一種含氟氯吡啶酯的三元除草組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含氟氯吡啶酯的三元除草組合物及其應用，有效活性成分由第一活性成分氟氯吡啶酯、第二活性成分甲基二磺隆和第三活性成分唑啉草酯組成，氟氯吡啶酯、甲基二磺隆與唑啉草酯的質量比為（1～90）：（1～90）：（1～90）。本組合物可配制成農業(yè)上允許的水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑。本發(fā)明組分合理，在麥田除草效果好，且其活性和除草效果不是各組分活性的簡單疊加，與現(xiàn)有的單一制劑或二元復配制劑相比，除具有顯著的除草效果外，而且有顯著的增效作用，用藥量減少，殺草譜增大，對作物安全性好。
【專利說明】
一種含氟氯吡啶酯的三元除草組合物
技術領域
[0001] 本發(fā)明涉及一種麥田除草組合物，由活性成分氟氯吡啶酯、甲基二磺隆和唑啉草 酯及助劑組成，屬于復配農藥技術領域。
【背景技術】
[0002] 氟氯吡啶酯，英文名稱為1^131^1€6111161：1171。是由陶氏益農研發(fā)的一種活性成 分，可用作吡啶甲酸類除草劑，該活性成分的ISO通用名于2012年11月獲得批準。陶氏益農 針對該化合物的甲酯氟氯吡啶酯進行了市場開發(fā)，在加拿大谷類作物市場推出，用于芽后 闊葉雜草防控。氟氯吡啶酯是合成生長素類除草劑中芳基吡啶酸新化學類型中的首個產 品。它模擬了高劑量天然植物生長激素的作用，引起特定的生長素調芐基因的過度刺激，干 擾敏感植物的多個生長過程。該除草劑芽后處理后幾乎無殘留作用，對用藥后10個月種植 的許多輪作作物，可選擇余地大。
[0003] 甲基二磺隆，英文名稱為mesosulfuron-methyl，化學名稱為：甲基-2 [3_(4,6_= 甲氧基嘧啶-2-基)一脲基磺?；?-4-甲磺?；被郊姿狨ァ?br>[0004] 屬于磺酰胺類內吸傳導型、選擇性冬小麥田苗后除草劑，殺草譜廣、除草活性高、 藥效作用快。作用機理為乙酰乳酸合成酶(ALS)的抑制劑，雜草通過莖葉吸收，經韌皮部和 木質部傳導，抑制乙酰乳酸合成酶的活性，導致支鏈氨基酸合成受阻，進而影響蛋白質的合 成，抑制雜草細胞分裂，造成雜草停止生長，然后死亡?？捎行Х莱溙锟贷溎?、野燕麥、棒 頭草、早熟禾、硬草、堿茅、多花黑麥草、毒麥、雀麥、蠟燭草、節(jié)節(jié)麥、茼草、冰草、薺菜、播娘 蒿、牛繁縷、自生油菜等。
[0005] 唑啉草酯，英文名稱為pinoxaden，化學名稱為:2,2_二甲基-丙炔酸8_(2,6_二乙 基-4-甲基-苯基)-9_氧-1，2，4，5-4氫-9H-吡唑[1，2-d] [ 1，4，5]氧二氮卓-7-基酯。屬新苯 基吡唑啉類除草劑，作用機理為乙酰輔酶A羧化酶(ACC)抑制劑。造成脂肪酸合成受阻，使細 胞生長分裂停止，細胞膜含脂結構被破壞，導致雜草死亡。具有內吸傳導性，主要用于麥田 防除一年生禾本科雜草。經田間實踐驗證，唑啉草酯對小麥田看麥娘、硬草、罔草效果較好， 對早熟禾、節(jié)節(jié)麥、雀麥效果較差。
[0006]
【申請人】經檢索發(fā)現(xiàn)，目前尚沒有氟氯吡啶酯、甲基二磺隆和唑啉草酯三者復配的 組合物專利。同時經過長期的試驗意外地發(fā)現(xiàn)，將作用機理不同的氟氯吡啶酯、甲基二磺隆 和唑啉草酯復配，對日本看麥娘、硬草、罔草、雀麥、節(jié)節(jié)麥、多花黑麥草、播娘蒿、豬殃殃等 具有明顯的增效作用，顯著提高了對麥田禾本科雜草和闊葉雜草的防治效果，擴大殺草譜， 減少用藥量，降低防治成本，提高了對作物安全性。

【發(fā)明內容】

[0007] 本發(fā)明的目的在于提供一種組分合理，用藥成本低，增效作用顯著，除草效果好， 防治譜廣，對作物安全的含氟氯吡啶酯的三元除草組合物。
[0008] 本發(fā)明的另一目的在于提供含氟氯吡啶酯的三元除草組合物制劑劑型。
[0009] 本發(fā)明的再一目的在于提供上述組合物在防治麥田禾本科雜草和闊葉雜草上的 應用。
[0010] 為了克服現(xiàn)有單一制劑或兩元復配的缺陷，本發(fā)明除草組合物的技術方案是這樣 解決的： A) 第一活性成分氟氯吡啶酯； B) 第二活性成分甲基二磺??； C) 第三活性成分唑啉草酯。
[0011] 第一活性成分、第二活性成分與第三活性成分質量比為（1~90): (1~90): (1~ 90)〇
[0012] 本發(fā)明一種含氟氯吡啶酯的三元除草組合物按照本技術領域技術人員所公知的 方法可以配制的制劑劑型是可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑。
[0013] 對可濕性粉劑，可使用的助劑有:分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、聚氧乙烯聚 氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、脂肪醇聚 氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽等中的一種或多種;潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷 基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽等中的一種或多種;填料如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高 嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土等中的一種或多種。
[0014] 對水分散粒劑，可使用的助劑有：分散劑如聚羧酸鹽(TERSPERSE 2700、T36、GY-D06等）、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽等中的一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸 鹽、萘磺酸鹽等中的一種或多種;崩解劑如硫酸銨、硫酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生 物、膨潤土等中的一種或多種;粘結劑如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纖維素 鈉、鹿糖等中的一種或多種;填料如娃藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土 等中的一種或多種。
[0015] 對懸浮劑，可使用的助劑有:分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘甲醛縮合 物磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽、苯乙基酚聚氧乙烯基 醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉開粉、十二烷基 聚氧乙烯醚磷酸酯等中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、 苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基酚甲醛樹脂 聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物等中的一種或多種;增稠劑如黃 原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁、羧甲基纖維素、羧乙基纖維素、甲基纖維素等中的一種 或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉、山梨酸鉀、異噻唑啉酮等中的一種或多種；消泡 劑如硅油、硅酮類化合物、C10-20飽和脂肪酸類化合物、C8-10脂肪醇類、己醇、丁醇、辛醇等 中的一種或多種;防凍劑如乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素、無機鹽類等中 的一種或多種;水為去離子水。
[0016] 對可分散油懸浮劑，可使用的助劑有:分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘 磺酸鹽(擴散劑NNO)、TERSPERSE 2020(美國亨斯邁公司HUNTSMAN出品，烷基萘磺酸鹽類)等 中的一種或多種；乳化劑如BY(蓖麻油聚氧乙烯醚)系列乳化劑(BY-110、BY-125、BY-140)、 農乳700#(烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚）、農乳2201、斯盤-60#(山梨醇酐單硬脂酸酯）、吐 溫_60#(失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、農乳1601#(苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯 醚）、TERSPERSE 4894(美國亨斯邁公司出品）等中的一種或多種;潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯 基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫 酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500(美國亨斯邁公司出品）等中的一種或多種； 增稠劑如白炭黑、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁等中的一種或多種；防凍劑如乙二醇、丙二 醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉等中的一種或多種;分散介質如大豆油、菜籽油、小麥油、 油酸甲酯、柴油、機油、礦物油等中的一種或多種。
[0017] 本發(fā)明組分合理，除草效果好，用藥成本低，且其活性和除草效果不是各組分活性 的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，能擴大雜草防治譜，延緩抗性，對作物安全性好，符合 農藥制劑的安全性要求。本發(fā)明對麥田禾本科雜草日本看麥娘、硬草、罔草、雀麥、節(jié)節(jié)麥、 多花黑麥草，和闊葉雜草播娘蒿、豬殃殃具有很好的防治效果。
【具體實施方式】
[0018] 下面通過室內毒力測定來說明氟氯吡啶酯、甲基二磺隆和唑啉草酯復配對麥田禾 本科雜草和闊葉雜草的增效作用。
[0019] 為了防治麥田禾本科和闊葉雜草，我們以氟氯吡啶酯、甲基二磺隆和唑啉草酯進 行了相互復配的增效研究，試驗方法參考《中華人民共和國農業(yè)行業(yè)標準NY/T1155.4- 2006農藥室內生物測定試驗準則除草劑第4部分:活性測定試驗莖葉噴霧法》和《中華人 民共和國農業(yè)行業(yè)標準NY/T1155.7-2006農藥室內生物測定試驗準則除草劑第7部分： 混配的聯(lián)合作用測定》。
[0020] 試驗對象為麥田禾本科雜草雀麥（Bromus japonicus)、節(jié)節(jié)麥（Aegi lops tauschii)、多花黑麥草（Lolium multiflorum)、日本看麥娘（Alopecurus japonicus)、罔 草（Beckmannia syzigachne)、硬草（Sclerochloa dura)，闊葉雜草播娘蒿（Descurainia sophia)、豬映映(Galium aparine)。
[0021]將原藥配制成需要的試驗藥劑，首先將單劑及各復配藥劑設置5個不同濃度梯度 (在預備試驗結果的基礎上，根據(jù)藥劑配比不同，濃度梯度設置亦有所不同，防除率在5%~ 90%的范圍內按等比級數(shù)設定）。設清水對照，重復4次。雜草處于2~3葉期，從低劑量到高劑 量分別進行噴霧處理。處理后置于溫室內培養(yǎng)觀察，以盆缽底部滲灌方式補水。
[0022]處理后21天計算各藥劑處理的鮮重防效，通過防效的機率值和系列濃度的對數(shù)值 之間的線性回歸分析，求出各藥劑的m)5Q值，用孫云沛法計算混劑的共毒系數(shù)(ctc)，以此來 評價供試藥劑對雜草的活性。
[0023]復配制劑的共毒系數(shù)CTC多120表現(xiàn)為增效作用；CTC彡80表現(xiàn)為拮抗作用；80< CTC<120表現(xiàn)為相加作用。
[0024]表1氟氯吡啶酯、甲基二磺隆和唑啉草酯組合對雀麥的聯(lián)合作用




室內毒力測定結果表明：氟氯吡啶酯、甲基二磺隆和唑啉草酯按照（1~90): (1~90): (1~90)比例混用，對禾本科雜草雀麥、節(jié)節(jié)麥、多花黑麥草、日本看麥娘、罔草、硬草，對闊 葉雜草播娘蒿、豬殃殃均有較好的毒力，增效作用明顯。
[0025]為了更好地說明本發(fā)明，下面結合實施例對本
【發(fā)明內容】
作進一步說明，配方中的 百分比均為重量百分比。
[0026] 制劑實施例1 稱取5 %氟氯吡啶酯、5%甲基二磺隆、10 %唑啉草酯、1%吡唑解草酯、4 %烷基萘甲醛縮 合物磺酸鈣、5 %烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鈉、2%烷基萘磺酸鈉、5 %滑石粉，高嶺土加至 100%重量份。上述原料經混合，氣流粉碎后制得20%甲基二磺隆?氟氯吡啶酯?唑啉草酯 可濕性粉劑。
[0027]制劑實施例2 稱取10 %氟氯吡啶酯、20%甲基二磺隆、15 %唑啉草酯、5%吡唑解草酯、5 %烷基萘甲醛 縮合物磺酸鈣、6 %烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鈉、3%烷基萘磺酸鈉、5 %滑石粉，硅藻土加至 100%重量份。上述原料經混合，氣流粉碎后制得45%甲基二磺隆?氟氯吡啶酯?唑啉草酯 可濕性粉劑。
[0028] 制劑實施例3 稱取30 %氟氯吡啶酯、15%甲基二磺隆、20 %唑啉草酯、4%吡唑解草酯、4 %木質素磺酸 鈉、5%脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、4%聚羧酸鈉、3%烷基硫酸鈉、3 %白碳黑，滑石粉加至 100%重量份。上述原料經混合，氣流粉碎后制得65%氟氯吡啶酯?甲基二磺隆?唑啉草酯 可濕性粉劑。
[0029] 制劑實施例4 稱取3 %氟氯吡啶酯、6%甲基二磺隆、9 %唑啉草酯、2%吡唑解草酯、3%聚羧酸鹽GY-D06、 4 %十二烷基硫酸鈉、1%烷基磺酸鈉、2 %蔗糖，陶土加至100 %重量份。上述原料經常規(guī)制取 水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取18%氟氯吡啶酯?甲基二磺 隆?唑啉草酯水分散粒劑。
[0030] 制劑實施例5 稱取25 %氟氯吡啶酯、15%甲基二磺隆、20 %唑啉草酯、3%吡唑解草酯、3%聚羧酸鹽T36、 4 %十二烷基硫酸鈉、1%烷基磺酸鈉、2 %葡萄糖，滑石粉加至100 %重量份。上述原料經常規(guī) 制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取60%氟氯吡啶酯?甲基 二磺隆?唑啉草酯水分散粒劑。
[0031] 制劑實施例6 稱取45 %氟氯吡啶酯、20%甲基二磺隆、5 %唑啉草酯、5%吡唑解草酯、4%烷基萘磺酸鈉、 3%木質素磺酸鈉、2%二丁基萘磺酸鈉、2%萘磺酸鈉、4%羧甲基纖維素鈉、5%硫酸鈉，白炭 黑加至100%重量份。上述原料經常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、 造粒步驟制取70%氟氯吡啶酯?甲基二磺隆?唑啉草酯水分散粒劑。
[0032] 制劑實施例7 稱取6%氟氯吡啶酯、3%甲基二磺隆、11 %唑啉草酯、1%吡唑解草酯、2 %烷基硫酸鈉、3% 烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、〇. 4%羧甲基纖維素、5%丙二醇、0.2%異噻唑啉酮、0.5%己醇， 去離子水加至100%重量份。上述原料經混合，高速剪切分散30min，用砂磨機砂磨后制得 20%氟氯吡啶酯?甲基二磺隆?唑啉草酯懸浮劑。
[0033] 制劑實施例8 稱取20%氟氯吡啶酯、4%甲基二磺隆、6%唑啉草酯、1%吡唑解草酯、10%十二烷基聚氧 乙烯醚磷酸酯、2%烷基聚氧乙烯醚磺酸鈉、0.4 %硅酸鎂鋁、0.2%羧乙基纖維素、4%山梨醇、 0.1%苯甲酸鈉、0.5%硅油，去離子水加至100 %重量份。上述原料經混合，高速剪切分散 30min，用砂磨機砂磨后制得30%氟氯吡啶酯?甲基二磺隆?唑啉草酯懸浮劑。
[0034] 制劑實施例9 稱取15%氟氯吡啶酯、8%甲基二磺隆、12%唑啉草酯、2%吡唑解草酯、8%十二烷基聚氧 乙烯醚磷酸酯、2%烷基聚氧乙烯醚磺酸鈉、0.4 %黃原膠、0.1%羧乙基纖維素、4%山梨醇、 0.1%苯甲酸鈉、0.5%硅油，去離子水加至100 %重量份。上述原料經混合，高速剪切分散 30min，用砂磨機砂磨后制得35%氟氯吡啶酯?甲基二磺隆?唑啉草酯懸浮劑。
[0035] 制劑實施例10 稱取2%氟氯吡啶酯、1%甲基二磺隆、5%唑啉草酯、0.3%吡唑解草酯、2%聚羧酸鈉、4%農乳 1601#、3%吐溫_60#、4%農乳2201、1%烷基硫酸鈉、0.5%膨潤土、5%丙二醇，大豆油加至100%重 量份。上述原料經混合，高速剪切分散30min，用砂磨機砂磨后制得8%氟氯吡啶酯?甲基二 磺隆?唑啉草酯可分散油懸浮劑。
[0036] 制劑實施例11 稱取10%氟氯吡啶酯、5%甲基二磺隆、25%挫啉草酯、2%吡唑解草酯、2%木質素磺酸鈉、5% 斯盤-60#、5%農乳700#、4%萘磺酸鈉、1%娃酸鎂鋁、4%甘油，菜籽油加至100%重量份。上述原 料經混合，高速剪切分散30min，用砂磨機砂磨后制得40%氟氯吡啶酯?甲基二磺隆?唑啉 草酯可分散油懸浮劑。
[0037] 制劑實施例12 稱取5%氟氯吡啶酯、10%甲基二磺隆、15%挫啉草酯、3%吡唑解草酯、2%聚羧酸鈉、4%農乳 1601#、3%吐溫_60#、4%農乳2201、1%烷基硫酸鈉、0.5%膨潤土、5%丙二醇，小麥油加至100%重 量份。上述原料經混合，高速剪切分散30min，用砂磨機砂磨后制得30%氟氯吡啶酯?甲基二 磺隆?唑啉草酯可分散油懸浮劑。
[0038]生物實施例:防治麥田雜草田間藥效試驗。
[0039]發(fā)明人于2015年在江蘇省宿迀市泗陽縣進行了制劑實施例1(20%氟氯吡啶酯?甲 基二磺隆?唑啉草酯可濕性粉劑）、制劑實施例4(18%氟氯吡啶酯?甲基二磺隆?唑啉草酯 水分散粒劑）、制劑實施例7(20%氟氯吡啶酯?甲基二磺隆?唑啉草酯懸浮劑）、制劑實施例 10(8%氟氯吡啶酯?甲基二磺隆?唑啉草酯可分散油懸浮劑)防治麥田雜草田間藥效試驗， 驗證了該藥劑對麥田雜草的防治效果及對小麥的安全性。
[0040] 對照處理藥劑為： CK1:20%氟氯吡啶酯?甲基二磺隆可濕性粉劑（17+3) CK2:20%氟氯吡啶酯?唑啉草酯水分散粒劑（15+5) CK3:5%甲基二磺隆?唑啉草酯可分散油懸浮劑(3+2) CK4:15%氟氯吡啶酯懸浮劑 CK5:30克/升甲基二磺隆可分散油懸浮劑 CK6:5%唑啉草酯乳油 試驗作物為小麥，防治對象為麥田禾本科雜草和闊葉雜草，雜草2~5葉期施藥。試驗田 地勢平坦，土壤為壤土，肥力中等，pH值7.2。試驗藥劑及劑量詳見表9。另設空白對照，每處 理4次重復，每小區(qū)30m2,共44個小區(qū)，小區(qū)隨機區(qū)組排列。采用常規(guī)噴霧法，畝施藥液45kg。 [00411 表9防治麥田雜草田間藥效試驗結果
備注:a雀麥、b節(jié)節(jié)麥、c多花黑麥草、d日本看麥娘、e罔草、f硬草、g播娘蒿、h豬殃殃。 [0042]田間試驗結果表明，以上制劑實施例對麥田雜草有很好的防治效果，制劑用量按 上述劑量噴霧1次，對麥田雜草藥后50天的平均防效均達到90%以上，明顯優(yōu)于各個對照藥 劑的防效。通過對藥后50天防效差異顯著性分析，氟氯吡啶酯、甲基二磺隆、唑啉草酯組合 與其它對照處理防效差異性顯著。
[0043] 安全性調查:試驗期間觀察，所有供試藥劑對小麥生長安全，無藥害現(xiàn)象發(fā)生。
[0044] 綜上所述，本發(fā)明的組合物是采用三種活性成分復配方案，其活性和除草效果不 是各組分活性的簡單疊加，與現(xiàn)有的單一制劑或二元復配制劑相比，對多種禾本科雜草和 闊葉雜草混發(fā)的地塊，具有顯著的防效，增效作用顯著，可以延緩抗性，農藥殘留量少，安全 性好，符合農藥制劑的安全性要求。
【主權項】
1. 一種含氟氯吡啶酯的三元除草組合物，其特征在于:活性成分由氟氯吡啶酯、甲基二 磺隆與唑啉草酯組成，氟氯吡啶酯、甲基二磺隆與唑啉草酯的質量比為（1~90):(1~90): (1 ~90)〇2. 根據(jù)權利要求1所述含氟氯吡啶酯的三元除草組合物，其特征在于:所述組合物劑型 為水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑。3. 根據(jù)權利要求1所述含氟氯吡啶酯的三元除草組合物在防治麥田禾本科雜草和闊葉 雜草上的用途。4. 根據(jù)權利要求3所述用途，麥田雜草包括禾本科雜草雀麥、節(jié)節(jié)麥、多花黑麥草、日本 看麥娘、罔草、硬草，闊葉雜草播娘蒿、豬殃殃。
【文檔編號】A01N43/90GK105851038SQ201610336278
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2016年5月20日
【發(fā)明人】時曉磊, 馮建雄, 馬強, 張仙
【申請人】陜西上格之路生物科學有限公司