屬氧化物薄片的厚度的平均值(μ)之比。所述被覆層可以包含作為主要成分的至少一種金屬氧化物，所述金屬氧化物選自氧化鈦、氧化錫、氧化鋅和氧化鋯。優(yōu)選地，所述化妝品組合物為粉底、底妝(makeup base)、撲面粉(face powder)或重點(diǎn)彩妝(point makeup)化妝品組合物。
實(shí)施方案描述本發(fā)明的化妝品組合物是包含復(fù)合粉體的化妝品組合物，所述復(fù)合粉體包含金屬氧化物薄片，其具有50nm至200nm的平均厚度和10至1000的長(zhǎng)寬比；和被覆層，其包覆所述金屬氧化物薄片的表面并具有比所述金屬氧化物薄片高的折光率。因?yàn)楸景l(fā)明的化妝品組合物包含復(fù)合粉體，所述復(fù)合粉體包含金屬氧化物薄片， 所述金屬氧化物薄片被具有比所述金屬氧化物薄片高的折光率的被覆層包覆且具有預(yù)定的形狀，所以各個(gè)薄片狀粒子的反射率非常高。因此，當(dāng)將所述復(fù)合粉體摻入膚色系 (skin-color-based)化妝品組合物中時(shí)，所述化妝品組合物的亮度整體上得到提高，同時(shí)保持所述化妝品組合物的高色度。在本說明書中，術(shù)語(yǔ)“過程”包括獨(dú)立的過程以及不能明確地與另一過程區(qū)別開并且實(shí)現(xiàn)所關(guān)注過程的期望的功能的任意過程。在本說明書中，用“…至…”表示的數(shù)值范圍指包括“至”之前和之后分別作為最小值和最大值的數(shù)值的范圍。除非另有說明，在相當(dāng)于某成分的數(shù)種物質(zhì)存在于組合物中的情況下，在本發(fā)明所述的組合物中的所述成分的量指所述數(shù)種物質(zhì)的總量。以下描述本發(fā)明。本發(fā)明中的金屬氧化物薄片是具有50nm至200nm的平均厚度和10-1000的長(zhǎng)寬比的金屬氧化物薄片。通過使所述復(fù)合粉體的金屬氧化物薄片具有上述形狀，提高所述金屬氧化物薄片的反射率。因此，通過提供具有以下所述被覆層的金屬氧化物薄片形成具有高反射光譜的復(fù)合粉體，并且可以得到良好的亮度和色度。在本發(fā)明中，所述“金屬氧化物薄片”意指所述粉體(各個(gè)薄片)的全部集合體 (collective entity)，而且所述平均厚度、長(zhǎng)寬比等的數(shù)值分別意指作為集合體的所有金屬氧化物薄片的平均值和長(zhǎng)寬比。在本發(fā)明中，假定在構(gòu)成單個(gè)粉體的平面中具有最大面積的平面為基準(zhǔn)平面，所述粉體的“厚度”意指垂直于所述基準(zhǔn)平面的軸的長(zhǎng)度中的最大者，“橫向長(zhǎng)度”意指所述基準(zhǔn)平面上的最長(zhǎng)主軸的長(zhǎng)度，而且“縱向長(zhǎng)度”意指與所述基準(zhǔn)平面上的最長(zhǎng)主軸垂直的軸的長(zhǎng)度中的最小者。本發(fā)明使用的“平均粒徑”指本領(lǐng)域通常用于平板狀(tabular)粒子的值。具體而言，所述平均粒徑是通過將粉體的縱向長(zhǎng)度和橫向長(zhǎng)度的總和(長(zhǎng)軸方向的長(zhǎng)度和短軸方向的長(zhǎng)度的總值)除以2得到的值。優(yōu)選地，本發(fā)明中的金屬氧化物薄片的平均粒徑為50nm至150nm，并且更優(yōu)選 70nm至120nm，以使所述金屬氧化物薄片自身通過薄膜干涉原理，在寬的可見光波長(zhǎng)范圍內(nèi)具有提高的反射率。所述金屬氧化物薄片的長(zhǎng)寬比為10或更高，以顯示所謂的漂浮性(leafing property)，從而當(dāng)將本發(fā)明的化妝品組合物施用到皮膚上時(shí)，所述金屬氧化物薄片沿皮膚表面排列。當(dāng)將具有高反射率的平板狀粉體例如本發(fā)明中的復(fù)合粉體用于化妝品組合物中時(shí)，其粒徑應(yīng)較小，以獲得自然的外觀；否則，會(huì)目視觀察到所述化妝品組合物閃光。因此，
4所述金屬氧化物薄片的長(zhǎng)寬比優(yōu)選為400或更低，更優(yōu)選10至300。所述長(zhǎng)寬比一般可通過使用掃描電鏡照相術(shù)觀察所述粉體來(lái)測(cè)量。例如，所述金屬氧化物薄片的長(zhǎng)寬比可以是通過將100個(gè)粉體的平均粒徑除以以下所述的平均厚度而得到的值。所述金屬氧化物薄片的平均粒徑優(yōu)選為1 μ m至20 μ m，且更優(yōu)選10 μ m至20 μ m。 所述金屬氧化物薄片的Iym或更大的平均粒徑提供充分的漂浮性。所述金屬氧化物薄片的20 μ m或更小的平均粒徑抑制閃光。本發(fā)明的金屬氧化物薄片優(yōu)選具有窄的厚度分布，并且σ/μ優(yōu)選滿足o/ μ <0.5，所述σ/μ為所述金屬氧化物薄片的厚度的標(biāo)準(zhǔn)偏差(σ)與所述金屬氧化物薄片的平均厚度(μ)之比。當(dāng)滿足σ/μ彡0.5時(shí)，由于所述金屬氧化物薄片自身的干涉導(dǎo)致的反射或干涉色(interferential color)反映在所述復(fù)合粉體的反射或干涉色上，從而可以得到具有更好的平衡的亮度和色度的化妝品組合物。為了在更高的水平平衡亮度和色度，更優(yōu)選滿足σ/μ <0.3。厚度測(cè)量一般可以在將所述粉體加工成超薄切片后通過透射電鏡照相術(shù)進(jìn)行測(cè)量，或者在切削形成截面后通過掃描電鏡照相術(shù)進(jìn)行測(cè)量。然而，所述厚度測(cè)量不限于此。 所述金屬氧化物薄片的平均厚度可以通過拍攝所述金屬氧化物薄片的透射電子顯微照片來(lái)獲得，例如在100個(gè)粉體中每一個(gè)(單個(gè)薄片)的10個(gè)位點(diǎn)拍攝所述金屬氧化物薄片的透射電子顯微照片，測(cè)量每個(gè)位點(diǎn)的厚度，并取1000個(gè)位點(diǎn)的厚度的平均值。所述金屬氧化物薄片的平均厚度、長(zhǎng)寬比和平均粒徑的組合可以是兩種或更多種這樣的參數(shù)的任意組合。從獲得在寬波長(zhǎng)范圍內(nèi)具有高反射率的金屬氧化物薄片的角度考慮，優(yōu)選所述金屬氧化物薄片具有50nm至150nm的平均厚度和10至400的長(zhǎng)寬比，并且任選地還具有1 μ m至20 μ m的平均粒徑。更優(yōu)選地，所述金屬氧化物薄片具有70nm至120nm 的平均厚度和10至300的長(zhǎng)寬比，并且任選地還具有1 μ m至20 μ m的平均粒徑。本發(fā)明的金屬氧化物薄片的實(shí)例包括玻璃、云母、絹云母、滑石、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋅和氧化鋯。這些可單獨(dú)使用或以其兩種或更多種的組合的形式使用。從所述金屬氧化物薄片在被以下所述的被覆層包覆時(shí)表現(xiàn)出良好的反射率的角度考慮，所述金屬氧化物薄片優(yōu)選是玻璃、云母、絹云母、滑石或二氧化硅，或其兩種或更多種的組合。例如，可以按照J(rèn)P-A第3485838號(hào)和第4-37622號(hào)的描述，由包含可水解的/可縮聚的有機(jī)金屬化合物的液體制備本發(fā)明的金屬氧化物薄片。具體而言，將包含可水解的 /可縮聚的有機(jī)金屬化合物的溶液(前體溶液)施加到適合的基底上，并且干燥，然后從所述基底上分離以形成膜，然后燒結(jié)，從而可以獲得金屬氧化物薄片。所述有機(jī)金屬化合物優(yōu)選是具有烷氧基的金屬醇鹽。所述金屬醇鹽中的金屬的具體實(shí)例包括硅、肽、鋁和鋯。所述金屬醇鹽中的醇鹽的實(shí)例包括甲醇鹽、乙醇鹽、丙醇鹽和丁醇鹽。單獨(dú)地或以混合物形式使用這樣的金屬醇鹽。因?yàn)閮?yōu)選使用玻璃薄片作為本發(fā)明的金屬氧化物薄片，所以優(yōu)選使用硅醇鹽作為所述有機(jī)金屬化合物。所述包含有機(jī)金屬化合物的溶液的溶劑沒有特別的限制，只要所述溶劑能夠基本上溶解所述有機(jī)金屬化合物。所述溶劑最優(yōu)選是醇，例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇。所述有機(jī)金屬化合物在所述溶劑中的濃度可以是例如1至30重量％。在基底表面上形成前體膜的技術(shù)可以是任意已知的技術(shù)。例如，可以使用的方法包括將基底浸入包含所述有機(jī)金屬化合物和水的液體中，然后拔出所述基底的方法；將
5所述液體滴到基底上并高速旋轉(zhuǎn)所述基底的方法；以及將所述液體噴到基底上的方法。在上述方法之中，從確保獲得具有窄的厚度分布的金屬氧化物薄片的角度考慮， 特別優(yōu)選使用JP-A第7-315859號(hào)和第9-71417號(hào)中描述的方法，具體而言，是所述拔出法 (pulling-up method)ο優(yōu)選地，在所述拔出法中嚴(yán)格控制影響厚度的因素，例如所述前體的濃度、溫度、 所述液體的組成和拔出速度，以精確地控制厚度。在本發(fā)明中的金屬氧化物薄片是天然云母或合成云母的情況下，可以通過使用已知方法使所述云母成層地剝脫來(lái)有利地獲得所述金屬氧化物薄片。與使用金屬醇鹽作為原料的玻璃薄片相比，云母薄片可能具有寬的厚度分布，但在成本方面是有利的。而且，與所述玻璃薄片相比，所述云母薄片具有稍微降低的表面光滑度，使得所述云母薄片具有較不可能造成閃光的性質(zhì)。根據(jù)目的，也可以使用不同類型的薄片。本發(fā)明中的云母薄片可以是天然云母薄片或合成云母薄片。其中，合成云母薄片由于其透明度高而特別優(yōu)選用于本發(fā)明。可以根據(jù)云母中所謂的雜質(zhì)含量將本發(fā)明中的合成云母薄片與天然云母薄片區(qū)分開。具體而言，可以規(guī)定，以所述云母薄片的質(zhì)量計(jì)，合成云母薄片具有小于0. 1質(zhì)量％的狗含量0 造成使透明度變差的著色)。一般可以通過使用熒光χ-射線等來(lái)測(cè)量云母薄片中的狗含量(以質(zhì)量計(jì))。本發(fā)明中的復(fù)合粉體的被覆層包覆所述金屬氧化物薄片的表面，并具有比所述金屬氧化物薄片高的折光率。為了通過薄膜干涉原理在可見光波長(zhǎng)范圍內(nèi)的寬波長(zhǎng)范圍內(nèi)獲得高反射率，形成所述被覆層的化合物可以是實(shí)現(xiàn)比所述金屬氧化物薄片高的折光率的任意化合物。一般而言，在這種情況下，所述折光率基于在折光率已知的標(biāo)準(zhǔn)平板上形成薄膜時(shí)從反射率測(cè)量或偏振光橢圓率測(cè)量計(jì)算得到的值。當(dāng)以這樣的方式測(cè)得的所述金屬氧化物薄片的折光率是例如1. 50時(shí)，所述被覆層的折光率高于1. 50，并且優(yōu)選是2. 00或更高，更優(yōu)選是2. 20或更高，甚至更優(yōu)選2. 40或更高。優(yōu)選地，所述被覆層包含金屬氧化物作為主要成分。所述金屬氧化物的實(shí)例包括氧化鈦(具有2. 52的折光率的銳鈦礦型二氧化鈦，具有2. 71的折光率的金紅石型二氧化鈦)、氧化鋯(折光率2. 40)、氧化錫、氧化鋅(折光率1. %)以及其兩種或更多種的組合。 其中，優(yōu)選地，所述被覆層包含作為主要成分的至少一種金屬氧化物，所述金屬氧化物選自氧化鈦、氧化錫和氧化鋅(由于它們的折光率更高)，最優(yōu)選與所述金屬氧化物薄片相比具有特別高的折光率的氧化鈦。本文中使用的術(shù)語(yǔ)“主要成分”意指以所述被覆層的總質(zhì)量計(jì)，含量為90質(zhì)量％或更高的成分。用所述被覆層包覆所述金屬氧化物薄片的方法可以是已知為濕法、氣相沉積法等的任意方法。例如，通常已知的是在沸騰溫度下水解硫酸酸性硫酸氧鈦(titanium oxysulfate)的方法(例如日本審定專利申請(qǐng)公布(JP_B)第43-25644號(hào))和水解四氯化鈦的方法(例如JP-B第49-38M號(hào))。例如，可以通過使用這些方法包覆氧化鈦前體，然后在700°C至1000°C下進(jìn)行熱處理，來(lái)獲得具有高密度的穩(wěn)定氧化鈦被覆層。從提高所述粉體的反射率的角度考慮，所述被覆層的平均包覆厚度優(yōu)選為25nm 至150nm。當(dāng)所述平均厚度為25nm或更大時(shí)，可以充分地預(yù)期所述粉體的反射率提高。當(dāng)所述平均厚度為150nm或更小時(shí)，產(chǎn)生反射光譜的局部最大值和局部最小值的波長(zhǎng)彼此足夠遠(yuǎn)離，因此可以充分地抑制所述粉體在整個(gè)可見光波長(zhǎng)范圍內(nèi)的平均反射率的降低。當(dāng)用于形成所述被覆層的化合物是氧化鈦時(shí)，所述被覆層的平均厚度更優(yōu)選為40nm至90nm。更優(yōu)選所述被覆層在所述粉體中更窄的平均厚度分布。已知當(dāng)用通過將厚度的標(biāo)準(zhǔn)偏差除以平均厚度并將所得值乘以100得到的計(jì)算值表示所述被覆層在所述粉體中的平均厚度分布時(shí)，可以通過使用上述已知方法將所述平均厚度分布設(shè)定至10%或更小，更嚴(yán)格地設(shè)定至5%或更小，而且已知可以通過薄膜干涉發(fā)揮提高所述復(fù)合粉體的反射率方面的作用。在充當(dāng)所述復(fù)合粉體的基質(zhì)的所述金屬氧化物薄片本身是肉眼可見的白色的情況下當(dāng)所述被覆層的平均厚度小于40nm時(shí)，所得復(fù)合粉體是在厚度方向上具有高透明度的白色；當(dāng)所述被覆層的平均厚度為40nm至60nm時(shí)，所述復(fù)合粉體是具有高透明度的銀色；當(dāng)所述被覆層的平均厚度進(jìn)一步連續(xù)增加到160nm時(shí)，觀察到所述復(fù)合粉體具有在黃色，然后是紅色，然后是紫紅色，然后是藍(lán)色，然后是綠色上擁有透明度的顏色(干涉色)；并且當(dāng)所述被覆層的平均厚度進(jìn)一步增加時(shí)，重復(fù)觀察到相同的金黃色、紅色、紫紅色、藍(lán)色和綠色的顏色。由于干涉效果和厚度分布的控制，本發(fā)明的金屬氧化物薄片(甚至在單獨(dú)的基質(zhì)狀態(tài)下)著色為銀色至金黃色。因此，在所述被覆層的平均厚度為40nm至60nm的情況下， 所述復(fù)合粉體的顏色為具有中等的黃色色彩的銀色至金黃色，并且無(wú)需降低色度就可以提高亮度；因此，最優(yōu)選使用40nm至60nm的被覆層平均厚度。所述金屬氧化物薄片的著色明顯不同于廣泛用于粉底等中的氧化鈦包覆的云母的著色，并且提供強(qiáng)透明感、高反射率和鮮明的干涉色。其原因是在厚度控制的情況下，所述金屬氧化物薄片本身具有基于光學(xué)薄膜干涉的干涉色。本發(fā)明中的復(fù)合粉體包含上述金屬氧化物薄片和被覆層，并且表現(xiàn)出如上所述的強(qiáng)透明感、高著色性和高反射率。由于所述復(fù)合粉體的平均總厚度是通過將所述被覆層的厚度的2倍與所述金屬氧化物薄片的厚度相加得到的值，所以根據(jù)所述金屬氧化物薄片的厚度的最佳厚度范圍和所述被覆層的最佳厚度范圍來(lái)確定所述平均總厚度。因此，所述復(fù)合粉體的平均總厚度優(yōu)選為IOOnm至500nm，更優(yōu)選為120nm至300nm，并且甚至更優(yōu)選為 150nm 至 240nm。從表現(xiàn)出高反射率的角度以及從亮度和色度的角度考慮，特別優(yōu)選的是，本發(fā)明中的復(fù)合粉體具有150nm至300nm的平均總厚度，并且包含金屬氧化物薄片，其具有70nm至120nm的平均厚度、10至300的長(zhǎng)寬比以及σ / μ彡0.3的平均厚度(μ)與標(biāo)準(zhǔn)偏差(σ)之比；和被覆層，其具有40nm至90nm的平均厚度。本發(fā)明的化妝品組合物包含上述復(fù)合粉體，所述復(fù)合粉體包含具有所述被覆層的金屬氧化物薄片。由于所述化妝品組合物包含具有如上所述的高透明感、高著色性和高反射率的復(fù)合粉體，因此所述化妝品組合物可以是對(duì)可見光具有高透明度、具有高亮度和高色度二者以及優(yōu)異的著色性的穩(wěn)定產(chǎn)品。摻入到本發(fā)明的化妝品組合物中的復(fù)合粉體的量取決于期望的化妝品組合物的類型而變化，并且以包含顏料的固體成分的總質(zhì)量計(jì)，所述量為1至80質(zhì)量％，優(yōu)選2至50 質(zhì)量％，更優(yōu)選5至30質(zhì)量％。當(dāng)所述復(fù)合粉體的量為1質(zhì)量％或更高時(shí)，亮度、色度和著色性是充分預(yù)期的。當(dāng)所述復(fù)合粉體的量為80質(zhì)量％或更低時(shí)，通過加入其它添加劑可實(shí)現(xiàn)例如色調(diào)改變、方便配制或提高皮膚粘附性方面的充分效果。在本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)“固體成分”意指在25°C和Iatm下為固體的成分。除了所述復(fù)合粉體之外，必要時(shí)，本發(fā)明的化妝品組合物還可以包含常用的成分， 例如顏料。其實(shí)例包括無(wú)機(jī)顏料，例如氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯、黃色氧化鐵、黑色氧化鐵、氧化鐵紅、群青和鐵藍(lán)；珍珠光澤顏料，例如云母鈦(titanated mica)和氯化氧鉍；粉體，例如焦油染料、天然色素、硅珠(silica bead)以及尼龍、丙烯酸或氨基甲酸酯的塑料珠；體質(zhì)顏料(extender pigment)，例如滑石、高嶺土、云母和絹云母；以及其它云母、碳酸鎂、碳酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂和粘土。為了提高所述復(fù)合粉體在本發(fā)明的化妝品組合物中的分散性或賦予其良好感覺， 對(duì)所述復(fù)合粉體進(jìn)行表面處理以使所述粉體改性是完全可以接受的。例如，用所謂的疏水劑進(jìn)行的表面處理將玻璃薄片的表面由親水性改變?yōu)槭杷?，從而提高?duì)在制備所述化妝品組合物的過程中添加的油的親合力，或者賦予疏水性以減少弄臟化妝。所述疏水劑的實(shí)例包括已知的含氟表面處理劑、甲基氫聚硅氧烷(methylhydrogenpolysiloxane)、反應(yīng)性烷基聚硅氧烷、金屬皂，以及氫化卵磷脂、?；被峄蝓；z原的金屬鹽，所屬金屬選自鋁、鎂、鈣、鈦、鋅、鋯和鐵。必要時(shí)，除上述粉體成分外，可以將摻入到普通化妝品組合物中的成分(例如各種油、表面活性劑、水溶性聚合物、其它粉體、保濕劑、防腐劑、藥物、紫外線吸收劑、色素、無(wú)機(jī)鹽或有機(jī)酸鹽、香料、螯合劑、PH調(diào)節(jié)劑或水)摻入本發(fā)明的化妝品組合物中，只要不損害本發(fā)明的效果。可以使用的油的實(shí)例包括通常用于化妝品組合物中的油成分，例如液體石蠟、凡士林、石蠟、角鯊?fù)?、蜂蠟、巴西棕櫚蠟、橄欖油、羊毛脂、高?jí)醇、脂肪酸、高級(jí)脂肪酸、酯油、 地蠟、微晶蠟、小燭樹蠟、甘油二脂、甘油三酯、硅油、全氟聚醚、全氟萘烷、全氟辛烷、霍霍巴油、辛基十二醇肉豆蔻酸酯和新戊二醇二辛酸酯?？梢允褂玫谋砻婊钚詣┑膶?shí)例包括通常用于化妝品組合物中的表面活性劑，例如非離子型表面活性劑，如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯氫化蓖麻油和聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯；陰離子型表面活性劑，其典型實(shí)例包括脂肪酸皂，如硬脂酸鈉和三乙醇胺棕櫚酸鹽；陽(yáng)離子型表面活性劑；以及兩性表面活性劑?？梢允褂玫乃苄跃酆衔锏膶?shí)例包括通常用于化妝品組合物中的水溶性聚合物， 如羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥甲基纖維素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、黃蓍膠、角叉菜膠、刺槐豆膠、糊精、糊精脂肪酸酯、聚羧乙烯(carboxyvinyl polymer)、黃原膠、明膠、藻酸鈉和阿拉伯膠?？梢允褂玫谋駝┑膶?shí)例包括通常用于化妝品組合物中的保濕劑，如山梨醇、木糖醇、甘油、麥芽糖醇、丙二醇、1，3_ 丁二醇、1，4_ 丁二醇、吡咯烷酮羧酸鈉、乳酸、乳酸鈉和聚乙二醇?？梢允褂玫姆栏瘎┑膶?shí)例包括通常用于化妝品組合物中的防腐劑，例如對(duì)羥基苯甲酸烷基酯、苯甲酸鈉和山梨酸鉀。可以使用的藥物的實(shí)例包括通常用于化妝品組合物中的藥物，例如維生素、生藥、 消炎藥和殺微生物藥?？梢允褂玫淖贤饩€吸收劑的實(shí)例包括通常用于化妝品組合物中的紫外線吸收劑， 例如對(duì)氨基苯甲酸系紫外線吸收劑、蒽基系紫外線吸收劑、水楊酸系紫外線吸收劑、桂皮酸系紫外線吸收劑和二苯甲酮系紫外線吸收劑?？梢允褂玫纳氐膶?shí)例包括通常用于化妝品組合物中的色素，例如焦油染料，如 FOOD RED 第 3 號(hào)、FOOD RED 第 104 號(hào)、FOOD RED 第 106 號(hào)、FOOD RED 第 201 號(hào)、FOOD RED 第 202 號(hào)、FOOD RED 第 204 號(hào)、FOOD RED 第 205 號(hào)、FOOD RED 第 220 號(hào)、FOOD RED 第 2 號(hào)、FOOD RED 第 227 號(hào)、FOOD RED 第 2 號(hào)、FOOD RED 第 230 號(hào)、FOOD RED 第 401 號(hào)和 FOOD RED 第 505 號(hào)、FOOD YELLOW 第 4 號(hào)、FOOD YELLOW 第 5 號(hào)、FOOD YELLOW 第 202 號(hào)、 FOOD YELLOW 第 203 號(hào)、FOOD YELLOW 第 204 號(hào)和 FOOD YELLOW 第 401 號(hào)、FOOD BLUE 第 1 號(hào)、FOOD BLUE 第 2 號(hào)、FOOD BLUE 第 201 號(hào)和 FOOD BLUE 第 404 號(hào)、FOOD GREEN 第 3 號(hào)、 FOOD GREEN 第 201 號(hào)、FOOD GREEN 第 204 號(hào)和 FOOD GREEN 第 205 號(hào)、FOOD ORANGE 第 201 號(hào)、FOOD ORANGE 第 203 號(hào)、FOOD ORANGE 第 204 號(hào)、FOOD ORANGE 第 206 號(hào)和 FOOD ORANGE 第207號(hào)；以及天然色素，如胭脂紅酸、紫膠色酸、巴西蘇木素和藏花素。所述無(wú)機(jī)鹽或有機(jī)酸鹽的實(shí)例包括以下酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽或鋁鹽無(wú)機(jī)酸，如鹽酸、硫酸或硝酸；羥基羧酸，如檸檬酸、酒石酸、乳酸或蘋果酸；羧酸，如甲酸、乙酸或山梨酸；或芳族羧酸，如水楊酸或苯甲酸。優(yōu)選的無(wú)機(jī)鹽或有機(jī)酸鹽的具體實(shí)例包括硫酸鉀、硫酸鈉、硫酸鎂、硫酸鋁、硝酸鉀、硝酸鈉、硝酸鎂、硝酸鋁、硝酸鈣、氯化鉀、氯化鎂、氯化鈉、氯化鈣、氯化鋁、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋁、乙酸鉀、乙酸鈉、乙酸鈣、乙酸鎂、甲酸鈉、甲酸鉀、甲酸鎂、檸檬酸鈉、酒石酸鈉、 山梨酸鉀、山梨酸鈉、水楊酸鈉、苯甲酸鉀和苯甲酸鈉。特別地，優(yōu)選硫酸鉀、硫酸鎂、氯化鉀、氯化鎂、氯化鋁、檸檬酸鈉、酒石酸鈉、山梨酸鉀、水楊酸鈉和苯甲酸鈉。這些無(wú)機(jī)鹽或有機(jī)酸鹽可以鹽的狀態(tài)摻入到本發(fā)明的化妝品組合物中?；蛘?，可以在制備本發(fā)明的化妝品組合物時(shí)，以形成鹽所需的化學(xué)量加入相應(yīng)的酸材料和相應(yīng)的堿材料?？梢约尤肴我怏w積的水。由于本發(fā)明的化妝品組合物具有優(yōu)異的亮度和優(yōu)異的色度二者，所述化妝品組合物可以以各種包含所述組合物的化妝品的形式使用。例如，優(yōu)選地，將所述化妝品組合物用于粉底(例如粉餅(powder foundation)、粉底油(oily foundation)、粉底霜(creamy foundation)、粉底液(liquid foundation))、或遮瑕膏(concealer)、底妝或撲面粉中，并且也可用于重點(diǎn)彩妝產(chǎn)品如口紅或胭脂(rouge)中。由于本發(fā)明的化妝品組合物具有優(yōu)異的亮度和優(yōu)異的色度，因此無(wú)論所述化妝品組合物作何應(yīng)用如底妝或粉底，均可以減少顏色暗淡，并且可以提供具有亮度和透明感的優(yōu)異光潔度。
實(shí)施例
下文會(huì)用實(shí)施例詳細(xì)解釋本發(fā)明。然而，本發(fā)明絕不限于此。除非另外說明，詞語(yǔ) “份”指“質(zhì)量份”。[實(shí)施例1至8和比較例1至5]<復(fù)合粉體的制備>根據(jù)以下方法制備表1所述的各種類型的復(fù)合粉體。在金屬氧化物薄片中，通過例如JP-A第7-315859號(hào)和日本專利第3723571號(hào)中所述的已知方法制備玻璃薄片。具體而言，將MOOg作為玻璃前體的四甲氧基硅烷和IOOOg 0. IN鹽酸溶于乙醇和 2-丙醇的1 1混合溶劑中，以得到預(yù)定濃度。然后，將液體在35°C下攪拌72小時(shí)以制備包覆液。使用拔出包覆，在嚴(yán)格的厚度控制下，以30cm/分鐘至50cm/分鐘的拔出速度，將包覆液包覆在具有光滑表面的不銹鋼支持體上，然后在20(TC下干燥。然后，從支持體上分離被覆層，并在100(TC燒結(jié)收集的薄片，并進(jìn)一步進(jìn)行粉碎和分級(jí)，結(jié)果得到具有表1所述的期望厚度和期望長(zhǎng)寬比的平板狀粉體(金屬氧化物薄片)。通過重復(fù)的試驗(yàn)和錯(cuò)誤，用四甲氧基硅烷濃度和拔出速度調(diào)節(jié)厚度。通過從側(cè)方向在100個(gè)粉體(所述粉體的狀態(tài)為所述粉體被噴在樣品臺(tái)上)中每一個(gè)的10個(gè)位點(diǎn)拍攝掃描電子顯微照片，測(cè)量每個(gè)位點(diǎn)的厚度，然后通過計(jì)算獲得1000個(gè)位點(diǎn)的厚度的平均值(μ)，來(lái)測(cè)量各種類型的平板狀粉體的厚度。進(jìn)一步地，從1000個(gè)厚度值和平均厚度(μ)計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差(σ)，并根據(jù)σ/μ值評(píng)價(jià)厚度分布。在金屬氧化物薄片中，通過購(gòu)買可商購(gòu)的具有低厚度的合成金云母，然后進(jìn)一步分級(jí)，來(lái)制備合成云母。具體而言，使用已知的分級(jí)裝置將PDM-5L(具有7 μ m的粒徑和 175nm的平均厚度的合成金云母，并由Topy Industries,Ltd.生產(chǎn))分級(jí)，以得到具有表1 所述的期望厚度和期望長(zhǎng)寬比的平板狀粉體(金屬氧化物薄片)。通過單獨(dú)制備具有Imm的厚度的平板狀玻璃，并且使用阿貝氏折射計(jì)直接測(cè)量其折光率，來(lái)獲得所述玻璃薄片的折光率。通過單獨(dú)地在具有已知折光率的光學(xué)玻璃(BK-7， 折光率=1.510)上形成具有IOOnm的厚度的薄膜，測(cè)量反射光譜并進(jìn)行擬合，來(lái)獲得所述被覆層的折光率。對(duì)于實(shí)施例和比較例中的云母，使用文獻(xiàn)中公開的折光率值。通過將各種類型的平板狀粉體噴射到支持基底上以進(jìn)行散布和水平定向，拍攝所噴射的粉體的掃描電子顯微照片，測(cè)量從以上觀察到的100個(gè)粉體的尺寸(具體而言為平均粒徑(縱向長(zhǎng)度和橫向長(zhǎng)度的平均值))，然后將100個(gè)粉體的平均值除以通過上述方法計(jì)算得到的平均厚度，來(lái)獲得長(zhǎng)寬比?？缮藤?gòu)的云母(Merck & Co.，Inc生產(chǎn))用作比較例中的云母，并且用與上述相同的方法測(cè)量其厚度、長(zhǎng)寬比等。通過例如JP-A第09-71417號(hào)和EP 0106235中所述的已知方法形成所述被覆層。 具體而言，如JP-A第09-71417號(hào)中所述，將氧化鈦前體(硫酸氧鈦水溶液和硫酸)添加到其中分散有平板狀粉體的分散液中，然后加熱、攪拌、過濾、洗滌和干燥。使該前體在高溫 (IOOO0C )下接受加熱處理，以形成氧化鈦被覆層。從復(fù)合粉體的平均總厚度確定被覆層的平均厚度，所述復(fù)合粉體的平均總厚度是通過以與金屬氧化物薄片的平均厚度的情況相同的方式，使用掃描電鏡從側(cè)方向上觀察得到的。通過單獨(dú)制備IOOnm厚的超薄切片，并使用透射電鏡測(cè)量10個(gè)粉體的包覆厚度(每個(gè)粉體測(cè)量10個(gè)視野)，來(lái)獲得所述復(fù)合粉體的被覆層的厚度分布。將其標(biāo)準(zhǔn)偏差除以平
均厚度，并將所得值乘以100。在每種情況下，如此計(jì)算得到的值為10%或更小。表1
金屬氧化物薄片被覆層復(fù)合粉體材料折光率平均厚度 μ(πιη)標(biāo)準(zhǔn)偏差 a(nm)σ/μ長(zhǎng)寬比材料折光率平均厚度(nm)干涉色平均總厚度(nm)實(shí)施例1玻璃1.5929.20.10220氧化鈦2.653金黃色198實(shí)施例2玻璃1.5929.20.10220氧化鈦2.670金黃色232實(shí)施例3玻璃1.5929.20.10220氧化鈦2.280金黃色252實(shí)施例4玻璃1.5929.20.10110氧化鈦2.670金黃色232實(shí)施例5玻璃1.510010.00.10110氧化鈦2.670金黃色240實(shí)施例6玻璃1.5808.00.10105氧化鈦2.670金黃色220實(shí)施例7云母1.5810030.00.3045氧化鈦2.653金黃色206實(shí)施例8云母1.5815045.00.3033氧化鈦2.653紫紅色256比較例1玻璃1.523023.00.1090氧化鈦2.6140藍(lán)色510比較例2云母1.58350175.00.50150氧化鈦2.657銀色464比較例3云母1.58350175.00.50150氧化鈦2.6120紫紅色590比較例4云母1.58350175.00.5060氧化鈦2.657銀色464
S095U 梱餑賽WT"練 > 盞菩盞漸皿浮鉺氺()，華箱 Henschel爺φ雜充分混合這些成分直至色素的顏色散布開，從而制得實(shí)施例1至8和比較例1至4的粉餅。
表1顯示了 A相中使用的復(fù)合粉體的類型。
A相
絹云母47.1 份滑石21.2 份氧化鈦9.0份氧化鐵(黃)1.8份氧化鐵(紅)0.54 份氧化鐵(黑)0.27 份復(fù)合粉體(表1)10.0 份尼泊金甲酯0.09 份
B相
二甲硅油(&)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯2.985份
二甲硅油(20 cs)7.0份
生育酚0.005份
苯氧乙醇0.01份<比較例5>除不添加表1所示的復(fù)合粉體并用6. 9份絹云母和3. 1份滑石代替該復(fù)合粉體之外，以與實(shí)施例相同的方式制備比較例5的粉底(基礎(chǔ)制劑(base formulation))?！捶鄣椎耐坎肌祵?shí)施例1至8和比較例1至5的各粉底以0. 3mg/cm3的涂布量均勻地涂布到可商購(gòu)的膚色斑點(diǎn)薄板(skin color speckle sheet，商品名=BIO PLATE，由 Beaulax Co., Ltd生產(chǎn)，與具有標(biāo)準(zhǔn)膚色的背景相比具有深膚色環(huán)形區(qū)域，該區(qū)域具有5個(gè)等級(jí)，分別具有不同的密度)上?！捶鄣椎脑u(píng)價(jià)〉用比色計(jì)CR-400 (Konica Minolta Sensing, Inc.生產(chǎn))測(cè)量樣品的正常區(qū)域(其中將各粉底涂布到膚色斑點(diǎn)薄板上)的膚色，并獲得在D65光源下的亮度L*、a*、b*和色度 C*。然后，測(cè)量斑點(diǎn)區(qū)域的顏色，并根據(jù)下述等式計(jì)算其與正常區(qū)域的色差A(yù)E*ab。用 5個(gè)等級(jí)的斑點(diǎn)中顏色最深的斑點(diǎn)(斑點(diǎn)-1)和顏色深度排第二的斑點(diǎn)(斑點(diǎn)- 的值評(píng)價(jià)遮蓋力。通過目視觀察進(jìn)行評(píng)價(jià)，將對(duì)薄板的遮蓋力分為5級(jí)(其中，給比較例5打3分， 而對(duì)其上未涂布粉底的區(qū)域打0分)。結(jié)果示于表2中。色差(AE*ab)= {( Δ L)2+( Δ a)2+( Δ b)2}1/2表權(quán)利要求
1.化妝品組合物，其包含復(fù)合粉體，所述復(fù)合粉體包含金屬氧化物薄片，其具有50nm至200nm的平均厚度和10至1000的長(zhǎng)寬比；和被覆層，其包覆所述金屬氧化物薄片的表面并具有比所述金屬氧化物薄片高的折光率。
2.權(quán)利要求1的化妝品組合物，其中所述金屬氧化物薄片具有50nm至150nm的平均厚度。
3.權(quán)利要求1的化妝品組合物，其中所述金屬氧化物薄片具有70nm至120nm的平均厚度。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其中所述金屬氧化物薄片的厚度的標(biāo)準(zhǔn)偏差(O)和所述金屬氧化物薄片的平均厚度(μ)滿足σ/μ <0.5。
5.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其中所述金屬氧化物薄片的厚度的標(biāo)準(zhǔn)偏差(ο)和所述金屬氧化物薄片的平均厚度(μ)滿足σ/μ <0.3。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其中所述被覆層的平均厚度為25nm至 150nmo
7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其中所述復(fù)合粉體具有IOOnm至500nm的平均總厚度。
8.權(quán)利要求1的化妝品組合物，其中 所述復(fù)合粉體包含所述金屬氧化物薄片，其具有70nm至120nm的平均厚度，10至300的長(zhǎng)寬比，和滿足 σ/μ彡0. 3的所述平均厚度(μ )與標(biāo)準(zhǔn)偏差(ο )之比；和所述被覆層，其具有40nm至90nm的平均厚度，且所述復(fù)合粉體具有150nm至300nm的平均厚度。
9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其中所述被覆層包含作為主要成分的至少一種金屬氧化物，所述金屬氧化物選自氧化鈦、氧化錫、氧化鋅和氧化鋯。
10.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其中所述金屬氧化物薄片為玻璃薄片。
11.權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其中所述金屬氧化物薄片為合成云母。
12.權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其為粉底、底妝、撲面粉或重點(diǎn)彩妝產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明提供包含復(fù)合粉體的化妝品組合物，所述復(fù)合粉體包含金屬氧化物薄片，其具有50nm至200nm的平均厚度和10至1000的長(zhǎng)寬比；和被覆層，其包覆所述金屬氧化物薄片的表面并具有比所述金屬氧化物薄片高的折光率。
文檔編號(hào)A61K8/19GK102361625SQ20108001330
公開日2012年2月22日 申請(qǐng)日期2010年3月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月31日
發(fā)明者中村和浩, 久保利昭 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社