專利名稱：：耐滲色的著色微粒的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及包含至少一種著色劑(colorant)的耐滲色微粒(bleed-resistantmicr叩article)、制備所述耐滲色微粒的方法、包括所述耐滲色微粒的組合物和它們的用途。更具體地，本發(fā)明涉及制備包含至少一種著色劑的耐滲色微粒的獨特方法，所得的耐滲色微粒本身，包括所述耐滲色微粒的組合物和它們在化妝品和家庭應用中的用途。
背景技術：
：微細的著色劑物質(zhì)在美容化妝品工業(yè)的各種產(chǎn)品中的用途是公知的。在如面部粉底化妝品，尤其眼部周圍化妝品的領域中，所使用的著色劑是顏料(通常為無機金屬氧化物)，它的低溶解度限制了色料釋放到皮膚和衣物上。然而，這些顏料(pigment)的使用限制了化妝品生產(chǎn)者可利用的色彩范圍(colorpalette)，并且沒有包括在全球市場上應付各種族所需要的全部色彩范圍。盡管在彩妝品市場的該領域中有機染料的使用提供了更多種色彩選擇，但是這種應用要求解決受控著色劑分配和維持能力(controlledcolorantplacementandsustainability)的問題。為此目的嘗試了許多種方法。一種方法是使染料呈現(xiàn)顏料的溶解性特性。商業(yè)上，這是通過將染料"色淀化(laking)",由此形成染料的水不溶性鹽實現(xiàn)的。然而，盡管該方法有效，但是該方法是可逆的，染料色淀能夠轉化成可溶染料。通常難以在長時間和經(jīng)歷不同的環(huán)境和條件永久性保留著色劑。顏料、油溶性染料和水溶性染料均是如此。由有機硅作用改性的顏料和其它著色劑是公知的。在WO03/043567和美國專利/>開文本2003/0161805中討論了用有機珪化合物包覆化妝品粉末，其中使反應性烷基聚硅氧烷與化妝品粉末粒子的表面反應，得到了改善的分散性、穩(wěn)定性和對粉末的觸感，并且提供了適用于寬范圍化妝品粉末的通用的包覆方法。在上述WO-03/043567中，著色劑與有機硅處理劑(30%活性溶液)在室溫以5.7:1(重量:重量)的比率共混。將所得共混物在烘箱中于110。C加熱4小時并冷卻至室溫，然后進行粉碎處理。然而，這些公開沒有教導控制著色劑釋放，也沒有披露對微膠嚢表面處理的適用性。而且，它們僅教導對粉末本身進行處理，而本發(fā)明中被處理的粒子是油包水乳液中的乳液液滴，其僅在隨后的脫水之后才變成固體粒子。另一方法通過對可溶性溶液染料進行微包膠(microencapsulation)處理來降低著色劑的溶解性。美國專利5,234,711披露了對油墨制劑中使用的顏料粒子包膠的方法以及它們用于化妝品如眼線筆的用途。該文獻利用了包膠法(encapsulationprocess)提高顏料粒子的濕潤性、分散性和耐熱性。該包膠法包括在水性介質(zhì)中進行氧化還原聚合或自由基乙烯基聚合，以形成聚乙烯吡咯烷酮均聚-或共聚-包膠的顏料。美國專利5,382,433和PCT申請公開文本W(wǎng)O98/5002描述了含微包膠顏料粒子的化妝品制品的用途。在5,382,433專利中的包膠顏料通過凝聚聚合(coacervationpolymerization)制備。月交嚢在才幾才成剪切力(mechanicalshear)的作用下容易破裂，從而釋放出著色劑。已知才是供包月交或包埋的著色劑(encapsulatedorentrappedcolorant)的多種技術。例如，PCT申請公開文本W(wǎng)O91/06277描述了化妝品制劑，其具磨過的顏料或液體載體分散體微包膠，形成穩(wěn)定的、干燥的、自由流動的微米尺寸的粒子粉末。優(yōu)選的包膠法是通過凝聚，例如通過在連續(xù)的外部水相中將液體分散體乳化，形成極小尺寸的液滴。然后將含膠體物質(zhì)(colloidalmaterial)的復合物加入到該外相中，使得它在每個液滴上或液滴周圍形成沉積物，從而形成外壁或殼。微膠嚢在受到物理力作用時會破裂并釋放不活動的顏料。EP申請公開文本225,799描述了在液體、凝膠、蠟或低溫熔融固態(tài)載體相中的微包膠的固體非磁性著色劑材料，該固體非磁性著色劑材料被包膠在聚合物殼中。硅烷或鈦酸酯偶聯(lián)劑被吸附到殼上，這提高了固體著色劑物質(zhì)表面的親油性。6美國專利5,143,723涉及包括顏料的化妝品組合物，所述化妝品組合物是通過將溶劑化的染料結合到樹脂中并與化妝品載體混合而形成的?？赏ㄟ^以下方法將溶劑化的染料結合到樹脂中將染料加入經(jīng)過彈性處理過的樹脂或熔融樹脂中；或通過將染料溶解在未聚合的樹脂和所述染料和樹脂的互溶劑的溶液中，然后使樹脂聚合；或通過使染料與樹脂接觸。從而使溶劑化的染料分布在整個樹脂中。染料沒有被包膠在聚合物殼中。浸漬的樹脂粉末(impregnatedresinpowder)據(jù)說可用于多種化妝品組合物中。WO02/090445提供了含基質(zhì)聚合物(matrixpolymer)和遍及整個基質(zhì)聚合物分布的著色劑的聚合物粒子?；|(zhì)聚合物由含第一單體和第二單體的單體共混物形成，所述第一單體是烯鍵式不飽和離子型單體，其是揮發(fā)性抗衡離子(volatileconterion)的鹽，所述第二單體是烯4定式不^^包和疏水性單體，其能夠形成玻璃化轉變溫度高于50。C的均聚物。典型的基質(zhì)聚合物包括由苯乙烯與丙烯酸銨形成的共聚物。該聚合物粒子據(jù)教導呈現(xiàn)良好的保留性能并能夠在各種條件下保留著色劑。然而，這些粒子傾向于具有以下缺點它們在機械剪切下能夠破裂，甚至破碎，這能夠?qū)е轮珓┑尼尫?。WO04/075679和相關的共同未決的美國專利申請公開文本2005/0031558描述了如上面WO02/090445中所述制備的微包膠著色劑的共混物在化妝品組合物中的用途。當使用時，所述共混物產(chǎn)生紋理天然色調(diào)的色彩，或者在化妝品產(chǎn)品本身之上或之中產(chǎn)生相似的效果。然而，如上所述，微膠嚢在機械剪切下具有碎裂，甚至粉碎的傾向。粒子中的破裂或破碎的粒子導致著色劑的視覺缺陷。WO05/123009和相關的共同未決的美國專利申請公開文本2005/0276774解決了改進如上述制備的微包膠著色劑(microencapsulatedcolorants)的抗破碎性(shatterresistance)問題，方法是將著色劑包埋(entrap)在基質(zhì)聚合物中，所述基質(zhì)聚合物由含第一單體和第二單體的單體共混物形成，所述第一單體是烯鍵式不飽和離子型單體，所述第二單體是烯鍵式不飽和疏水性單體，其能夠形成玻璃化轉變溫度高于50。C的均聚物，其中二次粒子(secondaryparticle)遍及整個基質(zhì)分布，該二次粒子包含由烯鍵式不飽和疏水性單體和任選的其它單體形成的疏水性聚合物，該疏水性聚合物不同于基質(zhì)聚合物的疏水性聚合物，所述疏水性單體能夠形成玻璃化轉變溫度高于50。C的均聚物。盡管這些微包膠著色劑具有改善的抗破碎性，但是它們的耐滲色性不總是令人滿意，尤其是對于化妝品應用。通常，盡管上述專利和公開文本聲稱滲色性低，但是已發(fā)現(xiàn)，當在高溫長時間測試時，上述專利和公開所包括的微膠嚢隨時間逐漸釋放著色劑，或"滲色"。當染料或顏料通過與制劑中的水分和/或其它成分如化妝品制劑中通常存在的醇(alcohols)或二醇(glycols)、表面活性劑、硅氧烷(silicones)、油(oils)、防腐劑(preservatives)、鹽和其它組分接觸/人而遷移通過或離開樣i球時，發(fā)生滲色(colorbleed)?；瘖y品組合物中著色劑的浸出(leeching)或滲出能夠損害化妝品在容器中和在基面(substrate)上的遠期視覺效果。因此，需要提供可用于多種用途的具有改善的耐滲色性的微粒。尤其需要提供含包埋或包膠著色劑的產(chǎn)品，當經(jīng)歷不同的環(huán)境時，該產(chǎn)品保持良好的抗破碎性并呈現(xiàn)改善的耐滲色性。當利用通常難以耐久地保留染料的油溶和水溶性有機染料時，這是顯著的問題。在化妝品組合物中，如果沒有耐久地保留染料，這能夠損害化妝品的遠期視覺效果。本發(fā)明微?？朔松珴B，同時保持良好的抗破碎性的問題。因此，含本發(fā)明微粒的溶液甚至在高溫長期儲存之后仍基本保持色彩不變。
發(fā)明內(nèi)容在一方面，本發(fā)明提供耐滲色微粒，其包含在基本無色的聚合物基質(zhì)中的有效著色量的至少一種著色劑，所述聚合物基質(zhì)由以下物質(zhì)形成(a)5至95重量％的聚合物A,該聚合物A由含至少一種第一單體和至少一種第二單體的單體混合物形成，所述第一單體是烯鍵式不飽和離子型單體(ethylenicallyunsaturatedionicmonomer),所述第二單體是烯鍵式不飽和5t7K'l"生單體(ethylenicallyunsaturatedhydrophobicmonomer),其能夠形成3皮璃化轉變溫度為-40至50°C的均聚物；(b)95至5重量。/。的聚合物B，該聚合物B由含至少一種第一單體和至少一種第二單體的單體混合物形成，所述第一單體是烯鍵式不飽和離子型單體，所述第二單體是烯鍵式不飽和疏水性單體，其能夠形成玻璃化轉變溫度高于50。C的均聚物，在聚合物B中分布有由一種或多種烯鍵式不飽和疏水性單體形成的聚合物二次粒子(polymericsecondaryparticles),該疏7Jc性單體與聚合物A中的疏水性單體相同或不同。著色劑優(yōu)選為有機著色劑。微粒可以是未交聯(lián)的，但優(yōu)選為交聯(lián)的，以在使用時更有效地保持結構。在可選的實施方式中，微粒還可以在其表面的具有油溶性添加劑c和/或聚合物兩親性穩(wěn)定劑D。優(yōu)選地，微粒同時具有油溶性添加劑C和聚合物兩親性穩(wěn)定劑D。單獨的耐滲色著色劑微粒通常具有1至60微米的粒度(particlesize)。在另一方面，本發(fā)明提供化妝品組合物(cosmeticcomposition),該化妝品組合物包括有效著色量的至少一種著色劑的共混物和至少一種化妝品可接受的助劑，其中所述著色劑包埋在如上所述的耐滲色著色劑微粒中。在一種實施方式中，至少兩種著色劑包埋在相同或不同的耐滲色著色劑微粒中，其中所述至少兩種色彩彼此不相同。在一種實施方式中，利用黃、紅和藍三原色中至少兩種色彩的共混物。本發(fā)明還提供使身體著色的方法，該方法包括將液體或固體化妝品制劑施用至所述身體的至少一部分，所述化妝品制劑具有有效著色量的如上述至少一種微粒著色劑，優(yōu)選至少兩種微粒著色劑的共混物。在另一方面，本發(fā)明提供制備含至少一種著色劑的耐滲色微粒的方法，該方法包4舌A)提供含至少一種聚合物A的鹽的水相，B)在高剪切下將所述水相與含至少一種聚合物B的第二水相、聚合物二次粒子和任選的交聯(lián)劑合并，其中水相A)和/或B)含至少一種微細的著色劑，C)在高剪切下在水不混溶的液相中形成包含得自步驟B)的合并水相的油包水乳液，該乳液任選地包含油溶性添加劑、兩親性聚合物穩(wěn)定劑或其混合物，以及D)使乳液脫水，其中水從含水粒子蒸發(fā)從而形成固體微粒，該固體微粒包含在基質(zhì)聚合物中的至少一種著色劑以及具有遍及整個基質(zhì)聚合物分布的聚合物二次粒子。在一個實施方式中，水相A)含有至少一種微細著色劑。也可以將該著色劑加入到水相B中，但是優(yōu)選將該著色劑加入到聚合物A中，隨后將著色的聚合物A溶液加入到聚合物B中。在另一實施方式中，包含得自步驟B)的合并水相的油包水乳液還包含油溶性添加劑和/或兩親性聚合物穩(wěn)定9由于產(chǎn)生自然的、紋理色調(diào)效果，本發(fā)明的微粒著色劑共混物具有改進的視覺特性，例如更自然的皮膚外觀。而且，基質(zhì)聚合物的色滲水平十分低，并且該基質(zhì)聚合物在苛刻的配制條件或處理下不破碎，從而在儲存和使用期間保持理想的美容效果。具體實施例方式本發(fā)明提供耐滲色微粒，其包含在基本無色的聚合物基質(zhì)中的有效著色量的至少一種著色劑，所述聚合物基質(zhì)由以下物質(zhì)形成(a)5至95重量％的聚合物A，該聚合物A由含至少一種第一單體和至少一種第二單體的單體混合物形成，所述第一單體是烯鍵式不飽和離子型單體，所述第二單體是烯鍵式不飽和疏水性單體，其能夠形成玻璃化轉變溫度為-40至50。C的均聚物；(b)95至5重量％的聚合物B，該聚合物B由含至少一種第一單體和至少一種第二單體的單體混合物形成，所述第一單體是烯鍵式不飽和離子型單體，所述第二單體是烯鍵式不飽和疏水性單體，其能夠形成玻璃化轉變溫度高于50。C的均聚物，其中分布有由一種或多種烯鍵式不飽和疏水性單體形成的聚合物二次粒子，該疏水性單體與聚合物A中的疏水性單體相同或不同。著色劑優(yōu)選為有機著色劑。微?？梢允俏唇宦?lián)的，但優(yōu)選為交聯(lián)的。在一個實施方式中，無色的聚合物基質(zhì)由5至45重量％的至少一種聚合物A和95至55重量％的至少一種聚合物B形成，例如由5至25重量％的至少一種聚合物A和95至75重量％的至少一種聚合物B形成。本發(fā)明包含至少一種著色劑的耐滲色微粒可以通過以下方法制備，該方法包括A)提供含至少一種聚合物A的鹽的水相，B)在高剪切下將所述水相與含至少一種聚合物B的第二水相、聚合物二次粒子和任選的交聯(lián)劑合并，其中水相A)和/或B)含至少一種微細的著色劑，10C)在高剪切下在水不混溶的液相中形成包含得自步驟B)的合并水相的油包水乳液，該乳液任選地包含油溶性添加劑、兩親性聚合物穩(wěn)定劑或其混合物，以及D)使乳液脫水，其中水從含水粒子蒸發(fā)從而形成固體微粒，該固體微粒在基質(zhì)聚合物中包含至少一種著色劑以及具有遍及整個基質(zhì)聚合物分布的聚合物二次粒子。聚合物粒子含至少一種聚合物A和至少一種聚合物B，聚合物A和聚合物B均由含至少一種第一單體和至少一種第二單體的單體共混物形成，所述第一單體是烯鍵式不飽和離子型單體，所述第二單體是烯鍵式不飽和疏水性單體。所述至少一種離子型單體可以包含陰離子或陽離子基團，或者可選擇地可以是潛在的離子，例如酸酐形式。對于聚合物A和聚合物B,所選擇的至少一種離子型單體可以相同或不同，但應該均為陰離子或均為陽離子。優(yōu)選地，所述至少一種離子型單體為烯鍵式不飽和陰離子型單體或潛在的陰離子型單體。適合的陰離子型單體或潛在的陰離子型單體的非限定性例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸(ethacrylicacid)、富馬酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、衣康酸酐、巴豆酸、乙烯基乙酸、(甲基)烯丙基磺酸((meth)allylsulfonicacid)、乙烯基磺酸和2-丙烯酰氨基-2-曱基丙烷磺酸。優(yōu)選的陰離子型單體是羧酸或酸酐。當所述至少一種離子型單體是陰離子型單體，例如羧酸或酸酐時，優(yōu)選用至少一種揮發(fā)性抗衡離子將它部分或完全中和。揮發(fā)性抗衡離子可以是氨(ammonia)或揮發(fā)性胺組分。通常，揮發(fā)性胺組分是在低溫至中溫(例如在至多200。C的溫度)能夠蒸發(fā)的液體。優(yōu)選地，可在減壓和在低于100。C的溫度蒸發(fā)所述揮發(fā)性胺。因此，聚合物可以以游離酸的形式制備，然后用氫氧化銨或揮發(fā)性胺(如乙醇胺、曱醇胺、l-丙醇胺、2-丙醇胺、二甲醇胺或二乙醇胺)的水溶液中和?；蛘撸酆衔锟梢酝ㄟ^使陰離子型單體的銨或揮發(fā)性胺鹽與疏水性單體共聚制備。在脫水步驟(D)中，所述鹽的至少一種揮發(fā)性抗衡離子組分的至少一部分理想地被蒸發(fā)。例如，在聚合物抗衡離子是銨鹽的情況中，至少部分揮發(fā)性組分氨被蒸發(fā)。因此，在蒸餾階段中，聚合物將被轉化為它的游離酸形式或游離;威形式。聚合物A和聚合物B均是由包含至少一種第一單體和至少一種第二單體的單體共混物形成的共聚物，所述第一單體是烯鍵式不飽和離子型單體，所述第二單體是烯鍵式不飽和疏水性單體。這兩種聚合物的疏水性單體不同。因此，在聚合物A中，烯鍵式不飽和疏水性單體選自能夠形成玻璃化轉變溫度為-40至50。C的均聚物的單體，而在聚合物B中，烯鍵式不飽和疏水性單體選自能夠形成玻璃化轉變溫度高于50。C的均聚物的單體。它的玻璃化轉變溫度優(yōu)選為至少60。C或甚至至少80°C。能夠形成玻璃化轉變溫度為-40至50。C的均聚物的疏水性單體的非限定性具體例子包括丙烯酸d-Cs烷基酯，例如丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、以及丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯和丙烯酸辛酯的各種同分異構體，例如丙烯酸2-乙基己酯。其它例子包括曱基丙烯酸CpC8烷基酯，例如曱基丙烯酸正丁基酯、曱基丙烯酸正己基酯、曱基丙烯酸正辛基酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯，以及烯烴，例如丙烯和正丁烯。能夠形成玻璃化轉變溫度高于50。C的均聚物的疏水性單體的非限定性具體例子包括苯乙烯、曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸異丙酯、曱基丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸環(huán)己酯、曱基丙烯酸苯酯和曱基丙烯酸異冰片酯。其它可能性包括使用改性的苯乙烯(styrenics)或其它曱基丙烯酸酯和丙烯酸酯，條件是單體生成玻璃化轉變溫度(Tg)高于50。C的聚合物。通常，聚合物A和B可以使用任意合適的聚合方法制備。例如，聚合物可以通過水性乳液聚合方便地制備，例如如EP-A-697423中或美國專利5,070,136中所述。然后，可以通過加入氫氧化銨或揮發(fā)性胺的水溶液將聚合物中和。在典型的聚合方法中，將至少一種疏水性單體和至少一種離子型單體的共混物乳化到含適量的至少一種乳化劑的水相中。通常，所述至少一種乳化劑可以是適于形成水乳液的任意商購的乳化劑。理想的是，這些乳化劑傾向于更溶于水相中，而不是水不混溶的單體相中，因此傾向于呈現(xiàn)高的親水親油平衡值(HLB)。單體混合物的乳化可以使用已知的乳化技術進行，這些技術包括對單體/水相進行劇烈攪拌或剪切或可選擇地使單體/水相通過篩網(wǎng)(screen)或網(wǎng)孔(mesh)。然后，聚合可以通過^f吏用合適的引發(fā)劑體系，例如至少一種紫外線引發(fā)劑或熱引發(fā)劑進行。引發(fā)聚合的合適技術可以是將單體水性乳液的溫度提高至70或80。C以上，然后加入以單體重量計的50至1000ppm過好u酸4耍。通常，聚合物A具有至多100,000的分子量(通過凝膠滲透色語法(gelpermeationchromatography,GPC),使用標準工業(yè)參數(shù)測定)。優(yōu)選地，聚合物具有低于50,000,例如10,000至30,000的分子量。特別地，聚合物A的分子量為大約5,000至15,000。特別優(yōu)選的聚合物A是丙烯酸乙酯/曱基丙烯酸甲酯與丙烯酸銨鹽的三元共聚物。當所述方法采用交聯(lián)劑，尤其為氧化鋅或碳酸鋯銨(ammoniumzirconiumcarbonate)時，也^尤選4吏用這種聚合物。通常，制備聚合物A的單體共混物可以包含至少70重量％的至少一種疏水性單體，剩余部分由至少一種離子型單體組成。然而，疏水性單體的存在量通常為至少80重量％。優(yōu)選的組合物包括70至95重量％的至少一種疏水性聚合物，例如大約為80或90重量％的至少一種疏水性聚合物。通常，基質(zhì)聚合物B具有至多300,000的分子量(通過GPC，使用標準工業(yè)參數(shù)測定)。優(yōu)選地，該聚合物具有低于50,000，例如2,000至20,000的分子量。該基質(zhì)聚合物的分子量尤其為大約4,000至12,000。尤其優(yōu)選的基質(zhì)聚合物B是苯乙烯與丙烯酸銨的共聚物。當所述方法采用交聯(lián)劑，尤其為氧化鋅或碳酸鋯銨時，更優(yōu)選使用這種聚合物。通常制備基質(zhì)聚合物B的單體共混物可以包括至少50重量％的至少一種疏水性單體，剩余物由至少一種離子型單體組成。然而，所述疏水性單體的存在量通常為至少60重量％。優(yōu)選組合物包括65至90重量％的至少一種疏水性聚合物，例如為大約70至75%的至少一種疏水性聚合物。在所述方法的可選擇形式中，所述至少一種離子型單體可以是陽離子型單體或潛在的陽離子型單體，例如烯鍵式不飽和胺(ethylenicallyunsaturatedamine)。在本發(fā)明的這種形式中，揮發(fā)性抗衡離子組分是至少一種揮發(fā)性酸組分。因此，在本發(fā)明這種形式中，聚合物A和B可以用與前述陰離子聚合物相似的方式形成，不同的是用陽離子型單體或潛在的陽離子型單體代替陰離子型單體。通常，當所制備的聚合物為至少一種游離胺和至少一種疏水性單體的共聚物的形式時，通過加入至少一種合適的揮發(fā)性酸，例如乙酸、曱酸、丙酸、丁酸或甚至碳酸對其進行中和。優(yōu)選使用13乙酸、曱酸、丙酸或碳酸中和聚合物。陽離子型單體或潛在的陽離子型單體的合適的非限定性例子包括(曱基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基(曱基)丙烯酰胺或烯丙基胺和其它烯鍵式不飽和胺及它們的酸加成鹽。通常，(曱基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯包括丙烯酸二曱基氨基曱酯、甲基丙烯酸二曱基氨基曱酯、丙蹄酸二甲基氨基乙酯、曱基丙烯酸二曱基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二曱基氨基丙酯、曱基丙烯酸二曱基氨基丙酯、丙烯酸二乙基氨基丙酯、曱基丙烯酸二乙基氨基丙酯、丙烯酸二曱基氨基丁酯、甲基丙燁酸二曱基氨基丁酯、丙烯酸二乙基氨基丁酯和曱基丙烯酸二乙基氨基丁酯。通常，二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺包括二曱基氨基曱基丙烯酰胺、二曱基氨基曱基甲基丙烯酰胺、二曱基氨基乙基丙烯酰胺、二曱基氨基乙基曱基丙烯酰胺、二乙基氨基乙基丙烯酰胺、二乙基氨基乙基曱基丙烯酰胺、二曱基氨基丙基丙烯酰胺、二曱基氨基丙基曱基丙烯酰胺、二乙基氨基丙基丙烯酰胺、二乙基氨基丙基曱基丙烯酰胺、二甲基氨基丁基丙烯酰胺、二曱基氨基丁基曱基丙烯酰胺、二乙基氨基丁基丙烯酰胺和二乙基氨基丁基曱基丙烯酰胺。通常，烯丙基胺包括二烯丙基胺和三烯丙基胺。二次粒子包括由至少一種烯鍵式不飽和疏水性單體和任選的其它單體述疏水性單體^夠形成玻璃化;;變溫>1高5于;:。c的均聚:。、-述至少一種烯鍵式不飽和疏水性單體可以是上面關于第二單體(用于形成基質(zhì)聚合物B的第二單體)所定義的任意單體。在一個實施方式中，所述疏水性單體與用于形成基質(zhì)聚合物的第二單體相同。所述疏水性單體的非限定性具體例子包括苯乙烯、曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸環(huán)己酯和曱基丙烯酸異冰片酯。在一個實施方式中所述疏水性單體是苯乙烯?？梢允顾鍪杷詥误w單獨聚合或者可選擇地任選與至少一種如上面定義的其它疏水性單體聚合。也可以包括其它單體，該單體不是能夠形成玻璃化轉變溫度高于50。C的均聚物的疏水性單體，條件是該單體不產(chǎn)生任何有害影響。所述其它單體可以是疏水性單體，例如丙烯酸或曱基丙烯酸的長鏈烷基酯，如丙烯酸2-乙基己酯或丙烯酸十八醇酯。一般地，在包括14該單體的情況中，基于用于二次粒子的單體重量，它們的存在量應該為不超過20重量％。優(yōu)選地，這些單體的存在量為少于10重量％，例如少于5重量％?？蛇x擇地，所述至少一種其它單體可以是親水性單體。所述親水性單體可以是非離子親水性單體如丙烯酰胺，或者可以是離子親水性單體，例如，如關于用于形成聚合物A和B的第一單體所定義的離子親水性單體。一般地，傾向于以較小比例使用該單體，以便聚合物保持疏水。在包括該單體的情況中，基于用于二次粒子的單體重量，它們的存在量應該不超過20重量％。優(yōu)選地，這些單體的存在量少于10重量％，例如少于5重量％。尤其優(yōu)選的是，該二次粒子包含完全由一種或多種烯鍵式不飽和疏水性單體形成的疏水性聚合物，所述疏水性單體能夠形成玻璃化轉變溫度高于50。C的均聚物。尤其合適的疏水性聚合物是苯乙烯和甲基丙烯酸曱酯的共聚物或苯乙烯均聚物。苯乙烯與曱基丙烯酸曱酯的共聚物通常由至少40重量％苯乙烯和至多60重量％曱基丙烯酸甲酯形成。優(yōu)選地，該共聚物中的苯乙烯與曱基丙烯酸曱酯部分的重量比為50:50至95:5,更優(yōu)選為60:40至80:20，例如70:30至75:25。一般地，二次粒子的平均粒度為低于1微米，且通常低于750nm。優(yōu)選地，二次粒子的平均粒度為50至500nm。這些二次粒子可以使用任意常規(guī)方法制備。典型地，可以使用水性乳液聚合制備所述粒子。優(yōu)選地，根據(jù)現(xiàn)有技術中記載的任意典型的^f鼓乳液聚合法，例如，如EP-A-531005中或EP-A-449450中所述，使用水性微乳液聚合法制備所述粒子。典型地，二次粒子可以通過形成微乳液的方法制備，包含連續(xù)水相(20至80重量％)、含至少一種單體的分散油相(IO至30重量％),和至少一種表面活性劑和/或穩(wěn)定劑(10至70重量％)。一般地，表面活性劑和/或穩(wěn)定劑主要存在于水相中。優(yōu)選的表面活性劑和/或穩(wěn)定劑是用于形成聚合物基質(zhì)的聚合物的水溶液。尤其優(yōu)選的表面活性劑/穩(wěn)定劑是如上面關于基質(zhì)聚合物B定義的丙烯酸銨與苯乙烯的共聚物。可以通過合適的引發(fā)體系，例如紫外線引發(fā)劑或熱引發(fā)劑，在微乳液中進行所述至少一種單體的聚合。例如，引發(fā)聚合的合適技術是將單體的水乳液的溫度升至70或80°C以上，然后加入以單體重量計50至1000ppm的過硫酸銨或偶氮化合物如偶氮二異丁腈?？蛇x擇地，可以使用合適的過H/f匕物，例如室溫固4匕過氧化物(room畫temperaturecuringperoxide)或光引發(fā)劑(photoinitiator)?？蓛?yōu)選例如使用光引發(fā)劑在約室溫進行聚合。一般地，該二次粒子包含分子量為至多為2,000，000(通過GPC，使用標準工業(yè)參數(shù)測定)的聚合物。優(yōu)選地，所述聚合物的分子量低于500,000,例如為5,000至300,000。通常，所述聚合物二次粒子的分子量為100,000至200,000。優(yōu)選的是，該二次粒子具有核殼構型(coreshellconfiguration),其中所述核包含疏水性聚合物，以及所述疏水性聚合物被聚合物殼包圍。更優(yōu)選的是，該二次粒子包括核和殼，其中所述核包含疏水性聚合物，所述殼包含聚合物A和B。尤其優(yōu)選的是，所述聚合物的殼是由圍繞疏水性聚合物的核而形成的，并且是在聚合期間形成的。如果所述基質(zhì)聚合物是交聯(lián)的，則可以進一步增強聚合產(chǎn)物。這種交聯(lián)可以是在反應過程中包括交聯(lián)步驟的結果。這可以如下實現(xiàn)在聚合物中包括自交聯(lián)基團(selfcross-linkinggroups),例如帶有羥曱基官能團的單體重復單元。不過，交聯(lián)優(yōu)選通過包含與水相聚合物一起的交聯(lián)劑實現(xiàn)。交聯(lián)劑通常是與聚合鏈上的官能團反應的化合物。例如，當聚合鏈含陰離子基團時，合適的有機交聯(lián)劑包括氮丙啶、雙環(huán)氧化合物(diepoxides)、碳二酰胺(carbodiamides)和硅烷。優(yōu)選的一類有機交聯(lián)劑包括在聚合鏈之間形成共價鍵的化合物，例如硅烷或雙環(huán)氧化合物。合適的交聯(lián)劑也包括氧化鋅、碳酸銨鋅(zincammoniumcarbonate)、乙酸鋅和鋯鹽如碳酸銨鋯。尤其優(yōu)選的交聯(lián)劑是氧化鋅，其既是著色劑顏料又是交聯(lián)劑。交聯(lián)劑通常占包膠粒子(encapsulatedparticles)的1至50重量％，優(yōu)選為2至40%,且最優(yōu)選為5至30%。理想的是，交聯(lián)過程主要發(fā)生在脫水步驟期間。從而在包括交聯(lián)劑的情況中，在開始脫水步驟D)和除去揮發(fā)性抗衡離子之前，交聯(lián)通常僅僅緩慢地進行。在一個實施方式中，微粒在其形成期間通過對油包水的乳液進行脫水和交聯(lián)，用油溶性添加劑或油可分散的添加劑原位包覆。理想的是，所述添加劑在乳化步驟期間存在。所述添加劑粘附至粒子表面。根據(jù)本發(fā)明，油溶性添加劑或油可分散的添加劑的選擇和存在量將取決于組合物的預期用途和化合物的有效性。在個人護理應用中，所選擇的油溶性添加劑或油可分散的添加劑對于皮膚接觸是可接受的，這對于普通配制人員是公知的。合適的油溶性添加劑或油可分散的添加劑通常以基于基質(zhì)珠粒(matrixbead)重量1至20重量％(相當于基于著色劑重量的90至300重量％)的水平引入。優(yōu)選利用5至15重量％的油溶性添加劑或油可分散的添力口劑。所述的油溶性添加劑或油可分散的添加劑可以選自以下的非限定性的物質(zhì)的組脂肪醇格爾伯特醇(Guerbetalcohol),其基于具有6至30,優(yōu)選為10至20個碳原子的脂肪醇，包括月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、十六/十八醇(cetearylalcohol)、油醇，d2-d5醇的苯曱酸酯，乙?；难蛎嫉取Ｓ绕浜线m的是硬脂醇。脂肪酸直鏈的CVC24脂肪酸、支化的CVd3羧酸、羥基羧酸、己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、異十三烷酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反油酸(elaidicacid)、洋蕪荽子酸(petroselinicaicd)、亞油酸、亞麻酸、桐酸、花生酸、二十碳-9-烯酸、山崳酸和芥酸及其工業(yè)級混合物(例如，在天然脂肪和油的壓力脫除(pressureremoval)中、在來自Roelen羰基合成(Roelen'soxosynthesis)的醛的還原中或在不飽和脂肪酸的二聚中得到)?？墒褂玫钠渌M分是Crd2的二羧酸，例如己二酸、琥珀酸和馬來酸?？梢允褂梅甲弭人?飽和的和/或不飽和的)，尤其為苯甲酸?？捎米饔腿苄蕴砑觿┗蛴涂煞稚⒌奶砑觿┑钠渌M分包括羧酸鹽例如C8-C24，優(yōu)選為C,4-C2o的飽和或不飽和的脂肪酸的鹽、Cs-C22伯烷基磺酸鹽或仲烷基磺酸鹽、烷基甘油磺酸鹽(alkylglycerolsulfonates)、在英國專利公開文本1,082,179中所述的磺化的多羧酸、鏈烷烴磺酸鹽、N-酰基，N'-烷基?；撬猁}、烷基磷酸鹽(alkylphosphates)、羥乙基磺酸鹽、烷基琥珀酰胺酸鹽(alkylsuccinamates)、磺基琥珀酸烷基酯(alkylsulphosuccinates)、磺基琥珀酸鹽的單酯或二酯、N-酰基肌氨酸鹽、烷基苷碌u酸鹽(alkylglycosidesulfates),聚乙氧基羧酸鹽，陽離子為堿金屬(鈉、鉀、鋰)、未取代或取代的銨基團(曱基、二甲基、三曱基、四甲基銨，二曱基哌啶鎮(zhèn)、等)或烷醇胺衍17生物(單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等)；鈉、鉀和銨的堿性皂(alkalinesoap);鈣或鎂的金屬皂；有機基皂如月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸和油酸等，烷基磷酸鹽或磷酸酯酸式磷酸鹽、二乙醇胺磷酸鹽、鯨蠟基磷酸鉀；蠟這包括但不限于長鏈酸和醇的酯以及具有似蠟性質(zhì)的化合物，例如巴西棕櫚蠟(CoperniciaCerifera)、蜂蠟(白蠟或黃蠟)、羊毛脂蠟(lanolinwax)、小燭樹蠟(EuphorbiaCerifera)、地蠟(ozokerite)、日本蠟、石蠟、微晶蠟、純地蠟(ceresin)、十六/十八醇酯蠟(cetearylesterswax)、合成蜂蠟等；以及，親水性蠟如十六/十八醇或偏甘油酯。硅酮或硅氧烷(有機取代的聚硅氧烷)這包括但不限于二曱基聚硅氧烷、曱基苯基聚硅氧烷、環(huán)狀硅酮，以及氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、環(huán)氧-、氟-、苷-和/或烷基-改性的硅酮化合物，其在室溫可以呈液體或樹脂形式；線性聚硅氧烷二曱基聚硅氧烷例如DowComing200流體，MirasilDM(Rhodia)，二曱基聚硅氧烷醇；環(huán)狀珪氧烷流體環(huán)五硅氧烷(cyclopentasiloxanes)，揮發(fā)物如DowCorning345流體，Silbionegrade,Abilgrade;苯基三曱基聚硅氧烷(phenyltrimethicones);Dowcorning556流體。二曱基珪油也是合適的，其是平均鏈長為200至300個二曱基硅氧烷單元的二曱基聚硅氧烷與氫化硅酸鹽的混合物。Todd等人對合適的揮發(fā)性硅酮的詳細研究可以另外在Cosm.Toil.91，27(1976)中找到。尤其合適的是乙氧基化的丙氧基化的聚二曱基硅氧烷(例如DowCorning5225CFormulationAid)和氨基丙基聚二曱基硅氧烷(例如來自CibaSpecialtyChemicals的TinocareSiAl)。氟化的或全氟化的醇和酸這包括但不限于全氟化十二碳酸、全氟化癸酸、全氟化叔丁醇、全氟化己二酸、2-(全氟化烷基)乙醇(ZONYl/1BA-L)。油溶性添加劑或油可分散的添加劑可以是陰離子表面活性劑。這種陰離子表面活性劑的例子包括具有下式的烷基酯磺酸鹽R100—CH(S03M)—COOR，，其中R勵是CVC20，優(yōu)選為Co-C6烷基，R2oo是C廣d6,優(yōu)選為CrC3烷基，且M是堿性陽離子(鈉、鉀、鋰)、取代或未取代的銨(曱基、二曱基、三曱基、四曱基銨，二曱基哌啶鏞等)或烷醇胺衍生物(單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等)；具有下式的烷基硫酸或其鹽R300OSO3M，其中R，是C5-C24，優(yōu)選為Q『d8烷基或羥基烷基，以及M是氫原子或如上面定義的陽離子，以及它們的亞乙基氧基(EO)和/或氧化丙烯(PO)衍生物，該衍生物具有平均0.5至30,優(yōu)選為0.5至10個EO和/或PO單元；具有下式的烷基酰胺硫酸或其鹽R4ooCONHR500OS03M，其中R400是C2-C22，優(yōu)選為CVC2o烷基，R，是C2-C3烷基，且M是氫原子或如上面定義的陽離子，以及它們的亞乙基氧基(EO)和/或氧化丙烯(PO)衍生物，該衍生物具有平均0.5至60個EO和/或PO單元。油溶性添加劑或油可分散的添加劑可以是非離子表面活性劑?？墒褂玫姆请x子表面活性劑包括伯醇乙氧基化物和仲醇乙氧基化物，尤其為每摩爾用平均1至20摩爾氧化乙烯乙氧基化的Cs-C2o脂族醇，且更尤其為每摩爾用平均1至IO摩爾氧化乙烯乙氧基化的Cnrd5伯脂族醇和仲脂族醇。非乙氧基化的非離子表面活性劑包括烷基多苷、甘油單醚和多羥基酰胺(葡糖酰胺)。這種非離子表面活性劑的一些具體例子包括聚氧化烯烷基酚(polyalkoxylenatedalkylphenols)(即聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯)，其烷基取代基具有6至12個碳原子且包括5至25個氧化烯單元(alkoxylenatedunits);例子是Rohm&HaasCo.出售的TRITONX-45、X-114、X-100和X-102,和Rhodia制備的IGEPALNP2至NP17;包括1至25個氧化烯(氧乙烯、氧丙烯)單元的Q-C22聚氧化烯脂族醇；例子包括Dow出售的TERGITOL15-S-9、TERGITOL24-L-6畫W,ShellChemicalCo.出售的NEODOL45-9、NEODOL23-65、NEODOL45-7和NEODOL45-4,TheProcter&GambleCo.出售的KYROEOB，ICI制備的SYNPERONICA3至A9，Rhodia制備的RHODASURFIT、DB和B;氧化乙烯或氧化丙烯與丙二醇和/或乙二醇的縮合產(chǎn)物，其分子量為大約2,000至10,000，例如BASF出售的PLURONIC產(chǎn)品；氧化乙烯和/或氧化丙烯與乙二胺的縮合產(chǎn)物，例如BASF出售的TETRONIC產(chǎn)品'，包含5至25個氧化乙烯和/或氧化丙烯單元的C8-C18乙氧基和/或丙氧基脂肪酸；包含5至30個氧化乙蹄單元的CrC2。脂肪酸酰胺；包含5至30個氧化乙烯單元的乙氧基化胺；包含1至50,優(yōu)選為1至25且尤其優(yōu)選為2至20個亞烷基氧基(尤其為氧化乙烯)單元的烷氧基化酰氨基胺(amidoamine);胺氧化物，例如do-C!8烷基二甲基胺的氧化物、Cs-C22烷氧基乙基二羥基乙基胺的氧化物；包括1至30個氧化乙烯和/或氧化丙烯單元的烷氧基化碎烯烴類，例如乙氧基化和/或丙氧基化oc-或(3-蒎烯；烷基多苷，其可通過葡萄糖與伯脂肪醇(例如在美國專利3,598,865和4,565,647;以及EP-A-132043和EP-A-132046中的那些)的縮合(例如通過酸催化)獲得，每摩爾所述烷基多苷(APG)具有C4-C20，優(yōu)選為CVds的烷基基團和平均數(shù)為大約0.5至3,優(yōu)選為大約1.1至1.8的葡萄糖單元，尤其是Henkd制備并分別以GLUCOPON600EC、GLUCOPON600CSUP、GLUCOPON650EC和GLUCOPON225CSUP的名稱出售的每摩爾具有Q-d4烷基基團和平均1.4葡萄糖單元、每摩爾具有C!2-Cw烷基和平均1.4葡萄糖單元、每摩爾具有Q-d4烷基和平均1.5葡萄糖單元或每摩爾具有Q-C,o烷基和平均1.6葡萄糖單元的那些；另一類合適的表面活性劑包括某些單-長鏈-烷基陽離子表面活性劑。這種類型的陽離子表面活性劑包括通式為R,oR2()R3()R4()N^X-的季銨鹽，其中R基團是長烴鏈或短烴鏈；典型的烷基，羥基烷基或乙氧基化的烷基，以及X是抗衡離子(例如，以下的化合物，其中Rk)是Cs-C22烷基，優(yōu)選為C8-C10或C,2-C!4烷基，R20是曱基，以及1130和R40(該R30和Rk)可以相同或不同)是曱基或羥乙基基團)；和陽離子酯(例如，膽石咸酯)。還可以使用的是乙氧基化的羧酸或聚乙二醇酯(PEG-n?；?，具有8至22個碳原子的線性脂肪醇，2至30mol氧化乙烯和/或0至5mol氧化丙烯與具有12至22個碳原子的脂肪酸和與烷基部分中具有8至15個碳原子的烷基酚(alkylphenols)的反應產(chǎn)物，脂肪醇聚二醇醚，例如月桂基聚氧乙烯(n)醚、十六/十八醇聚氧乙烯(n)醚、硬脂基聚氧乙烯(n)醚和油基聚氧乙烯(n)醚，脂肪酸聚二醇酯，例如硬脂酸聚乙二醇(n)酯、油酸聚乙二醇(n)酯和椰油酸聚乙二醇(n)酯；聚乙氧基化或丙烯酸化羊毛脂(polyethoxylatedoracrylatedlanolin);單甘油酯和多元醇酯；1至30摩爾氧化乙烯與多元醇加成產(chǎn)物的Cu-C22脂肪酸單-和二-酯；脂肪酸和聚甘油的酯，例如單硬脂酸甘油酯、二異硬脂?；鄹视?3)二異硬脂酸酯(diisostearoylpolyglyceryl-3-diisosteamte)、二異硬脂酸聚甘油(3)酯、二異硬脂酸甘油酯(triglyceryldiisostearate)、倍半異硬脂酸聚甘油(2)酯或聚甘油二聚酯(polyglyceryldimerate)。來自這些物質(zhì)種類中的多個的化合物混合物也是合適的。如單硬脂酸二甘醇酯(monostearatediethyleneglycol)的脂肪酸聚甘油酯，脂肪酸和聚乙二醇的酯；脂肪酸和蔗糖的酯如蔗糖酯(sucroesters),甘油和蔗糖的酯如甘油蔗糖酯；山梨醇和失水山梨醇具有6至22個碳原子的飽和和不飽和脂肪酸的失水山梨醇單-和二-酯和氧化乙烯加成物；失水山梨醇聚氧乙烯(n)醚系列，失水山梨醇酯，例如倍半異硬脂酸失水山梨醇酯、聚氧乙烯(6)異硬脂酸失水山梨醇酯(PEG-(6)-isostearatesorbitan)、聚氧乙烯(10)月桂酸失水山梨醇酯、聚氧乙烯(17)二油酸失水山梨醇酯(PEG-17-dioleatesorbitan);葡萄糖衍生物<38《22烷基-單和低聚-苷和乙氧基化類似物，優(yōu)選葡萄糖作為糖組分；0/W乳化劑，例如曱基葡糖聚氧乙烯(20)醚倍半硬脂酸酯、硬脂酸失水山梨醇酯/蔗糖椰油酸酯、甲基葡糖倍半硬脂酸酯、十六/十八醇/十六/十八醇葡糖苷(cetearylalcohol/cetearylglucoside);以及W/O乳化劑，例如曱基葡糖二油酸酯/曱基葡糖異硬脂酸酯。油溶性添加劑或油可分散的添加劑還包括硫酸鹽和磺化衍生物例如磺基琥珀酸二烷基酯(例如DOSS，磺基琥珀酸二辛酯)、烷基月桂基磺酸鹽(alkyllaurylsulfonate)、線性磺化鏈烷烴、磺化四亞丙基磺酸鹽(sulfonatedtetrapropylenesulfonate),月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨和月桂基硫酸乙醇胺(ammoniumandethanolaminelaurylsulfates),月桂基醚石克酸鹽、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉、乙?；阂一撬猁}(acetylisothionates)、烷醇酰胺硫酸鹽(如?；撬崃蛩猁}、甲基?；撬崃蛩猁}和咪唑硫酸鹽)；以及胺衍生物這些包括胺鹽、乙氧基化的胺，如氧化胺、具有含雜環(huán)的鏈的胺(如烷基咪唑啉)、吡啶衍生物、異喹啉、十六烷基氯化吡啶鏞、十六烷基溴化吡啶錯、季銨化合物如十六烷基三曱基溴化銨和硬脂基烷銨鹽(stearylalkoniumsalts);酰胺衍生物烷醇酰胺如酰胺二乙醇胺(acylamideDEA)，乙氧基化的酰胺，例如聚乙二醇(n)酰胺、氧化二酰胺(oxydeamide);聚硅氧烷/聚烷基/聚醚共聚物和衍生物二曱基聚硅氧烷、共聚醇、硅氧烷聚氧乙烯共聚物和硅氧烷二醇共聚物；聚氧丙烯或聚氧乙烯(n)醚(Meroxapols)、Polaxamers或聚(氧化乙烯)^嵌段-聚(氧化丙烯)n-嵌段(氧化乙烯)共聚物；分子中帶有至少一個季銨基團和至少一個羧酸根和/或磺酸根的兩親性離子表面活性劑。尤其合適的兩親性離子表面活性劑包括所謂的內(nèi)銨鹽(betaines)，如甘氨酸N-烷基-N，N-二曱基銨鹽，例如甘氨酸椰油烷基二曱基銨鹽，甘氨酸N-?；被?N,N-二甲基銨鹽，例如甘氨酸椰油酰基氨基丙基二曱基銨鹽，和2-烷基-3-羧曱基-3-羥乙基咪唑啉，每種化合物在烷基或酰基基團中具有8至18個碳原子，以及椰油酰基氨基乙基羥乙基羧基甲基甘氨酸鹽，N-烷基甜菜堿和N-烷基氨基甜菜堿；烷基。米唑淋、烷基肽(alkylopeptides)和脂氨基酸(lipoaminoacids);自乳化的乳化劑(self-emulsifyingbases)(參見K.F.DePolo-AShortTextbookOfCosmetology,Chapter8,Table8-7,p250-251);非離子乳化劑(non-ionicbases),例如聚乙二醇(6)蜂蠟(和)硬脂酸聚乙二醇(6)酯(和)異硬脂酸聚甘油(2)酯[Apifac]、硬脂酸甘油酯(和)硬脂酸聚乙二醇(100)酯[Arlacel165]、聚氧乙烯(5)甘油醚硬脂酸酯[Arlatone983S]、油酸失水山梨醇酯(和)蓖麻酸聚甘油(3)酯[Arlacel1689]、硬脂酸失水山梨醇酯和椰油酸蔗糖酯[Arlatone2121]、硬脂酸甘油酯和月桂基聚氧乙烯(")醚[Cerasynth945]、十六/十八醇和十六烷基聚氧乙烯(20)醚[CetomacrogolWax]、十六/十八醇和聚山梨醇酯60和聚乙二醇-150和硬脂酸酯-20[PolawaxGP200,PolawaxNF]、十六/十八醇和十六/十八醇聚葡糖苷[EmulgadePL1618]、十六/十八醇和十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚[Emulgade1000NI，Cosmowax]、十六/十八醇和聚乙二醇(40)蓖麻油[EmulgadeFSpecial]、十六/十八醇和聚乙二醇(40)蓖麻油和十六/十八烷基硫酸鈉[EmulgadeF]、硬脂醇和硬脂基聚氧乙烯(7)醚和硬脂基聚氧乙烯(10)醚[EmulgatorE2155]、十六/十八醇和硬脂基聚氧乙烯(7)醚和硬脂基聚氧乙烯(10)醚[乳化蠟U.S.N.F]、硬脂酸甘油酯和硬脂酸聚乙二醇(75)酯[Gelot6引、丙二醇十六烷基聚氧乙烯(3)醚乙酸酯[HetesterPCS]、丙二醇異十六烷基聚氧乙烯醚-3乙酸酯[HetesterPHA]、十六/十八醇和十六烷基聚氧乙烯(12)醚和油基聚氧乙烯(12)醚[Lanbrito1WaxN21]、硬脂酸聚乙二醇(6)酉旨和硬脂酸聚乙二醇(32)S旨[Tefose1500]、硬脂酸聚乙二醇(6)酯和十六烷基聚氧乙烯(20)醚和硬脂基聚氧乙烯(20)醚[Tefose2000]、硬脂酸聚乙二醇(6)酯和十六烷基聚氧乙烯(20)醚和硬脂酸甘油酯和硬脂基聚氧乙烯(20)醚[Tefose2561]、硬脂酸甘油酯和十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚[TeginacidH，C,X];陰離子乳化劑(anionicalkalinebases),例如自乳化型硬脂酸聚乙二醇(2)酯(PEG-2stearateSE)、自乳化型硬脂酸甘油酯[Monelgine,CutinaKD]和硬脂酸丙二醇酯[TeginP];陰離子乳化劑(cationicacidbases),例如十六/十八醇和十六/十八烷基硫酸鈉[LanetteN，CutinaLE,CrodacolGP]、十六/十八醇和月桂基硫酸鈉[LanetteW]、三[羊毛脂醇聚氧乙烯(4)醚]磷酸酯和硬脂酸乙二醇酯和硬脂酸聚乙二醇(2)酯[Sedefos75]、硬脂酸甘油酯和月桂基硫酸鈉[TeginacidSpecial];以及陽離子乳化劑，例如十六/十八醇和十六烷基三曱基溴化銨。其它有用的油溶性添加劑或油可分散的添加劑包括溫和表面活性劑(mildsurfactants)、超富月旨劑(super-fattingagents)、稠度調(diào)節(jié)劑(consistencyregulators)、助增稠劑(additionalthickeners)、聚合物、穩(wěn)定劑、生物活性成分、祛臭活性成分、去頭屑劑、成膜劑、溶脹劑、紫外線防護劑(UVlight-protectivefactors),抗氧化劑、防腐劑、驅(qū)蟲劑、增溶劑、著色劑(colorants)、抑菌劑等。其它添加劑的具體的，非限定性的例子包括無機鹽和絡合物可遍及整個油相分散以將包膠粒子包覆的無機鹽或顏料的典型例子包括例如鋅及其衍生物(例如氧化鋅、碳酸銨鋅、乙酸鋅、-琉酸鋅)，鋯及其衍生物(例如碳酸銨鋯)。所述微粒還可以具有聚合物兩親性穩(wěn)定劑D，所述聚合物兩親性穩(wěn)定劑D位于它們的表面處。這種穩(wěn)定劑是兩親性的，因為它們同時含有疏水性和親水性基團。由于這種結構，一些兩親性物質(zhì)能夠用于穩(wěn)定分散體。親水基團在本質(zhì)上是離子的或極性的。通常，適用于穩(wěn)定作用的兩親性聚合物是由Tg值為約-110。C至20。C的單體或其混合物制備的疏水性聚合物，所述單體例如是丙烯酸CVC30烷23基酯如丙烯酸甲酯(Tg9。C)、丙烯酸乙酯(Tg-23。C)、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酉旨(Tg-49。C)等，以及其它化合物，所述其它化合物包括但不限于曱基丙烯酸十八醇酯(Tg-100。C)。TgY直例如可參見PolymerHandbook(3rdEdition),Ed.Brandrup&immergut，Pub:WileyInterscience，1989ISBN:0-471-81244-7。其它有用的物質(zhì)包括由潛在的陰離子型單體(即在高pH環(huán)境中變?yōu)殛庪x子的單體)和潛在的陽離子型單體(即在低pH環(huán)境中變?yōu)殛栯x子的單體，例如胺型分子)組成的油溶性聚合物。陰離子型單體包括丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來酐、乙基丙烯酸、富馬酸、馬來酸、馬來酐、衣康酸、衣康酸肝、巴豆酸、乙烯基乙酸、(曱基)烯丙基磺酸、乙烯基磺酸和2-丙烯?；被?2-甲基丙烷磺酸。優(yōu)選的陰離子型單體是羧酸或酸酐。尤其優(yōu)選的兩親性穩(wěn)定劑包括在WO-2005-123009的第15頁，17至22行中和在WO-2005-123796的第20頁，19至26行中概述的那些。優(yōu)選的聚合物兩親性穩(wěn)定劑D的類型是(曱基)丙烯酸烷基酯和羧基官能單體(carboxylicfunctionalmonomer)的共聚物，該共聚物可如下制備將(曱基)丙烯酸烷基酯、羧基官能單體和合適的油溶性熱引發(fā)劑(例如2,2'-偶氮雙(2-曱基丁腈))溶解在惰性溶劑，例如脂族烴溶劑或芳族烴溶劑如ISOPARG中。歷經(jīng)2至6小時在80至90。C的反應溫度將所得混合物添加到含其它溶劑和熱引發(fā)劑的容器中。將反應混合物在該溫度再保持2小時，然后冷卻并排出。(曱基)丙烯酸烷基酯的烷基基團可以是任意合適的烷基基團，然而優(yōu)選d-C^烷基基團。羧基官能單體選自上述的那些。(曱基)丙烯酸烷基酯:羧基官能單體的比率可以為以摩爾計0.5至8.0:1，優(yōu)選為0.75至6.0:1，且最優(yōu)選為以摩爾計1.0至4.0:1。在本發(fā)明的一個實施方式中，優(yōu)選的穩(wěn)定劑是可得自CibaSpecialtyChemicals的EMI-759。分子量可以使用本領域技術人員公知的常規(guī)色譜技術測定。典型的分子量可以為10,000至60,000，最典型的為15,000至40，000。根據(jù)本發(fā)明，通常耐滲色著色劑微粒的平均粒度直徑為至多約400微米是可以得到的。對于化妝品應用，優(yōu)選耐滲色著色劑微粒的平均粒度直徑為小于約100微米。有利地，平均粒度直徑為約1至60微米，例如l至40微米且尤其為1至30微米。根據(jù)文獻中詳細記錄的標準方法使用Coulter粒度分析儀測定平均粒度。粒子包埋一種或多種著色劑，且所述著色劑可以是任意著色劑，例如染料、顏料或色淀。通常適用于化妝品的著色劑包括化妝品、盥洗用品和香料協(xié)會(CTFA)和美國食品和藥物管理局(FDA)批準用于化妝品中的任意有機或無機顏料或著色劑，例如在化妝品制劑中使用的色淀、氧化鐵、二氧化鈦、硫化鐵或其它常規(guī)顏料。優(yōu)選有機著色劑。顏料的例子包括無機顏料，例如炭黑、D&CRed7、鈣色淀、D&CRed30、云母色淀、D&CRed6、鋇色淀、紅褐色氧化鐵(russetironoxide)、氧化鐵黃(yellowironoxide)、氧化鐵椋(brownironoxide)、滑石粉、高嶺土、云母、云母鈥(micatitanium)、氧化鐵紅(redironoxide)、珪酸鎂和二氧化鈥；以及有機顏料，例如RedNo.202、RedNo.204、RedNo.205、RedNo.206、RedNo.219、RedNo.228、RedNo.404、YellowNo.205、YeiiowNo.40i、OrangeNo.401和BlueNo.404。還原染料的例子是RedNo.226、BlueNo.204和BlueNo.201。色淀染料的例子包括各種用鋁、鈣或鋇色淀化的酸性染料。在一個實施方式中，著色劑是水溶性染料的水溶液。這種染料可包括FD&CBlueNo.11、FD&CBlueNo.12、FD&CGreenNo.13、FD&CRedNo.13、FD&CRedNo,140、FD&CYellowNo.15、FD&CYellowNo.16、D&CBlueNo.14、D&CBlueNo.19;D&CGreenNo.15、D&CGreenNo.16、D&CGreenNo.18、D&COrangeNo.14、D&COrangeNo.15、D&COrangeNo.110、D&COrangeNo.111、D&COrangeNo.117、FD&CRedNo.14、D&CRedNo.16、D&CRedNo.17、D&CRedNo.18、D&CRedNo.19、D&CRedNo.117、D&CRedNo.119、D&CRedNo,121、D&CRedNo.122、D&CRedNo.127、D&CRedNo.128、D&CRedNo.130、D&CRedNo.131、D&CRedNo.134、D&CRedNo.139、FD&CRedNo.140、D&CVioletNo.12、D&CYellowNo.17、Ext.D&CYellowNo.17、D&CYellowNo.18、D&CYellowNo.111、D&CBrownNo.11、Ext.D&CVioletNo.12、D&CBlueNo.16和D&CYellowNo.110。上述染料是公知的、商業(yè)上可獲得的材料，例如在21C.F.R.Part74(1988年4月1日修訂)中和在theCosmetics,ToiletryandFragrancssAssociation,Inc.出版的theCTFACosmeticIngredientHandbook,(1988)中描述了它們的化學結構。這些出版物在此引入作為參考。準許的染料可以是水溶性的或優(yōu)選為其色淀。色淀是通過將可溶性染料沉淀到反應性或吸附性層上制備的有機顏料，其是顏料組合物的重要部分。多數(shù)色淀是鋁、鋇或鈣生成的。這些不溶性顏料主要在需要不污染皮膚(如油溶性染料一樣)的臨時顏色時用于粉末或液體化妝品產(chǎn)品中。在這些產(chǎn)品中將色淀與無機著色劑如氧化鐵、氧化鋅和二氧化鈦(最白的白色顏料)一起使用。下列表格列出批準用于食品、藥物和/或化妝品中的目前可用的染料和著色劑。選擇用于本發(fā)明的著色劑優(yōu)選選自下列示例性名單。表I-準許用于食品、藥物、化妝品中的染料(FDC著色劑)FD&CBlueNo.1FD&CGreenNo.3FD&CRedNo.4FD&CRedNo.40FD&CYellowNo.5FD&CYellowNo.6表2-準許用于局部施用的藥物和化妝品的染料Ext.DCViolet#2Ext.D&CYellowNo.7Ext.D&CVioletNo.2D&CBrownNo.1FD&CRedNo.4D&CRedNo.17D&CRedNo.31D&CRedNo.34D&CRedNo.39D&CVioletNo.2D&CBlueNo.4D&CGreenNo.6D&CGreenNo.8D&CYellowNo.7D&CYellowNo.8D&CYellowNo.11D&COrangeNo.4D&COrangeNo.10D&COrangeNo.11表3-準許僅用于藥物和食品的染料D&CBlueNo.4D&CBrownNo.1D&CGreenNo,5D&CGreenNo.6D&CGreenNo.8D&COrangeNo.4D&COrangeNo.5D&COrangeNo.10D&COrangeNo.11D&CRedNo.6D&CRedNo.7D&CRedNo.17D&CRedNo.21D&CRedNo.22D&CRedNo.27D&CRedNo.28D&CRedNo.30D&CRedNo.31D&CRedNo.33D&CRedNo.34D&CRedNo.3626<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>一些色料添加劑是免檢的并被永久列為可用于化妝品用途，包括鋁粉、胭脂樹紅(annatto)、氯氧化鉍、銅粉、焦糖、胭脂紅、(3-胡羅卜素、氫氧化4各纟錄、4各纟錄4同纟錄(chromiumoxidegreencopper)(金屬斗分末)、二^2基丙酉同、乙二胺四乙酸二鈉-銅螯合物、氰亞鐵酸銨鐵、氰亞4失酸鐵、鳥噪呤(珠光4分)、愈創(chuàng)藍油烴(guaiazulene)(甘菊環(huán))、氧化鐵、發(fā)光硫化鋅、錳紫、云母、葉蠟石(pyrophyllite)、銀(用于彩色指曱上光劑)、二氧化鈦、群青(藍、綠、粉紅、紅和紫)和氧化鋅。制備本發(fā)明著色粒子的方法包括將含著色劑的基質(zhì)聚合物的水溶液分散到水不混溶液體中。通常，水不混溶液體是有才幾液體或有才幾液體的共混物。優(yōu)選的有機液體是揮發(fā)性石蠟油，但是也可以使用揮發(fā)性和非揮發(fā)性石蠟油的混合物?？梢砸约s相等的重量比例使用揮發(fā)性和非揮發(fā)性石蠟油的混合物，但通常優(yōu)選使用過量的非揮發(fā)性油，例如多于50至75重量份的非揮發(fā)性油與25至少于50重量份的揮發(fā)性油。在該方法中，理想的是，在水不混溶液體中包括聚合物兩親性穩(wěn)定劑。兩親性穩(wěn)定劑可以是任意合適的商購的兩親性穩(wěn)定劑，例如HYPERMER⑧(可得自ICI)。合適的穩(wěn)定劑還包括在WO-A-97/24179中所述的穩(wěn)定劑。盡管可以含有兩親性穩(wěn)定劑以外的其它穩(wěn)定化物質(zhì)，例如表面活性劑，但通常優(yōu)選僅有的穩(wěn)定化物質(zhì)是兩親性穩(wěn)定劑。在該方法中，脫水步驟可以使用任何適宜的方式實施。理想的是對油包水分散體實施真空蒸餾可以實現(xiàn)脫水。通常這將需要高溫，例如"。C或更高的溫度。盡管也許可以使用高得多的溫度如80至90。C,但通常優(yōu)選使用低于70。C，例如30至60。C的溫度。使用噴霧干燥代替真空蒸餾實現(xiàn)脫水也可能是理想的。合適地，這可以使用WO-A-97/34945中所述的噴霧干燥法實現(xiàn)。脫水步驟從基質(zhì)聚合物中的水溶液除去水和揮發(fā)性抗衡離子組分，得到在水中不溶解和不溶脹的干聚合物基質(zhì)，在干聚合物基質(zhì)中含有遍及整個聚合物基質(zhì)分布的著色劑。對于化妝品應用，包膠著色劑微粒的平均直徑優(yōu)選為為0.1至60微米，例如1至40微米且尤其為1至30微米。包膠著色劑微粒可以包含1至60重量％的至少一種著色劑，例如5至40%且尤其為7至25重量％。優(yōu)選的平均直徑將取決于預期用途而改變。例如，本發(fā)明的一種實施方式可以是含有至少2種包膠著色劑的液態(tài)面部化妝品制劑，該包膠著色劑具有10至30微米的優(yōu)選粒度范圍。另一實施方式可以是含有至少2種包膠著色劑的唇膏制劑，該包膠著色劑具有1至IO微米的優(yōu)選粒度。已發(fā)現(xiàn)，施用包括微粒(在該微粒中結合有至少一種包膠著色劑)的化妝品制劑組合物產(chǎn)生理想的應用效果。特別地，以下的組合物對于產(chǎn)生自然、紋理皮膚色調(diào)效果是有效的方法，所述組合物包括至少2種具有獨特且不同顏色的微包膠著色劑的共混物，尤其為一種以上原色的共混物。原色應理解為是指紅、黃和藍。本發(fā)明微粒的另一特征是消除了未包膠著色劑經(jīng)常發(fā)生的碾磨(milling)或研磨(grinding)。所述著色劑優(yōu)選為有機著色劑。對于其它化妝品應用，例如胭脂或腮紅，所述制劑可以僅含一種微包膠著色劑。在一種實施方式中，化妝品組合物包括在至少2種單獨的基質(zhì)聚合物材料中分別提供的微包膠著色劑的共混物。在另一實施方式中，至少2種微包膠著色劑存在于單一聚合物基質(zhì)材料(singlematrixpolymermaterial)中。基于組合物的總重量，本發(fā)明的個人護理或化妝品組合物包括0.1至70重量％，例如1至50重量％，且尤其為5至35重量％的至少一種包膠著色劑，以及化妝品容許的載體或助劑。盡管水是化妝品容許的，且在多數(shù)情況中也存在，但是措詞"化妝品容許的載體或助劑"意圖指代至少一種通常在個人護理或化妝品組合物中利用的非水物質(zhì)。可以將本發(fā)明的個人護理或化妝品制品制劑為油包水或水包油乳液、離子或非離子兩親類脂的嚢分散體(vesiculardispersion)、凝膠、或固體棒(solidstick)或粉末。優(yōu)選化妝品制品呈液體的形式。作為油包水或水包油乳液，個人護理或化妝品制品優(yōu)選包含5至50%的油相、5至20%的乳化劑和30至90%的水。油相可以包含適用于化妝品制劑的任何油，例如一種或多種烴油、蠟、天然油、硅油、脂肪酸酯或脂肪醇?；瘖y品液體可以包含少量，例如至多10重量％的一元醇或多元醇，例如乙醇、異丙醇、丙二醇、己二醇、丙三醇或山梨醇。本發(fā)明化妝品制劑可包含在廣泛的各種化妝品制品中?？梢钥紤]，例如尤其是以下的制品-護膚制品，例如護趺乳液(skinemulsions)、多重乳液(multi-emulsions)或護膚油(skinoils)和爽身粉；-化妝用個人護理制品，例如以唇膏、亮唇膏(lipgloss)、眼影、濕粉底(liquidmake-up)、日霜或粉末、潤面露、面霜和化妝底粉(散粉或粉餅)形式的面部化妝品；以及-防曬制品(light-protectivepreparations)，例濁口曬黑露(suntanlotion)、曬黑膏和曬黑油，防曬霜(sunblock)和預曬黑制品。取決于個人護理制品的形式，除所述微粒著色劑之外，個人護理制品將包括其它成分，例如螯合劑、其它著色劑和如珠光粉(pearlescents)的有效顏料、香料、增稠或固化(稠度調(diào)節(jié))劑、潤膚劑、紫外線吸收劑、護膚劑、抗氧化劑、防腐劑、皮膚增白劑(skin-whiteningagents)和/或自曬黑劑。本發(fā)明組合物可以通過使用本領域公知的方法將合適的微粒著色劑物理共混至個人護理制劑中制備。實施例描述了數(shù)個這種方法。本發(fā)明還提供了使身體著色的方法，該方法包括將液體或固體個人護理或化妝品制劑施用至所述身體的至少一部分，所述制劑具有有效著色量的至少一種如上所述包膠著色劑的共混物。在所述方法的一種實施方式中，基于制劑的總重量，個人護理或化妝品制劑包括0.1至70重量％，例如1至50重量％，且尤其為5至35重量％的至少一種如上所述的微包膠著色劑。在所述方法的一種實施方式中，個人護理或化妝品組合物包括在單獨的基質(zhì)聚合物材料中分別提供的至少2種微包膠著色劑的共混物。在另一實施方式中，將至少2種著色劑包膠在一種基質(zhì)聚合物材料中。在所述方法的一種實施方式中，將個人護理或化妝品組合物制劑為油包水或水包油乳液、醇制劑或含醇制劑、離子或非離子兩親類脂的嚢分散體、凝膠，或固體棒。在所述方法的各種實施方式中，個人護理或化妝品組合物為護膚制品、化妝品個人護理制品或防曬制品的形式。本發(fā)明微粒也預期用于日用品、紡織品或織物中。日用品例如是基于29水或溶劑的油漆、織物軟化劑、織物洗滌劑、洗碟洗滌劑(dishwashingdetergent)、廚房清潔劑(kitchencleaners)、蠟、清潔劑等。例如工業(yè)漆如機動車漆(automotivepaints)或裝飾漆。例如鞋油(shoepolishe)、上光蠟、J4板清潔劑、紡織品護理品(textile-careproduct)、地毯清潔劑(rugcleaner)、皮革和乙烯樹脂整理劑(leatherandvinyldressingagent)或空氣清新劑。例如才幾動車護理品(automotivecareproducts)如鉻、皮革、乙烯樹脂或輪胎清潔劑。例如，用于木材、金屬、玻璃、陶瓷、大理石、花崗石、磚瓦、皮革等的上光劑(polishes)。下列實施例描述了本發(fā)明的某些實施方式，但本發(fā)明不限于這些實施例。應理解，根據(jù)本發(fā)明的公開內(nèi)容可以對公開的實施方式作出許多改變，而不脫離本發(fā)明的主旨或范圍。因此，這些實施例不用于限制本發(fā)明范圍。更確切地，本發(fā)明范圍僅由隨附權利要求及其等同物確定。在這些實施例中，除非另有陳述，給出的所有份數(shù)均是以重量計。實施例1:使用有機硅表面改性劑和聚合物共混物制備的微粒著色劑。如下制備含水著色劑相將7.5gYellow#5鋁染料色淀(FD&CYellow5AlLake(SunCROMA,得自SunChemical》加入到30g大約30%的曱基丙烯酸酯共聚物(聚合物A-曱基丙烯酸曱酯-丙烯酸乙酯-丙烯酸曱酯-丙烯酸，單體的重量百分比分別為35/27/27/11,分子量約為10，000)水溶液中并將所得混合物在高剪切下攪拌，直到著色劑均勻分散。隨后將著色劑相加入第二水溶液中，該第二水溶液包含100g大約46重量％的曱基丙烯酸酯微乳液聚合物(聚合物B-含32重量％的苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(單體的重量百分比分別為70/30，分子量約為200,000)和14重量％的苯乙烯-丙烯酸共聚物(單體的重量百分比分別為65/35，分子量約為6,000)的微乳液)和40g水。在初始的混合后，加入16g氧化鋅并在高剪切下混合水相，直到所有組分分散均勻。通過將400g烴溶劑(IsoparG，得自英國切斯特的Multisol)、40g的25重量％兩親性聚合物穩(wěn)定劑(聚合物D-曱基丙烯酸十八醇酯/丙烯酸丁酉旨/丙烯酸的共聚物，單體的重量百分比分別為60/21/19,分子量約為10，000)的烴溶液和4gCibaTINOCARESiAl(來自CibaSpecialtyChemicalsCorporation的氨基官能硅氧烷)混合，制備油相。一邊用SilversonL4R高剪切實驗室用混合機混合，一邊將水相加入到油相中。將乳液均化20分鐘，同時維持溫度低于30。C。將油包水乳液轉移到2000ml反應瓶中并真空蒸餾以從微膠嚢除去水。在蒸餾后，將烴溶劑中的微膠嚢漿液過濾，以除去溶劑。將濾餅用水洗滌并在90。C烘干，得到自由流動的粉末。所得微膠嚢具有8重量。/。的染料色淀負荷量(dyelakeloading)、25pm的平均粒度(使用Sympatec粒度分析儀測量)。實施例2:使用可供選擇的表面改性劑和聚合物共混物制備的微粒著色劑。如下制備含水著色劑相將7.5gYellow#5色淀(SunCROMA⑧，得自SunChemical)加入到30g大約30%的甲基丙烯酸酯共聚物(如實施例1中所述的聚合物A)水溶液中并將所得混合物在高剪切下攪拌，直到著色劑分散均勻。隨后將著色劑相加入第二水溶液中，該第二水溶液包含100g大約46重量％的曱基丙烯酸酯乳液聚合物(如實施例1中所述的聚合物B)和40g水。在初始的混合后，加入16g氧化鋅并將水相在高剪切下混合，直到所有組分分散均勻。通過將400g烴溶劑(IsoparG，得自英國切斯特的Multisol)、40g的25重量％兩親性聚合物穩(wěn)定劑(如實施例1所述的聚合物D)的烴溶液和8g十八醇混合，制備油相。一邊用SilversonL4R高剪切實驗室用混合機混合，一邊將水相加入到油相中。將乳液均化20分鐘，同時維持溫度低于30°C。將所得的油包水乳液轉移到700ml反應瓶中并真空蒸餾以從微膠嚢除去水。在蒸餾后，將烴溶劑中的微膠嚢漿液過濾，以除去溶劑。將濾餅用水洗滌并在90°C烘干，得到自由流動的粉末。所得微膠嚢具有8重量％的染料色淀負荷量、25pm的平均粒度(使用Sympatec粒度分析儀測量)。對比例la:使用單獨的聚合物制備的微粒著色劑。如下制備含水著色劑相將7.5gYellow#5色淀(SunCROMA⑧，得自SunChemical)加入到180g大約30重量％的甲基丙烯酸酯聚合物(如實施例1所述的PolymerA)和50g水的溶液中。在初始的混合后，加入16g氧化鋅并將水相在高剪切下混合，直到所有組分分散均勻。通過將400g烴溶劑(IsoparG,得自英國切斯特的Multisol)、40g的25重量％兩親性聚合物穩(wěn)定劑(如實施例1所述的聚合物D)的烴溶液和4gCibaTINOCARESiA1混合，制備油相。一邊用SilversonL4R高剪切實驗室用混合機混合，一邊將水相加入到油相中。將乳液均化20分鐘，同時維持溫度低于30。C。將所得的油包水乳液轉移到700ml反應瓶中并真空蒸餾以從微膠嚢除去水。在蒸餾后，將烴溶劑中的微膠嚢漿液過濾，以除去溶劑。將濾餅用水洗滌并在90。C烘干，得到自由流動的粉末。對比例lb:使用單獨的聚合物制備的微粒著色劑。如下制備含水著色劑相將7.5gYellow#5色淀(SunCROMA⑧，得自SunChemical)加入到120g大約45重量％的甲基丙烯酸酯乳液聚合物(如實施例1中所述的聚合物B)和50g水的溶液中。在初始的混合后，加入16g氧化鋅并將水相在高剪切下混合，直到所有組分分散均勻。通過將400g烴溶劑(Is叩arG，得自英國切斯特的Multisol)、40g的25重量％兩親性聚合物穩(wěn)定劑(如實施例1中所述的聚合物D)的烴溶液和4gCibaTINOCARESiA1混合，制備油相。一邊用SilversonL4R高剪切實驗室用混合機混合，一邊將水相加入到油相中。將乳液均化20分鐘，同時維持溫度低于30。C。將所得的油包水乳液轉移到700ml反應瓶中并真空蒸餾以從微膠嚢除去水。在蒸餾后，將烴溶劑中的微膠嚢漿液過濾，以除去溶劑。將濾餅用水洗滌并在90。C烘干，得到自由流動的粉末。對比例lc:使用單獨的聚合物制備的微粒著色劑。如下制備含水著色劑相將7.5gYellow#5色淀(SunCROMA⑧，得自SunChemical)加入到120g大約45重量％的曱基丙烯酸酯乳液聚合物(如實施例1中所述的聚合物B)和50g水的溶液中。在初始的混合后，加入16g氧化鋅并將水相在高剪切下混合，直到所有組分分散均勻。通過將400g烴溶劑(IsoparG，得自英國切斯特的Multisol)、40g的25重量％兩親性聚合物穩(wěn)定劑(如實施例1中所述的聚合物D)的烴溶液混合，制備油相。一邊用SilversonL4R高剪切實驗室用混合機混合，一邊將水相加入到油相中。將乳液均化20分鐘，同時維持溫度低于30°C。將所得的油包水乳液轉移到700ml反應瓶中并真空蒸餾以從微膠嚢除去水。在蒸餾后，將烴溶劑中的微膠囊漿液過濾，以除去溶劑。將濾餅用水洗滌并在90。C烘干，得到自由流動的粉末。對比例2:使用聚合物共混物但不使用改性劑制備的微粒著色劑。遵循實施例1的方法，不同的是在油相的制備中省略了TINOCARESiAl。對比例3:使用非最佳共混物和有機硅表面改性劑制備的微粒著色劑。遵循實施例1的方法，不同的是如下制備水相如下制備含水著色劑相將7.5gYellow#5鋁色淀(SunCROMA⑧，得自SunChemical)加入到90g大約30重量％的曱基丙烯酸酯共聚物(如實施例1中所述的聚合物A)水溶液中并將所得混合物在高剪切下攪拌，直到著色劑分散均勻。隨后將著色劑相加入到第二水溶液中，該第二水溶液包含60g大約46重量％的甲基丙烯酸酯乳液聚合物(如實施例1中所述的聚合物B)和20g水。在初始的混合后，加入16g氧化鋅并將水相在高剪切下混合，直到所有組分分散均勻。對比例4:使用聚合物共混物和蒸餾后加入的有機硅表面改性劑制備微粒著色劑。如下制備含水著色劑相將7.5gYellow#5鋁色淀(SunCROMA⑧，得自SunChemical)加入到30g大約30重量％的曱基丙烯酸酯共聚物(如實施例1中所述的聚合物A)水溶液中并將所得混合物在高剪切下攪拌，直到著色劑分散均勻。隨后將著色劑相加入到第二水溶液中，該第二水溶液包含100g大約46重量％的曱基丙烯酸酯乳液聚合物(如實施例1中所述的聚合物B)和40g水。在初始的混合后，加入16g氧化鋅并將水相在高剪切下混合，直到所有組分分散均勻。通過將400g烴溶劑(IsoparG,得自英國切斯特的Multisol)、40g的25重量％兩親性聚合物穩(wěn)定劑(如實施例1中所述的聚合物D)的烴溶液混合，制備油相。一邊用SilversonL4R高剪切實驗室用混合機混合，一邊將水相加入到油相中。將乳液均化20分鐘，同時維持溫度低于30。C。將所得的油包水乳液轉移到700ml反應瓶中并真空蒸餾，以從微膠嚢除去水。在蒸餾后，加入4g的CibaTINOCARESiAl并使混合物在90。C保持1小時。冷卻后，將烴溶劑中的微膠嚢漿液過濾，以除去溶劑。將濾餅用水洗滌并在90。C烘干，得到自由流動的粉末。滲色測試方法。如下制備滲色測試溶液1)pH為4的檸檬酸鹽緩沖液(FIXANAL)、2)pH為7的磷酸鹽緩沖液(FIXANAL)、3)5重量％的丙二醇(pg)的水溶液和4)5重量％的吐溫80水溶液。通過將lg微粒著色劑加入到99g的每種測試介質(zhì)中進行測試。將這種測試溶液振搖并置于40。C烘箱中24小時。冷卻后，使含水液體經(jīng)過亞微米微孔過濾器(sub-micronMilliporefilter),以便在對照著色劑基準物(colorantstandard)目測評定前，除去所有膠嚢碎屑，所述著色劑基準物通過漸進稀釋(progressivedilution)已知濃度(單位為ppm)的相同染料的溶液預先制備?；蛘?，水溶液中的染料濃度可以使用吸收光譜法在所關心的相應波長處分析，并相應地使用比爾定律才交正(一種本領域技術人員熟知的方法)確定。下表中的所有產(chǎn)物使用FD&CYellow#5作為著色劑。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>3實施例21585StOH2脫水前000對比例41585SiAl1反應后25101010'基于初始烴油的重量計算重量％。2階段(引入的階段)說明在該點引入改性劑。3SiAl=CibaTINOCARESiAl;StOH=十八醇。表中的結杲展示了本發(fā)明的優(yōu)點。通過對對比例lc和對比例2的滲色結果進行比較，可以看出單獨引入聚合物共混物的中等影響(moderateeffect)。通過對對比例lc和對比例lb的滲色結果進行比較，可以看出單獨引入添加劑的有限影響(limitedeffect)。通過對實施例1和實施例2與對比例2的滲色結果進行比較，可以看出在反應方案(即本發(fā)明實施方式)內(nèi)的同時引入聚合物共混物和添加劑的影響。通過對實施例1和實施例2的滲色結果進行比較，可以看出添加劑類型的影響。這些實施例顯示，表面改性劑的選擇引起很小的差別；與單獨使用聚合物共混物相比，這兩個實施例的結果均顯示出顯著的改進。通過對實施例1和對比例4的滲色結果進行比較，可以看出在加工流程中引入添加劑相比于在處理后引入添加劑的影響。用有機硅表面改性劑對粉末進行后處理，基本上不是很有效。3權利要求1.耐滲色微粒，其包含在基本無色的聚合物基質(zhì)中的有效著色量的至少一種著色劑，所述聚合物基質(zhì)由以下物質(zhì)形成(a)5至95重量％的聚合物A，該聚合物A由含至少一種第一單體和至少一種第二單體的單體混合物形成，所述第一單體是烯鍵式不飽和離子型單體，所述第二單體是烯鍵式不飽和疏水性單體，其能夠形成玻璃化轉變溫度為-40至50℃的均聚物；(b)95至5重量％的聚合物B，該聚合物B由含至少一種第一單體和至少一種第二單體的單體混合物形成，所述第一單體是烯鍵式不飽和離子型單體，所述第二單體是烯鍵式不飽和疏水性單體，其能夠形成玻璃化轉變溫度高于50℃的均聚物，在聚合物B中分布有由一種或多種烯鍵式不飽和疏水性單體形成的聚合物二次粒子，該疏水性單體與聚合物A中的疏水性單體相同或不同。2.如權利要求1所述的微粒，其中所述基本無色的聚合物基質(zhì)由5至25重量％的至少一種聚合物A和95至75重量％的至少一種聚合物B形成。3.如權利要求1所述的微粒，其中所述著色劑是至少一種有機顏料、染料或色淀，或其混合物。4.如權利要求l所述的微粒，其中所述聚合物基質(zhì)是交聯(lián)的。5.如權利要求1所述的微粒，其中還包括在它們表面的油溶性添加劑C和/或聚合物兩親性穩(wěn)定劑D。6.如權利要求1所述的微粒，其中包括1至60重量％的至少一種著色劑。7.—種制備耐滲色微粒的方法，所述耐滲色微粒包含至少一種如權利要求l所述的著色劑，該方法包括，A)提供含至少一種聚合物A的鹽的水相，B)在高剪切下將所述水相與含至少一種聚合物B的第二水相、聚合物二次粒子和任選的交聯(lián)劑合并，其中水相A)和/或B)含至少一種微細的著色劑，C)在高剪切下在水不混溶的液相中形成包含得自步驟B)的合并水相的油包水乳液，該乳液任選地包含油溶性添加劑、兩親性聚合物穩(wěn)定劑或其混合物，以及D)使乳液脫水，其中水從含水粒子蒸發(fā)從而形成固體微粒，該固體微粒在基質(zhì)聚合物中包含至少一種著色劑并且具有遍及整個基質(zhì)聚合物分布的聚合物二次粒子。8.—種日用品、紡織品或織物組合物，其包括有效著色量的至少l種著色劑，其中所述著色劑包埋在一種或多種微粒基質(zhì)聚合物中，該微?；|(zhì)聚合物包括至少一種如下的聚合物該聚合物由包括至少一種第一單體和至少一種第二單體的單體混合物形成，所述第一單體是烯鍵式不飽和離子型單體，所述第二單體是烯鍵式不飽和疏水性單體，其能夠形成玻璃化轉變溫度為-40至50°C的均聚物；和至少一種如下的聚合物該聚合物由包括至少一種第一單體和至少一種第二單體的單體混合物形成，所述第一單體是烯鍵式不飽和離子型單體，所述第二單體是烯鍵式不飽和疏水性單體，其能夠形成玻璃化轉變溫度高于50。C的均聚物；其中二次粒子遍及整個基質(zhì)分布，該二次粒子包含由至少一種烯鍵式不飽和疏水性單體和任選其它單體形成的疏水性聚合物，所述疏水性單體能夠形成玻璃化轉變溫度高于50。C的均聚物，并且所述疏水性聚合物不同于基質(zhì)聚合物的疏水性聚合物。9.如權利要求8所述的組合物，其包括至少2種微包膠著色劑，其中所述組合物中的著色劑選自至少兩種彼此不同的色彩。10.如權利要求9所述的組合物，其中所述組合物中包埋的著色劑選自紅、黃和藍三原色中的至少兩種色彩。11.如權利要求9所述的組合物，其中所述組合物中包埋的著色劑提供在至少2種單獨的基質(zhì)聚合物材料中。12.如權利要求9所述的組合物，其中至少2種包埋的著色劑存在于單一基質(zhì)聚合物材料中。13.如權利要求8所述的組合物，其包括基于所述組合物總重量的0.1至70重量％的至少一種包埋的著色劑。14.如權利要求8所述的組合物，其被配制成油包水乳液或水包油乳液、離子或非離子兩親類脂的嚢分散體、配制成凝膠或固體棒。15.如權利要求8所述的組合物，其為防曬制品的形式。16.如權利要求8所述的組合物，其包括至少一種選自螯合劑、未包膠的著色劑、香料、增稠劑或固化劑、潤膚劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑和防腐劑的其它組分。全文摘要本發(fā)明描述了包含至少一種著色劑的耐滲色微粒、制備該耐滲色微粒的方法、包括該耐滲色微粒的組合物和它們在化妝品應用中產(chǎn)生自然、紋理色調(diào)效果的用途。文檔編號A61K8/11GK101466346SQ200780021325公開日2009年6月24日申請日期2007年5月30日優(yōu)先權日2006年6月7日發(fā)明者保羅·M·戴蒙德,克里斯蒂娜·L·安德里亞諾夫,布賴恩·D·格雷,斯蒂芬·R·瓊斯,馬克·C·巴克斯特申請人:西巴控股公司