一種單質(zhì)硒與糖的復合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種單質(zhì)硒與糖的復合物及其制備方法，該復合物包括納米單質(zhì)硒和水溶性糖，其中水溶性糖和硒的比例按干重折算為1-10000:1-10000；其制備方法包括如下步驟：（1）制備納米單質(zhì)硒；（2）將納米單質(zhì)硒與水溶性糖混合，得混合物；（3）將混合物進行噴霧干燥，即得成品。本發(fā)明的復合物采用水溶性單糖或多糖代替或部分代替現(xiàn)有技術中的高分子物質(zhì)，不但可很好的解決高分子物質(zhì)的溶解不易、脫水困難、耗時長、耗能過多的弊端，同時還可使產(chǎn)品具有水溶性單糖或多糖本身具備的多種生理功能；本發(fā)明的制備方法具有產(chǎn)品質(zhì)量安全可控、生產(chǎn)工藝簡便穩(wěn)定、能源消耗減少、廢棄物排放減少等優(yōu)點。
【專利說明】一種單質(zhì)砸與糖的復合物及其制備方法【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于食品添加劑【技術領域】，具體涉及一種單質(zhì)硒與糖的復合物及其制備方法。
【背景技術】
[0002]硒是人體必需的一種營養(yǎng)微量元素，在預防心血管疾病、抗氧化、抗衰老、抗病毒、抗癌、免疫功能調(diào)節(jié)等方面具有重要作用。缺硒與幾十種常見疾病存在密切聯(lián)系。人體自身無法合成硒，且無可長久保留硒的組織或器官，因此，只能從體外攝入硒。1973年，世界衛(wèi)生組織宣布硒是人和動物生命活動中不可缺少的必須微量元素；1988年，中國營養(yǎng)學會將硒列為15種每日膳食必需營養(yǎng)素之一。合理的補充硒元素，保持體內(nèi)硒的合理代謝，對維持人體正常生理功能至關重要。[0003]我國是世界上缺硒最嚴重的國家之一，72%的地區(qū)存在缺硒現(xiàn)象，約有7億中國民眾的硒元素攝取量在國際標準以下。缺硒引發(fā)了諸如克山病和大骨節(jié)病等地方疾病及腫瘤、心血管疾病等惡疾，嚴重危害著我國人民的生命健康。中國預防醫(yī)學科學院營養(yǎng)與食品衛(wèi)生研究所針對我國缺硒國情，推薦膳食中硒元素的供給范圍為50-250 μ g/日，建議使用合理的口服補硒劑以改善人體的硒存量。
[0004]目前，市場上主流的補硒產(chǎn)品以口服為主，并嚴格限制服用量。國內(nèi)外市場上常見的口服補硒劑主要分為無機硒和有機硒兩大類。無機硒主要包括硒酸鹽、亞硒酸鹽(亞硒酸鈉、亞硒酸鋅等)、氧化硒、硫化硒、氯化硒以及硒化物(硒化氫、硒化鈉、硒化鉀等)等；有機硒主要包括硒多糖、含硒蛋白質(zhì)、硒代氨基酸、富硒酵母、富硒食用菌以及人工合成的其他有機硒化合物。我國的補硒產(chǎn)品研發(fā)工作有所進展，國內(nèi)已見多種補硒產(chǎn)品問世。截至2013年初，我國市場上主流產(chǎn)品的補硒劑原料主要是亞硒酸鈉、硒化卡拉膠、含硒蛋白、富硒酵母等。這些補硒劑雖然具有一定的補硒效果，但存在毒性較大、安全劑量與中毒劑量范圍很小、工藝復雜、成本較高等缺陷，現(xiàn)實需求急需研發(fā)可克服上述缺陷的新補硒產(chǎn)品及可規(guī)模產(chǎn)業(yè)化的制備工藝。
[0005]納米單質(zhì)硒產(chǎn)品的出現(xiàn)，帶來了新的曙光。納米單質(zhì)硒不但補硒效果好，且安全性遠勝于市場上的絕大部分補硒產(chǎn)品，翻開了單質(zhì)硒作為補硒劑的全新篇章。納米硒的生物學功效已被認可，國家衛(wèi)生部更是已批準上海四通納米技術港有限公司的“硒旺”系列納米硒膠囊為保健食品(衛(wèi)食健字1998第134號)。研究表明，灰色或黑色單質(zhì)硒幾乎無生物活性和毒性，只有納米單質(zhì)硒才具備生物活性。而單一成分的納米單質(zhì)硒容易聚集，形成灰色或黑色單質(zhì)硒。因此，工業(yè)生產(chǎn)穩(wěn)定的納米單質(zhì)硒的關鍵在于尋找合適的還原劑和分散介質(zhì)。還原劑主要有維生素C、亞硫酸鈉、肼、硫代硫酸鈉等，分散劑主要有蛋白質(zhì)、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纖維素鈉、殼聚糖、聚乙烯醇等，一般為高分子物質(zhì)。CN1184776A公開了一種納米單質(zhì)硒的制備方法，在蛋白質(zhì)或多肽體系(溶液)中還原硒化合物或灰黑色單質(zhì)硒得到蛋白肽納米單質(zhì)硒或多肽態(tài)納米單質(zhì)硒，再經(jīng)分離得到具有生物活性的納米單質(zhì)硒。其商業(yè)化產(chǎn)品即上海四通納米技術港有限公司的“硒旺”系列納米硒膠囊。CN1415310A公開了另一種納米單質(zhì)硒的制備方法，提出以殼多糖為分散劑、以維生素C為還原劑制備紅色納米硒，其產(chǎn)品和制備工藝具有原料來源廣泛、安全無毒、成本低廉的技術優(yōu)勢，但未見工業(yè)化產(chǎn)品問世。然而，完全采用高分子物質(zhì)作為分散劑可能面臨著溶解不易、脫水困難、耗時長、耗能過多等問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術缺陷，提供一種單質(zhì)硒與糖的復合物。
[0007]本發(fā)明的另一目的在于提供上述單質(zhì)硒與糖的復合物的制備方法。
[0008]本發(fā)明的技術方案如下:
[0009]一種單質(zhì)硒與糖的復合物，包括納米單質(zhì)硒和水溶性糖，其中水溶性糖和硒的比例按干重折算為1-10000:1-10000。
[0010]在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，所述水溶性糖包括水溶性單糖和水溶性多糖，其中水溶性單糖包括葡萄糖、半乳糖、果糖、木糖、阿拉伯糖、甘露糖、山梨糖、葡糖胺、氨基葡萄糖及其鹽、半乳糖胺、乙酰氨基葡萄糖、乙酰半乳糖胺中的一種或混合；所述水溶性多糖包括蔗糖、麥芽糖、纖維二糖、海藻糖、龍膽二糖、乳糖、棉籽糖、龍膽糖、龍膽三糖、松三糖、糊精、水溶性淀粉、殼寡糖、殼低聚糖、水溶性殼聚糖、殼聚糖中的一種或混合。
[0011]本發(fā)明的另一技術方案如下:
[0012]一種上述單質(zhì)硒與糖的復合物的制備方法，包括如下步驟:
[0013](I)制備納米單質(zhì)硒；
[0014](2)將納米單質(zhì)硒與水溶性糖或其水溶液混合，得混合物；
[0015](3)將混合物進行噴霧干燥，即得成品。
[0016]在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，所述步驟(I)為:將具有+4價或+6價硒的含硒無機物或其水溶液與高分子模板或其水溶液在還原劑存在的條件下進行反應至顏色不再改變?yōu)橹梗眉{米單質(zhì)硒。
[0017]進一步優(yōu)選的，所述+4價或+6價硒的含硒無機物包括硒酸、亞硒酸、硒酸鹽、亞硒酸鹽、硒酸氫鹽、亞硒酸氫鹽、三氧化硒、二氧化硒、二硫化硒中的一種或混合；所述高分子模板包括分子量為100?1000000的甲殼素、殼聚糖、水溶性殼聚糖、海藻酸及其鹽、羧甲基纖維素及其鹽、十二烷基硫酸鈉、葡糖聚糖、水溶性淀粉中的一種或混合；所述還原劑包括維生素C、維生素E、谷胱甘肽、超氧化物歧化酶、鹽酸羥胺、碘化鉀、硼氫化鈉、硫化氫、亞硫酸鈉、肼中的一種或混合。
[0018]在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，所述步驟(I)為:將具有-2價硒的含硒無機物或其水溶液與高分子模板或其水溶液在氧化劑存在的條件下進行反應至顏色不再改變?yōu)橹?，得納米單質(zhì)硒。
[0019]進一步優(yōu)選的，所述具有-2價硒的含硒無機物包括硒化氫、硒化金屬、硒代硫酸鹽中的一種或混合；所述高分子模板包括分子量為100?1000000的甲殼素、殼聚糖、水溶性殼聚糖、海藻酸及其鹽、羧甲基纖維素及其鹽、十二烷基硫酸鈉、葡糖聚糖、水溶性淀粉中的一種或混合；所述氧化劑包括碘、溴、氯氣、氧氣、二氧化硫、三氧化硫、二氧化硒、三氧化硒、高錳酸鹽、錳酸鹽、銅鹽、三價鐵鹽、濃鹽酸、過氧化氫中的一種混合。
[0020]在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，所述步驟(I)為:將亞硒酸鈉或硒酸鈉在酵母或微藻存在的條件下轉化為納米單質(zhì)硒。
[0021]在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，所述步驟(3)的噴霧干燥的工藝參數(shù)如下:噴霧干燥熱風進口溫度范圍為100-250°C，出口溫度范圍為50-150°C，霧化器處的壓縮空氣出口氣壓范圍為0.2?30MPa ;從出粉口可得粉末狀或顆粒狀固體。
[0022]本發(fā)明的有益效果是:
[0023]1、本發(fā)明的復合物采用水溶性單糖或多糖代替或部分代替現(xiàn)有技術中的高分子物質(zhì)，不但可很好的解決高分子物質(zhì)的溶解不易、脫水困難、耗時長、耗能過多的弊端，同時還可使產(chǎn)品具有水溶性單糖或多糖本身具備的多種生理功能；
[0024]2、本發(fā)明的方法是將天然存在的、或化學反應產(chǎn)生的、或經(jīng)生物體轉化產(chǎn)生的納米單質(zhì)硒，分散于水溶性單糖或多糖中，形成均勻溶液或膠體，再通過噴霧干燥技術，制備了一系列包含納米單質(zhì)硒的糖顆粒，其生產(chǎn)工藝具有產(chǎn)品質(zhì)量安全可控、生產(chǎn)工藝簡便穩(wěn)定、能源消耗減少、廢棄物排放減少等優(yōu)點。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0025]圖1為本發(fā)明實施例1制備的納米單質(zhì)硒與糖的復合物的掃描電鏡照片；
[0026]圖2為本發(fā)明實施例1制備的納米單質(zhì)硒與糖的復合物的透射電鏡照片；
[0027]圖3為本發(fā)明實施例1制備的納米單質(zhì)硒與糖的復合物的X射線能譜分析結果圖。
[0028]圖4為本發(fā)明實施例9制備的納米單質(zhì)硒與糖的復合物的掃描電鏡照片；
[0029]圖5為本發(fā)明實施例9制備的納米單質(zhì)硒與糖的復合物的透射電鏡照片；
[0030]圖6為本發(fā)明實施例9制備的納米單質(zhì)硒與糖的復合物的X射線能譜分析結果圖。
【具體實施方式】
[0031]以下通過【具體實施方式】對本發(fā)明的技術方案進行進一步的說明和描述。
[0032]下述實施例按照以下方法進行:
[0033](I)制備納米單質(zhì)硒；將具有+4價或+6價硒的含硒無機物或其水溶液與高分子模板或其水溶液在還原劑存在的條件下進行反應至顏色不再改變?yōu)橹?，得納米單質(zhì)硒；或將具有-2價硒的含硒無機物或其水溶液與高分子模板或其水溶液在氧化劑存在的條件下進行反應至顏色不再改變?yōu)橹梗眉{米單質(zhì)硒；或將亞硒酸鈉或硒酸鈉在酵母或微藻存在的條件下轉化為納米單質(zhì)硒；
[0034](2)將納米單質(zhì)硒與水溶性糖或其水溶液混合，得混合物；
[0035](3)將混合物進行噴霧干燥，即得成品。
[0036]本領域技術人員可根據(jù)下述實施例并采用下述原料取得可預期的技術效果:
[0037]所述水溶性糖包括水溶性單糖和水溶性多糖，其中水溶性單糖包括葡萄糖、半乳糖、果糖、木糖、阿拉伯糖、甘露糖、山梨糖、葡糖胺、氨基葡萄糖及其鹽、半乳糖胺、乙酰氨基葡萄糖、乙酰半乳糖胺中的一種或混合；所述水溶性多糖包括蔗糖、麥芽糖、纖維二糖、海藻糖、龍膽二糖、乳糖、棉籽糖、龍膽糖、龍膽三糖、松三糖、糊精、水溶性淀粉、殼寡糖、殼低聚糖、水溶性殼聚糖、殼聚糖中的一種或混合。[0038]所述+4價或+6價硒的含硒無機物包括硒酸、亞硒酸、硒酸鹽、亞硒酸鹽、硒酸氫鹽、亞硒酸氫鹽、三氧化硒、二氧化硒、二硫化硒中的一種或混合；所述具有-2價硒的含硒無機物包括硒化氫、硒化金屬、硒代硫酸鹽中的一種或混合；
[0039]所述還原劑包括維生素C、維生素E、谷胱甘肽、超氧化物歧化酶、鹽酸羥胺、碘化鉀、硼氫化鈉、硫化氫、亞硫酸鈉、肼中的一種或混合。
[0040]所述氧化劑包括碘、溴、氯氣、氧氣、二氧化硫、三氧化硫、二氧化硒、三氧化硒、高錳酸鹽、錳酸鹽、銅鹽、三價鐵鹽、濃鹽酸、過氧化氫中的一種混合。
[0041]所述高分子模板包括分子量為100?1000000的甲殼素、殼聚糖、水溶性殼聚糖、
海藻酸及其鹽、羧甲基纖維素及其鹽、十二烷基硫酸鈉、葡糖聚糖、水溶性淀粉中的一種或混合；
[0042]所述步驟(3)的噴霧干燥的工藝參數(shù)如下:噴霧干燥熱風進口溫度范圍為100-250°C，出口溫度范圍為50-150°C，霧化器處的壓縮空氣出口氣壓范圍為0.2?30MPa ；從出粉口可得粉末狀或顆粒狀固體。
[0043]實施例1
[0044]I克殼聚糖溶解于適量的含1%醋酸溶液中，加入0.4克抗壞血酸，充分溶解后，力口入100毫克亞硒酸鈉,攪拌反應至溶液中紅色不再加深,得到納米單質(zhì)硒溶膠。另取100克蔗糖，完全溶解于200ml去離子水中，得蔗糖溶液。將納米單質(zhì)硒溶膠和蔗糖溶液充分混合，制備得噴粉液。將噴粉液進行噴霧干燥，噴霧干燥機的熱風進口溫度為190°C，出口溫度為110°C，霧化器處表壓為2MPa。噴霧干燥后，獲得紅褐色粉末狀納米單質(zhì)硒/蔗糖復合物。該淡紅褐色固體粉末于掃描電鏡(SEM)下觀察，圖像如圖1所示。將該淡紅褐色固體粉末研碎，于透射電鏡(TEM)下觀察，圖像如圖2所示?？梢?，殼聚糖顆粒(圖2中陰影部分)包裹著多個深色球狀顆粒。如圖3所示，X射線能譜分析(EDS)表明，圖4中的深色球狀顆粒成分為硒。
[0045]實施例2
[0046]I克羧甲基纖維素鈉溶解于適量去離子水中，加入0.6克抗壞血酸，充分溶解后，加入60毫克二氧化硒,攪拌反應至溶液中紅色不再加深,得到納米單質(zhì)硒溶膠。另取150克葡萄糖，完全溶解于250ml去離子水中，得葡萄糖糖溶液。將納米單質(zhì)硒溶膠和葡萄糖溶液充分混合，制備得噴粉液。將噴粉液進行噴霧干燥，噴霧干燥機的熱風進口溫度為180°C，出口溫度為105°C，霧化器處表壓為1.5MPa。噴霧干燥后，獲得紅褐色粉末狀納米單質(zhì)硒/羧甲基纖維素復合物。
[0047]實施例3
[0048]I克海藻酸鈉溶解于適量去離子水中，加入100毫克硒酸鈉，充分攪拌溶解，加入0.6克硼氫化鈉，攪拌反應至溶液中紅色不再加深，得到納米單質(zhì)硒溶膠。另取200克殼寡糖，完全溶解于500ml去離子水中，得殼寡糖溶液。將納米單質(zhì)硒溶膠和殼寡糖溶液充分混合，制備得噴粉液。將噴粉液進行噴霧干燥，噴霧干燥機的熱風進口溫度為160°C，出口溫度為85°C，霧化器處表壓為1.5MPa。噴霧干燥后，獲得紅褐色粉末狀納米單質(zhì)硒/殼寡糖復合物。
[0049]實施例4
[0050]I克葡聚糖溶解于適量去離子水中，加入20毫克硒酸，充分攪拌溶解，加入0.75克還原型谷胱甘肽，攪拌反應至溶液中紅色不再加深，得到納米單質(zhì)硒溶膠。另取100克糊精，完全溶解于250ml去離子水中，得糊精溶液。將納米單質(zhì)硒溶膠和糊精溶液充分混合，制備得噴粉液。將噴粉液進行噴霧干燥，噴霧干燥機的熱風進口溫度為160°C,出口溫度為950C，霧化器處表壓為1.5MPa。噴霧干燥后，獲得紅褐色粉末狀納米單質(zhì)硒/糊精復合物。
[0051]實施例5
[0052]I克金屬硫蛋白溶解于適量去離子水中，加入0.4克抗壞血酸，充分溶解后，加入50毫克亞硒酸鈉，攪拌反應至溶液中紅色不再加深，得到納米單質(zhì)硒溶膠。得到納米單質(zhì)硒溶膠。另取100克鹽酸氨基葡萄糖，完全溶解于150ml去離子水中，得鹽酸氨基葡萄糖溶液。將納米單質(zhì)硒溶膠和鹽酸氨基葡萄糖溶液充分混合，制備得噴粉液。將噴粉液進行噴霧干燥，噴霧干燥機的熱風進口溫度為150°C，出口溫度為105°C，霧化器處表壓為2.0MPa0噴霧干燥后，獲得紅褐色粉末狀納米單質(zhì)硒/氨基葡萄糖復合物。
[0053]實施例6
[0054]I克殼聚糖溶解于適量的含1%醋酸溶液中，加入0.1克硒代硫酸鈉，充分溶解后，通入氧氣，攪拌反應至溶液中紅色不再加深，得到納米單質(zhì)硒溶膠。另取100克蔗糖，完全溶解于200ml去離子水中，得蔗糖溶液。將納米單質(zhì)硒溶膠和蔗糖溶液充分混合，制備得噴粉液。將噴粉液進行噴霧干燥，噴霧干燥機的熱風進口溫度為170°C，出口溫度為105°C，霧化器處表壓為2MPa。噴霧干燥后，獲得紅褐色粉末狀納米單質(zhì)硒/蔗糖復合物。
[0055]實施例7
[0056]I克超氧化物歧化酶溶解于適量去離子水中，加入0.1克硒化鈉，充分溶解后，力口入20mL含量為30%的過氧化氫水溶液，攪拌反應至溶液中紅色不再加深，得到納米單質(zhì)硒溶膠。另取10克水溶性淀粉，完全溶解于IOOml去離子水中，得淀粉溶液。將納米單質(zhì)硒溶膠和淀粉溶液充分混合，制備得噴粉液。將噴粉液進行噴霧干燥，噴霧干燥機的熱風進口溫度為170°C，出口溫度為105°C，霧化器處表壓為2MPa。噴霧干燥后，獲得紅褐色粉末狀納米單質(zhì)硒/淀粉復合物。
[0057]實施例8
[0058]0.5克殼聚糖溶解于適量去稀鹽酸溶液中，加入5克抗壞血酸，充分溶解后，加入I克硒酸鉀，攪拌反應至溶液中紅色不再加深，得到納米單質(zhì)硒溶膠。得到納米單質(zhì)硒溶膠。另取50克纖維二糖，完全溶解于4L去離子水中，得纖維二糖溶液。將納米單質(zhì)硒溶膠和纖維二糖溶液充分混合，制備得噴粉液。將噴粉液進行噴霧干燥，噴霧干燥機的熱風進口溫度為185°C，出口溫度為125°C，霧化器處表壓為2.6MPa。噴霧干燥后，獲得紅褐色粉末狀納米單質(zhì)硒/纖維二糖復合物。
[0059]實施例9
[0060]I克十二烷基硫酸鈉溶解于適量去離子水中，加入0.1克硒代硫酸鈉，充分溶解后，加入5%碘單質(zhì)的碘化鈉溶液，攪拌反應至溶液中紅色不再加深，得到納米單質(zhì)硒溶膠。另取75克殼低聚糖，完全溶解于IOOml去離子水中，得殼低聚糖溶液。將納米單質(zhì)硒溶膠和殼低聚糖溶液充分混合，制備得噴粉液。將噴粉液進行噴霧干燥，噴霧干燥機的熱風進口溫度為185°C，出口溫度為127°C，霧化器處表壓為2.6MPa。噴霧干燥后，獲得紅褐色粉末狀納米單質(zhì)硒/殼低聚糖復合物。該紅褐色色固體粉末于透射電鏡(SEM)下觀察，圖像如圖4所示。該紅褐色色固體粉末經(jīng)過粉碎、研磨后，于透射電鏡(TEM)下觀察，圖像如圖5所示?？梢姡瑲ぞ厶穷w粒(圖5中陰影部分)包裹著多個深色球狀顆粒。如圖6所示，X射線能譜分析(EDS)表明，圖4中的深色球狀顆粒成分為硒。
[0061]實施例10
[0062]500克水溶性淀粉充分溶解于適量去離子水中，加入2克二氧化硒，充分溶解后，加入一定量的水合肼，攪拌反應至溶液中紅色不再加深，得到納米單質(zhì)硒溶膠。將制得的單質(zhì)硒溶膠完全分散于50L去離子水中，制備得噴粉液。將噴粉液進行噴霧干燥，噴霧干燥機的熱風進口溫度為170°C，出口溫度為115°C，霧化器處表壓為1.7MPa。噴霧干燥后，獲得紅褐色粉末狀納米單質(zhì)硒/淀粉復合物。
[0063]實施例11
[0064]0.5克殼聚糖溶解于適量去稀鹽酸溶液中，加入5克鹽酸羥胺，充分溶解后，加入
0.6克三氧化硒，攪拌反應至溶液中紅色不再加深，得到納米單質(zhì)硒溶膠。得到納米單質(zhì)硒溶膠。另取45克海藻糖，完全溶解于5L去離子水中，得海藻糖溶液。將納米單質(zhì)硒溶膠和海藻糖溶液充分混合，制備得噴粉液。將噴粉液進行噴霧干燥，噴霧干燥機的熱風進口溫度為180°C，出口溫度為115°C，霧化器處表壓為2.2MPa。噴霧干燥后，獲得紅褐色粉末狀納米單質(zhì)硒/海藻糖復合物。
[0065]實施例12
[0066]I克甲殼質(zhì)充分分散于適量去尚子水中，加入30ml含量為20%的過氧化氫和2mL濃鹽酸，加熱至完全溶解后，加入0.2克的硒化氫氣體，邊通入邊攪拌反應至溶液中紅色不再加深，得到納米單質(zhì)硒溶膠。另取100克水溶性淀粉，完全溶解于1000L去離子水中，得淀粉溶液。將納米單質(zhì)硒溶膠和淀粉溶液充分混合，制備得噴粉液。將噴粉液進行噴霧干燥，噴霧干燥機的熱風進口溫度為220°C，出口溫度為135°C，霧化器處表壓為3.0MPa0噴霧干燥后，獲得紅褐色粉末狀納米單質(zhì)硒/淀粉復合物。
[0067]以上所述，僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，故不能依此限定本發(fā)明實施的范圍，SP依本發(fā)明專利范圍及說明書內(nèi)容所作的等效變化與修飾，皆應仍屬本發(fā)明涵蓋的范圍內(nèi)。
【權利要求】
1.一種單質(zhì)硒與糖的復合物，其特征在于:包括納米單質(zhì)硒和水溶性糖，其中水溶性糖和硒的比例按干重折算為1-10000:1-10000。
2.如權利要求1所述的一種單質(zhì)硒與糖的復合物，其特征在于:所述水溶性糖包括水溶性單糖和水溶性多糖，其中水溶性單糖包括葡萄糖、半乳糖、果糖、木糖、阿拉伯糖、甘露糖、山梨糖、葡糖胺、氨基葡萄糖及其鹽、半乳糖胺、乙酰氨基葡萄糖、乙酰半乳糖胺中的一種或混合；所述水溶性多糖包括蔗糖、麥芽糖、纖維二糖、海藻糖、龍膽二糖、乳糖、棉籽糖、龍膽糖、龍膽三糖、松三糖、糊精、水溶性淀粉、殼寡糖、殼低聚糖、水溶性殼聚糖、殼聚糖中的一種或混合。
3.一種權利要求1或2所述的單質(zhì)硒與糖的復合物的制備方法，其特征在于:包括如下步驟: (O制備納米單質(zhì)硒； (2)將納米單質(zhì)硒與水溶性糖或其水溶液混合，得混合物； (3)將混合物進行噴霧干燥，即得成品。
4.如權利要求3所述的一種單質(zhì)硒與糖的復合物的制備方法，其特征在于:所述步驟(O為:將具有+4價或+6價硒的含硒無機物或其水溶液與高分子模板或其水溶液在還原劑存在的條件下進行反應至顏色不再改變?yōu)橹?，得納米單質(zhì)硒。
5.如權利要求4所述的一種單質(zhì)硒與糖的復合物的制備方法，其特征在于:所述+4價或+6價硒的含硒無機物包括硒酸、亞硒酸、硒酸鹽、亞硒酸鹽、硒酸氫鹽、亞硒酸氫鹽、三氧化硒、二氧化硒、二硫化硒中的一種或混合；所述高分子模板包括分子量為100?1000000的甲殼素、殼聚糖、水溶性殼聚糖、海藻酸及其鹽、羧甲基纖維素及其鹽、十二烷基硫酸鈉、葡糖聚糖、水溶性淀粉中的一種或混合；所述還原劑包括維生素C、維生素E、谷胱甘肽、超氧化物歧化酶、鹽酸羥胺、碘化鉀、硼氫化鈉、硫化氫、亞硫酸鈉、肼中的一種或混合。
6.如權利要求3所述的一種單質(zhì)硒與糖的復合物的制備方法，其特征在于:所述步驟(I)為:將具有-2價硒的含硒無機物或其水溶液與高分子模板或其水溶液在氧化劑存在的條件下進行反應至顏色不再改變?yōu)橹?，得納米單質(zhì)硒。
7.如權利要求6所述的一種單質(zhì)硒與糖的復合物的制備方法，其特征在于:所述具有-2價硒的含硒無機物包括硒化氫、硒化金屬、硒代硫酸鹽中的一種或混合；所述高分子模板包括分子量為100?1000000的甲殼素、殼聚糖、水溶性殼聚糖、海藻酸及其鹽、羧甲基纖維素及其鹽、十二烷基硫酸鈉、葡糖聚糖、水溶性淀粉中的一種或混合；所述氧化劑包括碘、溴、氯氣、氧氣、二氧化硫、三氧化硫、二氧化硒、三氧化硒、高錳酸鹽、錳酸鹽、銅鹽、三價鐵鹽、濃鹽酸、過氧化氫中的一種混合。
8.如權利要求3所述的一種單質(zhì)硒與糖的復合物的制備方法，其特征在于:所述步驟(I)為:將亞硒酸鈉或硒酸鈉在酵母或微藻存在的條件下轉化為納米單質(zhì)硒。
9.如權利要求3至8中任一權利要求所述的一種單質(zhì)硒與糖的復合物的制備方法，其特征在于:所述步驟(3)的噴霧干燥的工藝參數(shù)如下:噴霧干燥熱風進口溫度范圍為100-250°C，出口溫度范圍為50-150°C，霧化器處的壓縮空氣出口氣壓范圍為0.2?30MPa ；從出粉口可得粉末狀或顆粒狀固體。
【文檔編號】A23L1/304GK103876158SQ201310579266
【公開日】2014年6月25日 申請日期:2013年11月18日 優(yōu)先權日:2013年11月18日
【發(fā)明者】白鍇凱, 易瑞灶, 洪碧紅, 陳俊德, 譚然, 高然 申請人:國家海洋局第三海洋研究所