專利名稱：含有經(jīng)半結(jié)晶聚合物膠凝的液體脂肪相和顆粒糊的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及皮膚(包括頭皮和/或人體面部嘴唇)的護(hù)理和/或治療和/或化妝用組合物，其中含有經(jīng)至少一種特定聚合物結(jié)構(gòu)化的液體脂肪相，該組合物具體可被制成口紅條的形式，應(yīng)用后可得到亮澤、不粘膩的遮蓋性涂層。
本發(fā)明所定義的短語“液體脂肪相”是指在室溫(25℃)和常壓(760mmHg)下為液體的脂肪相，并且其由一種或多種彼此相容的、在室溫為液體的脂肪物質(zhì)(也稱為油)構(gòu)成。該脂肪相宏觀上是均質(zhì)的。
對液體脂肪相進(jìn)行結(jié)構(gòu)化可限制其從固體組合物中滲出，并且可在其附著在皮膚或唇部后限制其隨時間變化而轉(zhuǎn)移到皺紋和細(xì)紋中，這是對口紅所特別期望的特性。術(shù)語“轉(zhuǎn)移”是指化妝品組合物特別是著色劑從其初始輪廓中超出的現(xiàn)象。實際上，帶有著色材料的液體脂肪相的明顯轉(zhuǎn)移會令唇部周圍不雅觀，特別是會加重皺紋和細(xì)紋。女性常提出常規(guī)口紅的最大問題在于這種轉(zhuǎn)移現(xiàn)象。
可通過采用固體顆粒、填料或蠟達(dá)到這種結(jié)構(gòu)化作用。此外，填料可降低某些常用于口紅中的油類如蓖麻油或聚異丁烯的粘膩感。
可惜這些填料或蠟會令組合物失去光澤，這一點并不總是可取的，特別是對于口紅而言；因為女性總是尋求能形成持久亮澤涂膜的口紅。
涂膜光澤主要與液體脂肪相的性質(zhì)有關(guān)。因此，可以降低組合物中填料和蠟的含量以增加口紅的光澤，但組合物中液體脂肪相的轉(zhuǎn)移和/或粘膩感也會增加。換言之，制備化妝適用的條所需填料和/或蠟的含量是形成亮澤涂層的一個障礙。
因此本申請人設(shè)想出制備一種條，更廣義而言是一種在室溫下為固體的組合物其中不含或幾乎不含蠟，和/或不含或幾乎不含填料，如常用于化妝品中的那些填料。
為此，本發(fā)明人設(shè)想采用半結(jié)晶聚合物替代常用于化妝品組合物的填料和/或蠟的全部或部分，該半結(jié)晶聚合物在室溫下為固體，并且具有有機(jī)結(jié)構(gòu)?？上麄儼l(fā)現(xiàn)，不溶于這些組合物介質(zhì)的固體顆粒、特別是著色顆粒如顏料或珠光劑在加入方面存在困難。
這是由于本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)超一定比例的固體顆粒會發(fā)生絮凝和聚結(jié)，從而組合物會在室溫下迅速失穩(wěn)。這在組合物是固體形式時尤其成問題。此外，這些顆粒在組合物中的分布是不均勻的，會使組合物存在顆粒狀外觀和感覺；這在組合物是彩妝產(chǎn)品時尤其成問題。因為所得的彩妝品不均勻且不美觀，會強(qiáng)化涂敷面特別是皮膚的瑕疵，這與用戶的希望完全相悖。本發(fā)明人認(rèn)為這種絮凝部分歸因于這些半結(jié)晶聚合物對液體脂肪相的結(jié)構(gòu)化作用(特別是膠凝作用)的速率過緩，至少比蠟的作用慢。
本發(fā)明人意外地發(fā)現(xiàn)即使不含常規(guī)的蠟和/或填料，將半結(jié)晶聚合物與固體顆粒和至少一種分散劑共用，也可制得穩(wěn)定的條，特別是用于化妝的穩(wěn)定條，將其用于唇部可獲得有色的、均勻、亮澤和不粘膩的涂層，并具有良好的遮蓋性，而且不會發(fā)生轉(zhuǎn)移，其可以限制顆粒、特別是有色顆粒在條底端沉降的現(xiàn)象。
本發(fā)明不僅適用于唇部化妝產(chǎn)品，還適用于唇部護(hù)理和/或治療產(chǎn)品如唇膏、適用于皮膚包括頭皮的護(hù)理和/或治療產(chǎn)品，如用作每日護(hù)理霜，本發(fā)明還適用于面部皮膚防曬用產(chǎn)品，適用于人體面部和身體皮膚化妝產(chǎn)品，如用作粉底，特別是模鑄粉條或皿狀粉餅，遮瑕劑，皮膚用著色產(chǎn)品和暫時紋身產(chǎn)品，適用于人體衛(wèi)生產(chǎn)品如除臭劑，特別是條形除臭劑，還適用于眼部化妝產(chǎn)品，如眼線劑特別是眼線筆，以及睫毛膏特別是餅狀睫毛膏，或眼影。
更具體說，本發(fā)明的主題是一種組合物，其中含有生理適用的介質(zhì)以及在室溫下為固體的顆粒，介質(zhì)中包含經(jīng)至少一種具有有機(jī)結(jié)構(gòu)且在室溫下為固體的半結(jié)晶聚合物結(jié)構(gòu)化的至少一種液體脂肪相，并且所述的顆粒通過至少一種分散劑分散于所述介質(zhì)中。
具體說，固體顆粒以所述顆粒的膠態(tài)分散體的形式加入介質(zhì)中。
本發(fā)明的組合物可制成糊狀、固體或膏霜形式。其可以是簡單的水包油型或油包水型乳液，或是復(fù)合乳液，或固體或軟性無水凝膠。優(yōu)選其被制成無水形式，特別是無水凝膠形式，特別是模鑄條劑或模鑄皿劑。
應(yīng)理解的是，本發(fā)明定義的術(shù)語“聚合物”是指含有至少兩個重復(fù)單元、優(yōu)選至少3個重復(fù)單元、特別是至少10個重復(fù)單元的化合物。
應(yīng)理解的是，本發(fā)明定義的術(shù)語“半結(jié)晶聚合物”是指在主鏈中包含可結(jié)晶部分、可結(jié)晶側(cè)鏈或可結(jié)晶嵌段以及無定形部分的聚合物，該聚合物具有一級可逆相變溫度，特別是熔融溫度(固-液相變)。當(dāng)可結(jié)晶部分為聚合物主鏈中的可結(jié)晶嵌段形式時，聚合物中的無定形部分為無定形嵌段形式；這種情況下，半結(jié)晶聚合物為嵌段共聚物，例如二元嵌段、三元嵌段或多元嵌段類聚合物，其中包含至少一種可結(jié)晶嵌段和至少一種無定形嵌段。應(yīng)理解的是，術(shù)語“嵌段”通常是指至少5個相同的重復(fù)單元。可結(jié)晶嵌段與無定形嵌段的化學(xué)性質(zhì)不同。
術(shù)語“可結(jié)晶鏈”是指至少包含6個碳原子的鏈。
文獻(xiàn)US-A-5302380(DA)公開了用于改善對皮膚的粘附性的化妝品組合物，其中包含無規(guī)立構(gòu)的均聚物，其結(jié)晶度為0.1-15％，并且分子量約為1000-10000。這些聚合物既不含可結(jié)晶側(cè)鏈，也不含可結(jié)晶嵌段。其無規(guī)立構(gòu)排列即不規(guī)則排列通常不可能發(fā)生結(jié)晶。此外，這些聚合物完全不能令其所在的組合物結(jié)構(gòu)化。
本發(fā)明組合物中還適于包含一種或多種具有有機(jī)結(jié)構(gòu)的半結(jié)晶聚合物，具體是至少一種低熔點半結(jié)晶聚合物(也稱為第一類聚合物)與至少一種高熔點半結(jié)晶聚合物(也稱為第二類聚合物)結(jié)合使用。這些聚合物的熔點應(yīng)高于組合物所應(yīng)用的角質(zhì)物基面如嘴唇或皮膚、包括頭皮的溫度。本發(fā)明中，低熔點的半結(jié)晶聚合物是熔點低于50℃的半結(jié)晶聚合物，高熔點半結(jié)晶聚合物是熔點至少等于50℃的半結(jié)晶聚合物。
可采用已知方法測定該熔點，特別是差示掃描量熱法(D.S.C)進(jìn)行測定。
適用于本發(fā)明的半結(jié)晶聚合物具體包含(a)聚合物主鏈和(b)至少一種可結(jié)晶的有機(jī)側(cè)鏈和/或至少一種構(gòu)成所述聚合物主鏈一部分的可結(jié)晶的有機(jī)嵌段。
應(yīng)用本發(fā)明的半結(jié)晶聚合物或聚合物的數(shù)均分子量有益的是大于2000。
適用于本發(fā)明的高熔點半結(jié)晶聚合物具體是具有有機(jī)結(jié)構(gòu)的聚合物，其在室溫下為固體、并且熔點大于或等于50℃，其中包含(a)有機(jī)聚合物主鏈和(b)至少一種可結(jié)晶的有機(jī)側(cè)鏈和/或至少一種構(gòu)成所述聚合物主鏈一部分的可結(jié)晶的有機(jī)嵌段，所述聚合物的數(shù)均分子量大于2000。
將一種或多種高熔點聚合物以及統(tǒng)稱為一種或多種高熔點化合物與一種或多種低熔點化合物、特別是一種或多種低熔點半結(jié)晶聚合物共用可以令組合物隨時間和溫度變化具有良好的穩(wěn)定性。由此可制得宏觀均質(zhì)的組合物，其即使在45℃、常壓和潮濕空氣條件下經(jīng)至少2個月也無液體脂肪相滲出。
此外，還可改善組合物所具有的在皮膚皺紋和細(xì)紋、特別是嘴唇周圍的皺紋和細(xì)紋中、以及上眼瞼皺褶中和眼部周圍的不轉(zhuǎn)移特性。
其它可用于本發(fā)明的高熔點化合物中值得一提的有高熔點蠟(≥50℃)，如某些聚乙烯蠟，例如由Eastman Chemical Co.銷售的Epolene N-14，巴西棕櫚蠟和某些微晶蠟，如由Tisco以商標(biāo)名“Tisco wax 88”銷售的那些，以及半結(jié)晶聚合物。但也可采用在室溫下呈固體、并且熔點高于50℃的結(jié)晶聚合物作為高熔點化合物，如文獻(xiàn)(D1)EP-A-0951897中公開的包含受控結(jié)晶的無規(guī)聚合物，更具體是由Dupont de Nemours銷售的Engage 840 1和Engage 8402的產(chǎn)品，其熔點分別為51℃和64℃，其為乙烯/1-辛烯無規(guī)二聚物。半結(jié)晶聚合物本發(fā)明組合物中的半結(jié)晶聚合物(高熔點或低熔點)的數(shù)均分子量Mn適于為2000-800000，優(yōu)選3000-500000，例如4000-150000，特別是低于100000，更優(yōu)選4000-99000。優(yōu)選其數(shù)均分子量大于5600，例如為5700-99000。
本發(fā)明中可充當(dāng)結(jié)構(gòu)化劑的半結(jié)晶聚合物在室溫(25℃)下和常壓(760mmHg)下是不可形變的固體。其能單獨或以混合物形式令組合物結(jié)構(gòu)化，而無需加入特定的表面活性劑、填料或蠟。
本發(fā)明中，低熔點半結(jié)晶聚合物和/或高熔點化合物有益的是在高于其熔點的溫度下以至少1重量％的濃度溶于脂肪相中。除可結(jié)晶的鏈或嵌段外，聚合物嵌段是無定形的。本發(fā)明所定義的術(shù)語“可結(jié)晶鏈或嵌段”是指當(dāng)其單獨存在時，在熔點以上或以下的溫度下，可從無定形態(tài)向結(jié)晶態(tài)發(fā)生可逆變化的鏈或嵌段。本發(fā)明的鏈?zhǔn)侵肝挥诰酆衔镏麈渹?cè)鏈或側(cè)位的原子基團(tuán)。嵌段是指屬于主鏈的原子基團(tuán)，該基團(tuán)構(gòu)成聚合物的重復(fù)單元之一。
半結(jié)晶聚合物的聚合物主鏈優(yōu)選可溶于液體脂肪相中。
本發(fā)明中，高熔點半結(jié)晶化合物適于為具有以下熔點M.p.1的聚合物50℃≤M.p.1≤150℃，更好是為55℃≤M.p.1≤150℃，并且優(yōu)選為60℃≤M.p.1≤130℃，并且低熔點聚合物適于為具有以下熔點M.p.2的聚合物30℃≤M.p.2≤50℃，更好是為35℃≤M.p.2≤45℃。該熔點是一級相變溫度。
低熔點聚合物的熔點M.p.2一般至少等于本發(fā)明組合物所用于的角質(zhì)物面的溫度。
半結(jié)晶聚合物的可結(jié)晶嵌段或鏈優(yōu)選至少占各聚合物總重量的30重量％，更好是至少為40％。具有可結(jié)晶嵌段的本發(fā)明的半結(jié)晶聚合物是嵌段聚合物或多元嵌段聚合物。其可通過含活潑雙鍵(或烯鍵)單體聚合制得，或通過縮聚制得。本發(fā)明的聚合物是含可結(jié)晶側(cè)鏈的聚合物時，后者有益的是為統(tǒng)計結(jié)構(gòu)或無規(guī)形式的。
本發(fā)明的半結(jié)晶聚合物優(yōu)選是合成產(chǎn)生的。此外，其中不含多糖主鏈。本發(fā)明半結(jié)晶聚合物的可結(jié)晶單元(鏈或嵌段)是由用于制造半結(jié)晶聚合物的可結(jié)晶嵌段或鏈的單體得到的。
低熔點結(jié)晶聚合物和高熔點半結(jié)晶聚合物選自包含至少一個可結(jié)晶嵌段和至少一個無定形嵌段的嵌段共聚物，每個重復(fù)單元含至少一個可結(jié)晶側(cè)鏈的均聚物和共聚物，以及它們的混合物。
適用于本發(fā)明的半結(jié)晶聚合物具體是—經(jīng)受控結(jié)晶的聚烯烴嵌段共聚物，具體是D1中公開的那些單體的嵌段共聚物，—縮聚物，特別是脂族或芳族聚酯類或脂族/芳族共聚酯類縮聚物，—帶有至少一個可結(jié)晶側(cè)鏈的均聚物或共聚物，以及在主鏈上帶有至少一個可結(jié)晶嵌段的均聚物或共聚物，如文獻(xiàn)(D2)US-A-5156911所公開的，—含至少一個可結(jié)晶側(cè)鏈特別是含氟基團(tuán)的均聚物或共聚物，如文獻(xiàn)(D3)WO-A-01/19333所公開的，—以及它們的混合物。對于后兩種情況，可結(jié)晶側(cè)鏈或嵌段是疏水性的。(A)含可結(jié)晶側(cè)鏈的半結(jié)晶聚合物值得一提的具體有文獻(xiàn)D2和D3中所述的那些。
·其為含50-100重量％由一種或多種含可結(jié)晶疏水側(cè)鏈的單體聚合所得單元的均聚物或共聚物。
·這些均聚物或共聚物的特性應(yīng)當(dāng)符合以下條件，具體說，將其加熱至高于其熔融溫度M.p.后，其應(yīng)可溶于或可分散于液體脂肪相中。其可通過以下方式制得。
—由一種或多種含雙鍵的單體或可以發(fā)生聚合的乙烯型單體即乙烯基、(甲基)丙烯基或烯丙基單體經(jīng)聚合得到，特別是經(jīng)自由基聚合得到，—由一種或多種帶有共活性基團(tuán)(羧酸或磺酸、醇、胺或異氰酸根基團(tuán))的單體縮聚而成，例如聚酯、聚胺酯、聚醚、聚脲或聚酰胺。
一般說來，這些聚合物特別選自由至少一種含下式X所示的可結(jié)晶鏈的單體聚合得到的均聚物和共聚物 其中M為聚合物主鏈上的原子S代表間隔基C代表可結(jié)晶基團(tuán)可結(jié)晶鏈“-S-C”可以是脂族或芳族的，并且可被任選地氟化或全氟化?！癝”具體代表直鏈或支鏈或環(huán)狀(CH2)n或(CH2CH2O)n或(CH2O)基團(tuán)，其中n為0-22的整數(shù)。優(yōu)選“S”是直鏈基團(tuán)。優(yōu)選“S”和“C”不同。
當(dāng)可結(jié)晶鏈“-S-C”是烴類脂族鏈時，其含有包含至少11個碳原子且至多40個碳原子的烴類烷基鏈，最佳為24個碳原子。其具體是含至少12個碳原子的脂族鏈或烷基鏈，優(yōu)選其為C14-C24烷基鏈。當(dāng)其為氟代或全氟代烷基鏈時，其中至少含有6個氟化的碳原子，特別是含有至少11個碳原子，其中至少有6個碳原子被氟化。
含可結(jié)晶鏈的半結(jié)晶聚合物或共聚物中值得一提的有由一種或多種以下單體聚合得到的那些聚合物含C14-C24烷基的(甲基)丙烯酸飽和烷基酯、含C11-C15全氟代烷基的全氟代烷基(甲基)丙烯酸酯、含或不含氟原子的C14-C24烷基的N-烷基(甲基)丙烯酰胺、含烷基或全氟(烷基)鏈的乙烯基酯，其中烷基為C14-C24烷基(每一全氟烷基鏈中至少含6個氟原子)、含烷基或全氟(烷基)鏈的乙烯基醚，其中烷基為C14-C24烷基并且每一全氟烷基鏈中至少含6個氟原子、C14-C24α-烯烴，例如十八烯、對烷基苯乙烯，其中烷基含12-24個碳原子，以及它們的混合物。
當(dāng)聚合物是經(jīng)縮聚得到時，具有上述定義的可結(jié)晶烴類和/或氟代鏈可以由二酸、二醇、二胺或二異氰酸酯的單體攜帶。
當(dāng)本發(fā)明主題的聚合物是共聚物時，其中還含有0-50％的Y和Z基團(tuán)，其由以下共聚得到(α)由Y共聚得到，Y為極性或非極性單體或兩者的混合物·當(dāng)Y是極性單體時，其為含聚氧化烯化基團(tuán)(特別是氧乙烯化和/或氧丙烯化基團(tuán))的單體，(甲基)丙烯酸羥烷基酯，如丙烯酸羥乙基酯、(甲基)丙烯酰胺，N-烷基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二烷基(甲基)丙烯酰胺，例如N，N-二異丙基丙烯酰胺或N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)，N-乙烯基己內(nèi)酰胺，或含至少一個羧酸基團(tuán)的單體，例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸或富馬酸，或含羧酸酐基團(tuán)的單體，如馬來酸酐和它們的混合物。
·當(dāng)Y是非極性單體時，其可為直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基(甲基)丙烯酸酯類，乙烯基酯，烷基乙烯基醚，α-烯烴，苯乙烯或C1-C10烷基取代苯乙烯，如α-甲基苯乙烯，或含乙烯基不飽和鍵的聚有機(jī)硅氧烷類大分子單體。
除非特別指出，本發(fā)明所定義的術(shù)語“烷基”是指飽和基團(tuán)，特別是C8-C24基團(tuán)，最好是C14-C24基團(tuán)。
(β)由Z共聚得到的，Z為極性單體或極性單體的混合物。在該情況下，Z的定義與上述“極性Y”的定義相同。
含可結(jié)晶側(cè)鏈的半結(jié)晶聚合物優(yōu)選是(甲基)丙烯酸烷基酯或烷基(甲基)丙烯酰胺均聚物，其中烷基如上所定義，特別是C14-C24烷基，選是(甲基)丙烯酸烷基酯或這些單體與親水單體的共聚物，所述親水單體優(yōu)選與(甲基)丙烯酸性質(zhì)不同，例如是N-乙烯基吡咯烷酮或羥乙基(甲基)丙烯酸酯，以及它們的混合物。(B)主鏈中含至少一個可結(jié)晶嵌段的聚合物這些聚合物也是加熱至高于其熔點M.p.時可溶于或分散于液體脂肪相的聚合物。這些聚合物具體是由至少兩個化學(xué)性質(zhì)不同的嵌段構(gòu)成的共聚物，其中的一個嵌段是可結(jié)晶的。
—可采用如專利D2中定義的聚合物，—含可結(jié)晶鏈的烯烴或環(huán)烯烴的嵌段共聚物，如由以下物質(zhì)的嵌段聚合得到的那些·環(huán)丁烯、環(huán)己烯、環(huán)辛烯、降冰片烯(即二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯)，5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5，6-二甲基降冰片烯、5，5，6-三甲基降冰片烯、5-亞乙基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-芐基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯，1，4，5，8-二甲橋-1，2，3，4，4a，5，8a-八氫萘，二環(huán)戊二烯或它們的混合物，·與乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-二十碳烯或它們的混合物的嵌段聚合，·特別是(乙烯/降冰片烯)嵌段共聚物和(乙烯/丙烯/亞乙基降冰片烯)三元嵌段共聚物。還可采用那些由至少兩個C2-C16α-烯烴、更好是C2-C12α-烯烴經(jīng)嵌段共聚得到的聚合物，如上文所述，并且具體可以是乙烯和1-辛烯二元嵌段共聚物。
—共聚物可以是含至少一種可結(jié)晶嵌段的共聚物，共聚物的剩余部分為無定形部分(室溫下)。這些共聚物中還可含有兩種化學(xué)性質(zhì)不同的可結(jié)晶嵌段。優(yōu)選的共聚物是在室溫下包含循序分布的可結(jié)晶嵌段、以及疏水和親脂性無定形嵌段的那些共聚物；值得一提的例如有包含以下可結(jié)晶嵌段和以下無定形嵌段之一的聚合物·本質(zhì)上可結(jié)晶嵌段(a)聚酯，如聚(亞烷基對苯二酸酯)，(b)聚烯烴，如聚乙烯或聚丙烯，·無定形及親脂性嵌段，如無定形聚烯烴或共聚(烯烴)，例如聚(異丁烯)、氫化聚丁二烯、氫化聚(異戊二烯)或共聚(乙烯/丙烯)。
這類含獨特的可結(jié)晶嵌段和獨特的無定形嵌段的共聚物的實例中值得一提的有(α)聚(ε-己內(nèi)酯)-嵌段-聚(丁二烯)嵌段共聚物，優(yōu)選采用氫化的，如在文獻(xiàn)D4(Macromolecules，32，3727-3734，(1999))中由S.Nojima的“聚(ε-己內(nèi)酯)-嵌段-聚(丁二烯)共聚物的熔融特性”中所述的那些。
(β)嵌段或多元嵌段氫化聚(丁二烯對苯二酸酯)-嵌段-聚(異戊二烯)嵌段共聚物，參見文獻(xiàn)D5，由B.Boutevin等人的“PP/PBT的形態(tài)和機(jī)械特性的研究”(《聚合物通報》Polymer Bulletin，34，117-123(1995))。
(γ)聚(乙烯)-嵌段-共聚(乙烯/丙烯)嵌段共聚物，參見文獻(xiàn)D6，Ranarajan等人的“乙烯(乙烯或丙烯)半結(jié)晶嵌段共聚物的形態(tài)學(xué)”(《大分子》Macromolecules，26，4640-4645(1993))，以及D7，P.Richter等人的“有晶核的聚合物聚集體聚(乙烯)-聚(乙烯-丙烯)體系”(《大分子》Macromolecules，30，1053-1068(1997))。
(δ)聚(乙烯)-嵌段-聚(乙基乙烯)嵌段共聚物，參見概述文章D8，I.W.Hamley的“嵌段共聚物的結(jié)晶現(xiàn)象”(《聚合物科學(xué)進(jìn)展》Advances in Polymer Science，148卷，113-137(1999))。
本發(fā)明組合物中的半結(jié)晶聚合物可以是或不是部分交聯(lián)的，只要在加熱至其熔融溫度以上時，其交聯(lián)度不會對其在液體脂肪相中的溶解性和分散性產(chǎn)生不利影響。交聯(lián)可以是在聚合過程中由與多官能團(tuán)單體反應(yīng)形成的化學(xué)交聯(lián)。也可以是物理交聯(lián)，其是由于聚合物所帶基團(tuán)間的氫鍵或偶極鍵形成的，例如羧酸酯離子交聯(lián)聚合物間的偶極相互作用，這些相互作用較弱，并且發(fā)生在聚合物主鏈上，或者該物理交聯(lián)是由于聚合物中的可結(jié)晶嵌段與無定形嵌段發(fā)生分相而產(chǎn)生的。
本發(fā)明組合物中的半結(jié)晶聚合物優(yōu)選是不交聯(lián)的。
本發(fā)明的具體實施方案中，聚合物選自由至少一種含可結(jié)晶鏈的單體和至少一種任選經(jīng)氟代的C1-C10單羧酸酯或酰胺經(jīng)聚合得到的共聚物，其中含可結(jié)晶鏈的單體選自(甲基)丙烯酸飽和C14-C24烷基酯、(甲基)丙烯酸C11-C15全氟烷基酯、N-(C14-C24烷基)(甲基)丙烯酰胺，其含或不含氟原子，含C14-C24烷基或全氟代烷基鏈的乙烯基酯、含C14-C24烷基或全氟代烷基鏈的乙烯基醚、C14-C24α-烯烴或?qū)ν榛揭蚁渲型榛?2-24個碳原子；至少一種任選經(jīng)氟代的C1-C10單羧酸酯或酰胺如下式所示 其中R1是H或CH3，R代表任選經(jīng)氟代的C1-C10烷基，并且X代表O、NH或NR2，其中R2代表任選經(jīng)氟代的C1-C10烷基。
根據(jù)本發(fā)明的另一具體實施方案，所述聚合物由選自飽和(甲基)丙烯酸C14-C24烷基酯的含可結(jié)晶鏈的單體制得。
適用于本發(fā)明組合物的該結(jié)構(gòu)化半結(jié)晶聚合物的具體實例中值得一提的的有購自Landec的Intelimer產(chǎn)品，見于小冊子D9《Intelimer聚合物》，LandecIP22(Rev.4-97)。這些聚合物在室溫(25℃)下為固體形式。其帶有可結(jié)晶側(cè)鏈，并且如上述式X所示。
(i)低熔點半結(jié)晶聚合物具體是公開于專利US-A-5156911(D2)的實施例3、4、5、7和9中的那些，其包含-COOH基，由丙烯酸和(甲基)丙烯酸C5-C16烷基酯共聚得到，M.p.2為20-35℃，更具體是由以下共聚得到的·比例為1/16/3的丙烯酸、丙烯酸十六烷基酯和丙烯酸異癸酯的共聚，·比例為1/19的丙烯酸和丙烯酸十五烷基酯的共聚，·比例為2.5/76.5/20的丙烯酸、丙烯酸十六烷基酯和丙烯酸乙酯的共聚，·比例為5/85/10的丙烯酸、丙烯酸十六烷基酯和丙烯酸甲酯的共聚，·比例為2.5/97.5的丙烯酸和聚十八烷基甲基丙烯酸酯的共聚。
還可采用購自National Starch的Structure“O”聚合物，見于文獻(xiàn)D10(US-A-5736125)，其M.p.2為44℃，還可采用包含氟代基團(tuán)的含可結(jié)晶側(cè)鏈的半結(jié)晶聚合物，如文獻(xiàn)(D3)的實施例1、4、6、7和8中公開的那些。
還可采用以下低熔點半結(jié)晶聚合物，其由丙烯酸硬脂醇酯和丙烯酸或NVP共聚得到，公開于文獻(xiàn)D11(US-A-5519063)或D12(EP-A-0550745)，更具體是下文的聚合物制備實施例1和2所述的那些，其熔點分別為40℃和38℃。
(ii)高熔點半結(jié)晶聚合物特別是文獻(xiàn)D9所述的Intelimer，其熔點M.p.1為56℃，該產(chǎn)品在室溫下為粘性的，不滲透的和不粘膩的。
還可采用以下半結(jié)晶聚合物，其由丙烯酸二十二烷基酯和丙烯酸或NVP共聚得到，公開于文獻(xiàn)D11和D12中，更特別是下文聚合物制備實施例3和4中所述的那些，其熔點分別為60℃和58℃。
低熔點半結(jié)晶聚合物和/或高熔點半結(jié)晶聚合物優(yōu)選不含羧基。
可根據(jù)聚合物的特性和其各自的濃度對脂肪相的膠凝進(jìn)行調(diào)節(jié)。并且由此可制得條形的硬化結(jié)構(gòu)。
可根據(jù)組合物所需的硬度和具體用途對各聚合物的含量進(jìn)行選擇。聚合物的各自含量應(yīng)當(dāng)能制備可解體的固體，其具體硬度為100-350gf?？赏ㄟ^“筒子紗線”(cheese wire)法測定該硬度，該方法由以下步驟組成切割直徑為12.7mm的口紅條，在20℃下采用購自Indelco-Chatillon的DFGHS 2測力計以100mm/分鐘的速率測定其硬度。其由在這些條件下切割該條所需的剪切力(以克力計)來表征。
組合物的該硬度使得組合物為自承托性的，并且易于崩解，從而可在皮膚上和唇部形成令人滿意的涂層。此外，具有該硬度的組合物為模鑄形式、特別是條形時，其具有良好的沖擊強(qiáng)度。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選被制成硬度為100gf-350gf的固體條形，該硬度由“筒子紗線”法測出的。但也可采用一定量的半結(jié)晶聚合物使組合物形成軟性糊劑的形式，并可用手指或涂敷裝置涂敷在角質(zhì)物上。
半結(jié)晶聚合物的總量實際上占組合物總重量的0.1-80重量％，更好是0.5-40重量％，更佳為3-30重量％。優(yōu)選高于組合物的10重量％。
本發(fā)明中，高熔點化合物(結(jié)晶或半結(jié)晶)和低熔點化合物的重量比有益的是10/90-90/10，更好是40/60-60/40。
具有有機(jī)結(jié)構(gòu)的半結(jié)晶聚合物與液體脂肪相的重量比有益的是0.20-0.60，更好是0.25-0.50，以制得與皮膚和唇部接觸時可崩解的硬條，特別是硬度為100-350gf的條。
當(dāng)本發(fā)明的條是有色的時，應(yīng)用后可獲得亮澤和不粘膩的涂層，其上色均勻，并且具有良好的遮蓋性(即化妝下不會顯出皮膚或唇部的顏色)。液體脂肪相液體脂肪相適于經(jīng)低熔點半結(jié)晶聚合物和/或高熔點半結(jié)晶聚合物結(jié)構(gòu)化，其構(gòu)成組合物的連續(xù)相。該脂肪相可包含一種或多種非極性或極性油、或非極性油和極性油的混合物。
本發(fā)明的非極性油具體是聚硅氧烷油，如直鏈或環(huán)狀聚二甲基硅氧烷(PDMS)，其在室溫下為液體；包含烷基、烷氧基或苯基側(cè)鏈和/或在聚硅氧烷鏈端包含烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，所述基團(tuán)包含2-24個碳原子，所述的聚二甲基硅氧烷在室溫下為液體；液體苯醚聚硅氧烷，如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三聚硅氧烷或(2-苯基乙基)三甲基甲硅烷氧基硅酸鹽；液體礦物或合成來源直鏈或支鏈烴或氟代烴，如液體石蠟及其衍生物、液體礦脂、聚癸烯、氫化聚異丁烯如Nippon Oil Fats銷售的Parleam(氫化異鏈烷烴)、異鏈烷烴或角鯊烯；或它們的混合物。優(yōu)選所用的非極性油是礦物或合成來源的烴類液體非極性油，具體選自Parleam油(氫化異鏈烷烴)、異鏈烷烴、角鯊烯及其混合物。液體脂肪相適于包含至少一種礦物或合成來源的烴油。
本發(fā)明定義的術(shù)語“烴油”是指主要含碳原子和氫原子的油，其具體含烷基或烯基鏈，如鏈烷烴或鏈烯，也包括其中烷基或烯基鏈中包含一種或多種醚、酯、羥基或羧酸基團(tuán)的油。
可在非極性油中加入極性油，非極性油具體可充當(dāng)極性油的助溶劑。
具體說，本發(fā)明的極性油是—高甘油三酯含量的烴類植物油，其中甘油三酯由(C8-C24)脂肪酸和甘油構(gòu)成，脂肪酸可包含各種鏈長的鏈，其可以是直鏈或支鏈、飽和或不飽和鏈；這些油具體是麥胚油、玉米油、葵花籽油、牛油果油、蓖麻油、甜杏仁油、澳洲堅果油、杏仁油、大豆油、菜籽油、棉籽油、苜蓿油、罌粟油、南瓜子油、芝麻油、黃瓜油、鱷梨油、榛子油、葡萄籽油、黑醋栗油、月見草油、小米油、大麥子油、奎藜籽油、橄欖油、黑麥油、紅花油、燭果油、西番蓮油或麝香薔薇油；或辛/癸酸三甘酯，如由Stearineries Dubois銷售的那些，或由Dynamit Nobel以名稱Miglyol810、812和818銷售的那些；—式R5COOR6的合成油，其中R5代表包含7-40個碳原子的直鏈或支鏈高級脂肪酸殘基，R6代表含3-40個碳原子的支鏈烴鏈，例如purcellin油(辛酸鯨蠟-硬脂醇酯)、異壬酸異壬酯或苯甲酸C12-C15烷基酯；—合成酯和醚，如肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯、羥基化酯，如乳酸異硬脂醇酯或蘋果酸二異硬脂醇酯；和季戊四醇酯；—C8-C26脂肪醇，如油醇；—含12-22個碳原子的脂肪酸，如油酸、亞油酸或亞麻酸；—它們的混合物。
脂肪相的含量實際占組合物總重量的5-99重量％，優(yōu)選為20-80重量％。其含量適于至少占組合物總重量的60重量％。固體顆粒本發(fā)明組合物中還可含有在室溫下為固體的顆粒，其不溶于但可通過采用分散劑分散于組合物的生理適用介質(zhì)中，特別是經(jīng)結(jié)構(gòu)化的液體脂肪相中。這些顆粒適于以膠態(tài)分散體(也稱為“顆粒糊劑”)的形式加入組合物中。這些顆?？蛇x自顏料、珠光劑、填料以及它們的混合物。這些顆?？梢詾楦鞣N形狀，特別是球狀或拉長的形狀，如纖維。其優(yōu)選是有色的。
本發(fā)明所定義的術(shù)語“顆粒糊劑”是指顆粒在連續(xù)介質(zhì)中的濃膠態(tài)分散體，其中的顆粒在室溫下(25℃)下為固體，并且可經(jīng)或不經(jīng)包覆，采用分散劑令分散體表面穩(wěn)定化，或者可不采用分散劑。其不溶于介質(zhì)中。
該膠態(tài)分散體一般是微米級(＜10μm)顆粒在連續(xù)介質(zhì)中的分散體。根據(jù)顆粒的粒度，濃分散體中顆粒的體積分?jǐn)?shù)為20％-40％，優(yōu)選大于30％，這對應(yīng)于高至70％的重量含量。
顆粒糊劑的連續(xù)介質(zhì)可具有任意組成，其中可包含任何溶劑或液體脂肪物質(zhì)或它們的混合物。顆粒糊劑的液體介質(zhì)有益的是適用于本發(fā)明組合物的液體脂肪物質(zhì)或油之一，從而構(gòu)成液體脂肪相的一部分。
介質(zhì)中分散的顆?？捎上率龅臒o機(jī)或有機(jī)顆?；蚱浠旌衔飿?gòu)成。
“顆粒糊劑”適于為“顏料顆?！?，其中包含有色的且表面穩(wěn)定化的膠態(tài)分散體，顆?？山?jīng)或不經(jīng)包覆。這些有色顆粒是顏料、珠光劑或顏料或珠光劑的混合物。
顏料可以是白色或有色的、無機(jī)和/或有機(jī)的、球狀或非球狀的、層狀或非層狀的、經(jīng)包覆處理的和未經(jīng)包覆的。無機(jī)顏料中值得一提的有二氧化鈦或二氧化鋅，其任選地經(jīng)表面處理，氧化鋯或氧化鈰、氧化鋅、氧化鐵或氧化鉻(氧化鐵是黑色、黃色或紅色的)、錳紫、群青、氫氧化鉻和鐵藍(lán)。有機(jī)顏料中值得一提的有炭黑、D&C類顏料、基于胭脂紅、鋇、鍶、鈣或鋁的色淀(如D&C27號、21號或7號紅、D&C5號或6號紅、或FD&C1號藍(lán))。(如果存在)顏料的用量按活性材料計可占組合物總重量的0.1-50重量％，特別是0.5-35重量％，最好是2-25重量％。
珠光顏料(或稱珠光劑)可選自白色珠光顏料，如經(jīng)二氧化鈦或氯氧化鉍包覆的云母，有色珠光顏料，如經(jīng)二氧化鈦包覆的云母和氧化鐵，特別是經(jīng)二氧化鈦包覆的云母和鐵藍(lán)或氧化鉻，或經(jīng)二氧化鈦包覆的云母與上述的有機(jī)顏料，以及基于氯氧化鉍的珠光顏料或干涉顏料，特別是液晶或多層顏料。其用量(如果存在的話)按活性物料計可占組合物總重量的0-25重量％(0.05-25％)，更好是0.1-15重量％。
膠態(tài)分散體(如果存在的話)適于占組合物總重量的0.1-60重量％，更好是2-40重量％。分散劑本發(fā)明組合物中包含一種或多種分散劑，其可以固體顆粒形式或顆粒的膠態(tài)分散體形式單獨加入。
分散劑用于保護(hù)分散體顆粒防止其發(fā)生聚結(jié)或絮凝。一般能令固體顆粒在分散體中良好分散(無絮凝現(xiàn)象)特別是令顆粒的膠態(tài)分散體穩(wěn)定化的分散劑的濃度具體是0.3-5mg/m2顆粒表面積，優(yōu)選為0.5-4mg/m2顆粒表面積。該分散劑可以是表面活性劑、低聚物、聚合物或其中某些成分的混合物，其帶有一種或多種對分散顆粒表面具有高親和力的官能團(tuán)。其具體可經(jīng)物理或化學(xué)作用附著在分散顆粒表面上。此外，這些分散劑具有至少一種相容于或可溶于連續(xù)介質(zhì)中的官能團(tuán)。具體說，可采用聚(12-羥基硬脂酸)酯，如分子量約為750g/mol的聚(12-羥基硬脂酸)的硬脂酸酯，例如由Avecia以名稱Solsperse 21000銷售的產(chǎn)品，聚(12-羥基硬脂酸)與多元醇例如甘油或雙甘油的酯，例如聚甘油基-2二聚羥基硬脂酸酯(CTFA命名)，由Henkel以相關(guān)的Dehymuls PGPH銷售，(或二甘油基聚(12-羥基-硬脂酯酯))，或聚(12-羥基硬脂酸)，由Uniqema以相關(guān)的Arlacel P100銷售，以及它們的混合物。
可用于本發(fā)明組合物中的其它分散劑中值得一提的有經(jīng)縮聚的脂肪酸季銨鹽衍生物，例如由Avecia銷售的Solsperse 17000，或聚二甲基硅氧烷/氧丙烯混合物，例如由Dow Coming以DC2-5185和DC2-5225C銷售的產(chǎn)品。
聚(12-羥基硬脂酸)和聚(12-羥基硬脂酸)酯優(yōu)選用于烴類或氟化介質(zhì)中，而氧乙烯/氧丙烯化二甲基硅氧烷混合物優(yōu)選用于聚硅氧烷介質(zhì)中。添加劑本發(fā)明的組合物還可包含常用于所述領(lǐng)域的任何添加劑，選自水，由水相增稠劑或膠凝劑進(jìn)行任選增稠，可溶于介質(zhì)的著色原料、抗氧化劑、香精油、防腐劑、香料、或所述高熔點化合物以外的糊狀脂肪物質(zhì)或蠟，中和劑、以及它們的混合物。這些添加劑的含量可為其在化妝品和皮膚領(lǐng)域中的常用量，具體占組合物總重量的0.01-50重量％，更好為0.1-20重量％。水的含量可高至組合物總量的70重量％。
當(dāng)然，本領(lǐng)域技術(shù)人員會對這些任選的附加添加劑和/或其余量謹(jǐn)慎選擇以使其可能的加入不會或基本不會對本發(fā)明組合物的有利特性如光澤、不粘膩性、遮蓋性和不轉(zhuǎn)移特性產(chǎn)生不利影響。
本發(fā)明組合物可制成皮膚用組合物的形式，或皮膚和/或體表生長物護(hù)理用組合物、或防曬組合物、面部或體用護(hù)理組合物、或體用衛(wèi)生組合物的形式，特別是除臭劑的形式。其也可制成無色形式。其可用作皮膚、體表生長物或唇部護(hù)理基質(zhì)(唇膏，嘴唇防凍和/或防曬和/或防風(fēng)，皮膚、指甲或毛發(fā)護(hù)理膏霜)，洗發(fā)劑或調(diào)理劑，或防曬產(chǎn)品。
本發(fā)明的組合物還可制成有色產(chǎn)品，特別可用于皮膚化妝，其可任選地具有護(hù)理或處理特性，具體可以是粉底、胭脂、敷面粉、眼影、遮蓋劑、眼線劑或體用化妝產(chǎn)品；用于唇部化妝，如口紅，唇彩或唇線筆，其可任選地具有護(hù)理和治療特性；或用于體表生長物如指甲、睫毛、眉毛和毛發(fā)的化妝，如睫毛膏形式。
本發(fā)明的組合物當(dāng)然可包含化妝品或皮膚適用的、即無毒的生理適用的可用于人體皮膚、體表生長物或嘴唇的介質(zhì)。本發(fā)明所定義的術(shù)語“化妝品適用的”是指組合物具有宜人的外觀、氣味、使用感，并且任選地具有宜人的口味。
該組合物中適于含有至少一種可溶于介質(zhì)的著色材料，其可選自常用于化妝品或皮膚用組合物的親脂性染料、親水性染料，以及它們的混合物。(如果存在的話)該著色材料的含量一般占組合物總重量的0.01-20重量％，優(yōu)選為0.1-10重量％。
脂溶性染料例如是蘇丹紅、D&C 17號紅，D&C6號綠、β-胡蘿卜素、大豆油、蘇丹棕、D&C 11號黃、D&C2號紫、D&C5號橙、喹啉黃或胭脂樹紅。(如果存在的話)其用量可占組合物的0-20重量％，更好是0.1-6重量％。水溶性染料例如是甜菜根汁或亞甲藍(lán)，其用量最高可占組合物總重量的6重量％。
本發(fā)明組合物中還可采用至少一種蠟，如目前常用于化妝品中的那些。
本發(fā)明定義的蠟是親脂性脂肪化合物，其在室溫(25℃)和常壓(760mmHg)下為固體，其具有固態(tài)/液態(tài)可逆變化，其熔點高于40℃，更好是高于50℃，可高至200℃，并且在固態(tài)下具有各向異性的晶體結(jié)構(gòu)。結(jié)晶的大小應(yīng)使其可衍射和/或散射光線，因而使組合物具有一定的不透明的渾濁外觀。將蠟加熱至其熔點時，可令其與油混溶形成微觀均質(zhì)的混合物，但是將混合物溫度恢復(fù)至室溫的過程中，蠟會從混合物的油中重結(jié)晶?；旌衔镏械脑撝亟Y(jié)晶可由所述混合物光澤的降低反映出來。因此，該組合物適于不含或基本不含常用的蠟，具體說，常用蠟的含量應(yīng)低于組合物總量的20重量％，更好是低于10重量％。
本申請中定義的常用蠟是指常用于化妝品和皮膚學(xué)領(lǐng)域中的那些；它們具體是天然來源的，如蜂蠟、小燭樹蠟、小冠巴西棕櫚蠟、白蠟、軟木纖維蠟或甘蔗蠟、石蠟或褐煤石蠟、熔點＞50℃的微晶蠟、羊毛蠟、褐煤蠟、地蠟，或氫化油，如氫化西蒙得木油，也可以是合成來源的，如由乙烯聚合得到的聚乙烯蠟，以及經(jīng)費-托合成得到的熔點＞50℃蠟，在50℃為固體的脂肪酸酯和甘油酯，或聚硅氧烷蠟，如在50℃為固體的烷基或烷氧基聚(二)甲基硅氧烷和/或聚(二)甲基硅氧烷酯。
本發(fā)明的組合物有益的是不含或基本不含“消光”填料，具體說，消光填料低于5％。這具體針對需要在角質(zhì)物如嘴唇、睫毛和頭發(fā)上獲得亮澤涂層的情況。另一方面，對于粉底，可采用這類填料。消光填料一般是可吸收皮膚中汗液和/或皮脂的填料，如二氧化硅、滑石粉、粘土、高嶺土，聚酰胺(Nylon)粉或淀粉。
這些填料具體可以顆粒糊劑的形式加入。
可采用常用于化妝品或皮膚學(xué)領(lǐng)域的已知方法制造本發(fā)明的組合物。其可通過以下步驟構(gòu)成的方法制造將聚合物至少加熱至其熔融溫度，在其中加入任選的兩親化合物、可溶于介質(zhì)的著色材料、顏料糊劑和添加劑，然后混和該多組分混合物，直至形成澄清和透明的溶液。然后可將所得的均質(zhì)混合物傾入適宜的模具中，如口紅模具中，或直接包裝成用品(特別是盒或皿)。
本發(fā)明的組合物適于為角質(zhì)物化妝產(chǎn)品，特別是口紅，其中包含生理適用的介質(zhì)，其中包含經(jīng)至少一種半結(jié)晶聚合物結(jié)構(gòu)化的液體脂肪相，所述聚合物具有有機(jī)結(jié)構(gòu)、在室溫下為固體，組合物中還包含在室溫下為固體的著色顆粒，其通過至少一種分散劑分散于所述介質(zhì)中；液體脂肪相經(jīng)至少一種半結(jié)晶聚合物結(jié)構(gòu)化，該聚合物具有有機(jī)結(jié)構(gòu)，并且在室溫下為固體，其中包含(a)聚合物主鏈和(b)至少一種可結(jié)晶的有機(jī)側(cè)鏈和/或構(gòu)成所述聚合物主鏈一部分的可結(jié)晶的有機(jī)嵌段，所述聚合物的數(shù)均分子量大于2000；液體脂肪相和聚合物共同構(gòu)成角質(zhì)物特別是唇部生理適用的介質(zhì)。優(yōu)選著色顆粒以所述著色顆粒的膠態(tài)分散體形式加入介質(zhì)中。該化妝產(chǎn)品包括由該結(jié)構(gòu)化液體脂肪相的全部或部分構(gòu)成的連續(xù)脂肪相。該化妝產(chǎn)品適于包含上述的低熔點半結(jié)晶聚合物和高熔點化合物，特別是第二類半結(jié)晶聚合物。
本發(fā)明的另一主題是一種人體角質(zhì)物、特別是人體皮膚或面部上嘴唇和體表生長物護(hù)理、化妝或治療用美容方法，該方法包括在角質(zhì)物上應(yīng)用上述組合物，特別是化妝品組合物。
本發(fā)明的另一主題是一種組合物的制造方法，該組合物中含有生理適用的介質(zhì)和分散于所述介質(zhì)中的在室溫下為固體的顆粒，介質(zhì)中包含至少一種具有有機(jī)結(jié)構(gòu)且在室溫下為固體的半結(jié)晶聚合物，所述方法包括加入至少一種所述顆粒的分散劑。
本發(fā)明的另一主題是一種在室溫下為固體的顆粒的膠態(tài)分散體在組合物特別是化妝品組合物中的應(yīng)用，特別是美容用途，所述組合物中含有生理適用的介質(zhì)，介質(zhì)中包含經(jīng)至少一種具有有機(jī)結(jié)構(gòu)且在室溫下為固體的半結(jié)晶聚合物結(jié)構(gòu)化的至少一種液體脂肪相。
本發(fā)明的另一主題是一種在室溫下為固體的著色顆粒的膠態(tài)分散體在組合物特別是化妝品組合物中用作著色劑和/或用作該組合物的穩(wěn)定劑的美容用途，所述組合物中含有生理適用的介質(zhì)，介質(zhì)中包含經(jīng)至少一種具有有機(jī)結(jié)構(gòu)且在室溫下為固體的半結(jié)晶聚合物結(jié)構(gòu)化的至少一種液體脂肪相。
本發(fā)明的另一主題是一種顆粒分散劑在組合物特別是化妝品組合物中用于產(chǎn)生穩(wěn)定組合物和/或用作所述組合物穩(wěn)定劑的美容用途，所述顆粒在室溫下為固體、特別是著色顆粒，所述組合物中含有生理適用的介質(zhì)和在室溫下為固體的顆粒、特別是著色顆粒，介質(zhì)中包含經(jīng)至少一種具有有機(jī)結(jié)構(gòu)且在室溫下為固體的半結(jié)晶聚合物結(jié)構(gòu)化的至少一種液體脂肪相。
本發(fā)明的另一主題是一種組合物的制造方法，該組合物中含有生理適用的介質(zhì)和分散于所述介質(zhì)中的在室溫下為固體的顆粒，介質(zhì)中包含至少一種具有有機(jī)結(jié)構(gòu)且在室溫下為固體的半結(jié)晶聚合物，所述方法由以下步驟組成將所述固體顆粒以顆粒膠態(tài)分散體的形式加入，其中可采用分散劑令顆粒分散和表面穩(wěn)定化。
本發(fā)明的化妝品組合物適于具有治療特性。具體說，將低熔點聚合物與高熔點聚合物結(jié)合可用于制造生理適用的組合物、特別是不轉(zhuǎn)移的皮膚用組合物。因此，可令組合物保留在其附著部位，從而改善其局部作用及其功效。
采用Dispermat型分散磨制得顏料糊劑，并將Parleam在約25-30℃加熱約30分鐘。其在室溫下可穩(wěn)定保存至少3個月，即使經(jīng)攪拌也無可見沉淀產(chǎn)生。
通過“筒子紗線”法測出，所得的口紅條的硬度為117gf。所得口紅亮澤、不粘膩并且不轉(zhuǎn)移。這通過半唇對照感覺試驗得到證實，其中采用現(xiàn)有技術(shù)中購自Lancome的Rouge Absolu亮澤產(chǎn)品作為對照。經(jīng)所有試驗者鑒定，本發(fā)明的口紅與現(xiàn)有技術(shù)的產(chǎn)品在使用中的光澤相當(dāng)，而轉(zhuǎn)移性則弱得多。此外，未發(fā)現(xiàn)顏料有絮凝或聚結(jié)現(xiàn)象。在唇部所得的化妝均勻且有遮蓋性。
該條形口紅與實施例5中制備的相似。其亮澤、不粘膩并且不轉(zhuǎn)移。通過專家組成的評估小組進(jìn)行鑒定，采用被認(rèn)為轉(zhuǎn)移性不強(qiáng)的現(xiàn)有技術(shù)中的購自Lancome的Rouge Magnetique口紅作為對照。經(jīng)鑒定，本發(fā)明的口紅比RougeMagnetique更亮澤，而轉(zhuǎn)移性相當(dāng)。此外，未發(fā)現(xiàn)顏料有絮凝或聚結(jié)現(xiàn)象。
現(xiàn)有技術(shù)中的口紅Rouge Absolu和Rouge Magnetique不含與高熔點結(jié)晶或半結(jié)晶化合物共用的低熔點半結(jié)晶聚合物。
顏料糊劑與實施例5的相同。
該條形口紅的制備與實施例5的相同。
通過“筒子紗線”法測出，所得的口紅條的硬度為227gf±20gf，其不粘膩并且不轉(zhuǎn)移，易于在唇部涂敷形成光滑涂層。
通過“筒子紗線”法測出，所得的口紅條的硬度為342gf±20gf，其不粘膩并且不轉(zhuǎn)移，易于在唇部涂敷形成光滑涂層。
權(quán)利要求
1.一種組合物，其中含有生理適用的介質(zhì)和在室溫下為固體的顆粒，介質(zhì)中包含經(jīng)至少一種具有有機(jī)結(jié)構(gòu)且在室溫下為固體的半結(jié)晶聚合物結(jié)構(gòu)化的至少一種液體脂肪相，所述顆粒通過至少一種分散劑分散于所述介質(zhì)中。
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于所述固體顆粒以所述顆粒的膠態(tài)分散體的形式加入介質(zhì)中。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于所分散的顆粒選自以下顆粒顏料、珠光劑、填料或它們的混合物。
4.以上權(quán)利要求中任一項的組合物，其特征在于固體顆粒是著色顆粒。
5.權(quán)利要求2-4中任一項的組合物，其特征在于膠態(tài)分散體的含量占組合物總重量的0.5-60重量％，更好是2-40重量％。
6.以上權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于分散劑的含量為0.3-5mg/m2顆粒表面積，優(yōu)選為0.5-4mg/m2顆粒表面積。
7.以上權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于分散劑選自聚(12-羥基硬脂酸)的硬脂酸酯、聚(12-羥基硬脂酸)、聚甘油基-2二聚羥基硬脂酸酯以及它們的混合物。
8.權(quán)利要求2-7中任一項所述的組合物，其特征在于膠態(tài)分散體包含在室溫下為液體的脂肪物質(zhì)，該液體脂肪物質(zhì)構(gòu)成液體脂肪相的一部分。
9.以上權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于半結(jié)晶聚合物的數(shù)均分子量大于2000。
10.以上權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于半結(jié)晶聚合物的數(shù)均分子量為3000-500000，更優(yōu)選4000-99000。
11.以上權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其中，半結(jié)晶聚合物中包含(a)聚合物主鏈和(b)至少一種可結(jié)晶的有機(jī)側(cè)鏈和/或構(gòu)成所述第二聚合物主鏈一部分的可結(jié)晶的有機(jī)嵌段。
12.以上權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于半結(jié)晶聚合物具有一定熔點，并且在高于其熔點的溫度下可溶于液體脂肪相中。
13.以上權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于半結(jié)晶聚合物的熔點應(yīng)高于所述組合物所施用的角質(zhì)物基面的溫度。
14.以上權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于所述組合物所施用的基面是皮膚或嘴唇。
15.以上權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于半結(jié)晶聚合物選自包含至少一個可結(jié)晶嵌段和至少一個無定形嵌段的嵌段共聚物、每個重復(fù)單元含至少一個可結(jié)晶側(cè)鏈的均聚物和共聚物、以及它們的混合物。
16.權(quán)利要求15的組合物，其特征在于可結(jié)晶嵌段與無定形嵌段的性質(zhì)不同。
17.以上權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于半結(jié)晶聚合物選自—經(jīng)受控結(jié)晶的聚烯烴的嵌段共聚物，—脂族或芳族聚酯縮聚物和脂族/芳族共聚酯類，—帶有至少一個可結(jié)晶側(cè)鏈的均聚物或共聚物，—它們的混合物。
18.以上權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于半結(jié)晶聚合物選自由含50-100重量％由一種或多種含可結(jié)晶疏水側(cè)鏈的單體聚合所得單元的均聚物和共聚物。
19.以上權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于半結(jié)晶聚合物選自由至少一種含式X所示的可結(jié)晶鏈的單體聚合得到的均聚物和共聚物 其中M為聚合物主鏈上的原子S代表間隔基C代表可結(jié)晶基團(tuán)和它們的混合物，其中“-S-C”代表可被任選地氟化或全氟化的含至少11個碳原子的烷基鏈。
20.以上權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于半結(jié)晶聚合物選自由至少一種選自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸、馬來酸酐及其混合物的單體聚合得到的聚合物。
21.以上權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于半結(jié)晶聚合物選自由至少一種含可結(jié)晶鏈的單體聚合得到的聚合物，其中含可結(jié)晶鏈的單體選自(甲基)丙烯酸飽和C14-C24烷基酯、(甲基)丙烯酸C11-C15全氟烷基酯、N-(C14-C24烷基)(甲基)丙烯酰胺，其含或不含氟原子，含C14-C24烷基或全氟代烷基鏈的乙烯基酯、含C14-C24烷基或全氟代烷基鏈的乙烯基醚、C14-C24α-烯烴或?qū)ν榛揭蚁渲型榛?2-24個碳原子，以及它們的混合物。
22.以上權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于半結(jié)晶聚合物選自由至少一種含可結(jié)晶鏈的單體和至少一種任選經(jīng)氟代的C1-C10單羧酸酯或酰胺經(jīng)聚合得到的共聚物及其混合物，其中含可結(jié)晶鏈的單體選自(甲基)丙烯酸飽和C14-C24烷基酯、(甲基)丙烯酸C11-C15全氟烷基酯、N-(C14-C24烷基)(甲基)丙烯酰胺，其含或不含氟原子、含C14-C24烷基或全氟代烷基鏈的乙烯基酯、C14-C24α-烯烴或?qū)ν榛揭蚁?，其中烷基包?2-24個碳原子。
23.權(quán)利要求1-21中任一項所述的組合物，其特征在于半結(jié)晶聚合物選自含C14-C24烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯均聚物或烷基(甲基)丙烯酰胺均聚物、這些單體與親水單體的共聚物，以及它們的混合物。
24.權(quán)利要求1-22中任一項所述的組合物，其特征在于半結(jié)晶聚合物選自含C14-C24烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯或烷基(甲基)丙烯酰胺與性質(zhì)不同于(甲基)丙烯酸的親水單體例如N-乙烯基吡咯烷酮或羥乙基(甲基)丙烯酸酯的共聚物，以及它們的混合物。
25.以上權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于半結(jié)晶聚合物由含可結(jié)晶側(cè)鏈的單體制得，可結(jié)晶側(cè)鏈選自(甲基)丙烯酸飽和C14-C22烷基酯。
26.以上權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于半結(jié)晶聚合物的可結(jié)晶有機(jī)鏈和/或可結(jié)晶嵌段至少占聚合物總重量的30重量％。
27.以上權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于半結(jié)晶聚合物占組合物總重量的0.1-80重量％，更好是0.5-40重量％，更優(yōu)選高于10重量％。
28.以上權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于半結(jié)晶聚合物選自熔點低于50℃的低熔點聚合物、熔點至少等于50℃的高熔點半結(jié)晶聚合物，以及它們的混合物。
29.以上權(quán)利要求中任一項的組合物，其特征在于高熔點聚合物的熔點M.p.1為55℃≤M.p.1≤150℃，更優(yōu)選是60℃≤M.p.1≤130℃。
30.權(quán)利要求28的組合物，其特征在于低熔點聚合物的熔點M.p.2為30℃≤M.p.2≤50℃。
31.以上權(quán)利要求中任一項的組合物，其特征在于液體脂肪相占組合物總重量的5-99重量％，優(yōu)選為20-80重量％。
32.以上權(quán)利要求中任一項的組合物，其特征在于液體脂肪相中包含至少一種礦物或合成來源的烴油。
33.以上權(quán)利要求中任一項的組合物，其特征在于其被制成一種角質(zhì)物的護(hù)理和/或治療和/或化妝用組合物。
34.以上權(quán)利要求中任一項的組合物，其特征在于其中還含有至少一種可溶于介質(zhì)的著色材料，其選自親脂性染料、親水性染料，以及它們的混合物。
35.以上權(quán)利要求中任一項的組合物，其特征在于其中含有至少一種添加劑，選自水、抗氧劑、香精油、防腐劑、中和劑、香料、蠟、糊狀脂肪成分，以及它們的混合物。
36.以上權(quán)利要求中任一項的組合物，其特征在于相對于組合物的總重量，其中含有低于10重量％的蠟和/或含量低于5重量％的消光填料。
37.以上權(quán)利要求中任一項的組合物，其特征在于液體脂肪相代表組合物的連續(xù)相。
38.以上權(quán)利要求中任一項的組合物，其特征在于半結(jié)晶聚合物與液體脂肪相的重量比為0.20-0.50，更好是0.25-0.45。
39.以上權(quán)利要求中任一項的組合物，其特征在于組合物為無水形式。
40.以上權(quán)利要求中任一項的組合物，其特征在于其被制成模鑄產(chǎn)品形式。
41.以上權(quán)利要求中任一項的組合物，其特征在于其被制成睫毛膏、眼線劑、粉底、口紅、除臭劑、體用化妝品、眼影、敷面粉或遮蓋劑的形式。
42.以上權(quán)利要求中任一項的組合物，其特征在于其被制成口紅形式。
43.一種角質(zhì)物化妝用產(chǎn)品，其中含有生理適用的介質(zhì)和在室溫下為固體的著色顆粒，介質(zhì)中包含經(jīng)至少一種具有有機(jī)結(jié)構(gòu)且在室溫下為固體的半結(jié)晶聚合物結(jié)構(gòu)化的液體脂肪相，所述顆粒通過至少一種分散劑分散于所述介質(zhì)中。
44.權(quán)利要求43的化妝產(chǎn)品，其特征在于著色顆粒以所述著色顆粒的膠態(tài)分散體的形式加入介質(zhì)中。
45.權(quán)利要求43或44的化妝產(chǎn)品，其特征在于半結(jié)晶聚合物包含(a)聚合物主鏈和(b)至少一種可結(jié)晶的有機(jī)側(cè)鏈，所述聚合物的數(shù)均分子量大于2000。
46.權(quán)利要求43-45中任一項的化妝產(chǎn)品，其特征在于其被制成硬度為100-350gf的固體條形。
47.一種人體角質(zhì)物的護(hù)理、化妝或治療用美容方法，該方法包括在角質(zhì)物上應(yīng)用權(quán)利要求1-42中任一項所述的化妝品組合物。
48.一種制造組合物的方法，該組合物中含有生理適用的介質(zhì)和分散于所述介質(zhì)中的在室溫下為固體的顆粒，介質(zhì)中包含至少一種具有有機(jī)結(jié)構(gòu)且在室溫下為固體的半結(jié)晶聚合物，所述方法包括加入至少一種所述固體顆粒的分散劑。
49.一種在室溫下為固體的顆粒的膠態(tài)分散體在組合物特別是化妝品組合物中的美容應(yīng)用，所述組合物中含有生理適用的介質(zhì)，介質(zhì)中包含經(jīng)至少一種具有有機(jī)結(jié)構(gòu)且在室溫下為固體的半結(jié)晶聚合物結(jié)構(gòu)化的至少一種液體脂肪相。
50.一種在室溫下為固體的著色顆粒的膠態(tài)分散體在組合物特別是化妝品組合物中用作著色劑和/或用作該組合物的穩(wěn)定劑的美容應(yīng)用，所述組合物中含有生理適用的介質(zhì)和在室溫下為固體的顆粒，介質(zhì)中包含經(jīng)至少一種具有有機(jī)結(jié)構(gòu)且在室溫下為固體的半結(jié)晶聚合物結(jié)構(gòu)化的至少一種液體脂肪相。
51.一種顆粒分散劑在組合物特別是化妝品組合物中用于產(chǎn)生穩(wěn)定組合物的美容應(yīng)用，所述顆粒在室溫下為固體，特別是著色顆粒，所述組合物中含有生理適用的介質(zhì)和在室溫下為固體的顆粒，介質(zhì)中包含經(jīng)至少一種具有有機(jī)結(jié)構(gòu)且在室溫下為固體的半結(jié)晶聚合物結(jié)構(gòu)化的至少一種液體脂肪相。
52.一種顆粒分散劑在組合物特別是化妝品組合物中用作所述組合物的穩(wěn)定劑的美容應(yīng)用，所述顆粒在室溫下為固體，特別是著色顆粒，所述組合物中含有生理適用的介質(zhì)，介質(zhì)中包含經(jīng)至少一種具有有機(jī)結(jié)構(gòu)且在室溫下為固體的半結(jié)晶聚合物結(jié)構(gòu)化的至少一種液體脂肪相。
53.一種制造組合物的方法，該組合物中含有生理適用的介質(zhì)和分散于所述介質(zhì)中的在室溫下為固體的顆粒，介質(zhì)中包含至少一種具有有機(jī)結(jié)構(gòu)且在室溫下為固體的半結(jié)晶聚合物，所述方法包括將所述固體顆粒以顆粒的膠態(tài)分散體的形式加入，其中采用分散劑令顆粒分散和表面穩(wěn)定化。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種組合物,其中含有生理適用的介質(zhì)和分散于該介質(zhì)中的在室溫下為固體的顆粒,介質(zhì)中包含經(jīng)至少一種具有有機(jī)結(jié)構(gòu)且在室溫下為固體的半結(jié)晶聚合物結(jié)構(gòu)化的至少一種液體脂肪相,其中的固體顆粒以膠態(tài)分散體的形式加入介質(zhì)中。該組合物具體被制成條形,其可在角質(zhì)物特別是唇部附著形成亮澤、不粘膩和有遮蓋性的涂層。
文檔編號A61K8/92GK1387836SQ0212151
公開日2003年1月1日 申請日期2002年5月3日 優(yōu)先權(quán)日2001年5月4日
發(fā)明者V·菲拉里 申請人:萊雅公司