殺真菌組合物及其應(yīng)用
【專利說明】
[0001 ]本申請是中國發(fā)明專利申請的分案申請，原申請的申請日：2013年11月19日，申請 號：201310583571.8,發(fā)明創(chuàng)造名稱:殺真菌組合物及其應(yīng)用，公開號:CN 103563946A;由于 原申請存在審查員指出的單一性問題，申請人提出此分案申請。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明屬于農(nóng)用殺菌劑領(lǐng)域，具體的說是一種殺真菌組合物。
【背景技術(shù)】
[0003] 新型殺菌劑唑菌酯具有高效、廣譜的殺菌活性，其結(jié)構(gòu)式如下：
[0004]
[0005] 在該化合物的進(jìn)一步研究過程中，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)上述化合物(及其通式化合物)的制 備過程中生成的異構(gòu)體及其類似物(如通式I所示的化合物)對多種真菌病害如炭疽病、葉 斑病、立枯病、銹病、白粉病等具有很好的保護(hù)效果，并且具有良好的治療效果。
[0006]
[0007] 式中：?選自H、2-C1、2-CH3、2-OH、4-C1、4-CH3、4-0CH3、4-OH、2,4-2C1S2,4-2CH3; R2選自CH3或C2H5; R3選自H、Cl、CH3或C2H5; Q選自結(jié)構(gòu)如下所示的Qi、Q2或Q3:
[0008]
ο
[0009] 通式1中心=!1、1?2 = 〇13、1?3 = 〇13、0 = 01的化合物(41)對一些作物病害防治效果見 表 1-3〇
[0010] 表1吡唑類化合物Α1對梨炭疽病菌的抑制作用(菌絲生長抑制率）
[0011]
[0012]
[0013] 表2吡唑類化合物A1對菜豆葉斑病防治效果(盆栽幼苗，保護(hù)活性）
[0014]
[0015] 表3吡唑類化合物A1對水稻立枯病防治效果(直播稻苗，保護(hù)活性）
[0016]
[0017] 表4吡唑類化合物A1對菜豆銹病防治效果(盆栽幼苗，保護(hù)活性）
[0018]
[0019] 表5吡唑類化合物A1對菜豆銹病治療效果(盆栽幼苗，2天治療效果）
[0020]
[0021]取代苯類及其鹽的殺菌劑如百菌清、甲基硫菌靈、五氯硝基苯等是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中廣 泛使用的一類殺菌劑;其殺菌譜廣，但活性不高，用量大，對病害的治療作用較弱，一般在病 菌侵害寄主植物前使用才能得理想的防治效果。
[0022]在殺菌劑應(yīng)用的實(shí)踐中，通過將具有不同作用方式的殺菌劑組合使用，除了提高 施藥適期，擴(kuò)大藥劑的殺菌譜外，有時會產(chǎn)生意想不到的效果。如幾種殺菌劑配伍使用，可 顯著提高藥效，即使在降低用藥量時，同樣可以達(dá)到防治目的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0023] 本發(fā)明的目的在于提供一種含有通式I所示的吡唑類化合物為活性組分之一的殺 真菌組合物，以提高對農(nóng)作物病害的防治效果，降低組合物使用劑量，更重要的是拓寬組合 物的使用適期，亦即在病害發(fā)生前、初發(fā)期和發(fā)病期使用，均可以達(dá)到防治目的。
[0024] 通過大量試驗(yàn)和研究，確定了以通式I所示的吡唑類化合物與取代苯類及鹽的殺 菌劑為活性組分的殺真菌組合物適宜的混配比例，得到了一種具有突出增效作用的殺真菌 組合物，從而實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明的目的，并完成了本發(fā)明。
[0025]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用技術(shù)方案為：
[0026] -種殺真菌組合物，含有A、B兩種活性組分，組分A和組分B兩組分之間的重量比為 1:100-100:1；
[0027] 組分A選自如下通式I所示的化合物：
[0028]
[0029] 式中：?選自H、2-C1、2-CH3、2-OH、4-C1、4-CH3、4-0CH3、4-OH、2,4-2C1S2,4-2CH3; R2選自CH3或C2H5; R3選自H、Cl、CH3或C2H5; Q選自結(jié)構(gòu)如下所示的Q!、Q2或Q3;
[0030] 其中，
[0031]
[0032] 組分B選自取代苯類及其類似物的殺菌劑中的一種或幾種。
[0033] 本發(fā)明較優(yōu)選的技術(shù)方案為：上述殺真菌組合物中，活性組分A選自通式1中心= !1、1?2 = 013、1?3 = 013、〇 = 〇1的化合物以1)，結(jié)構(gòu)式如下：
[0034]
[0035]組分B取代苯類及其類似物的殺菌劑選自百菌清B1、敵克松B2、甲基硫菌靈B3、五 氯硝基苯B4或鄰苯基苯酚鈉 B5。
[0036] 本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選的技術(shù)方案為：上述殺真菌組合物中，活性組分A選自化合物 (A1);活性組分B選自百菌清B1、敵克松B2、甲基硫菌靈B3或五氯硝基苯B4;所述A、B兩種活 性組分之間的重量比為1:50-50:1。
[0037] 本發(fā)明再進(jìn)一步優(yōu)選的技術(shù)方案為:上述殺真菌組合物中，活性組分A選自化合物 (A1);活性組分B選自百菌清B1、敵克松B2或甲基硫菌靈B3;所述A、B兩種活性組分之間的重 量比為 1:20-20:1。
[0038] 本發(fā)明更進(jìn)一步優(yōu)選的技術(shù)方案為:所述的殺真菌組合物中，活性組分A選自化合 物A1;活性組分B選自百菌清B或敵克松B2;A、B兩種活性組分之間的重量比為1:10-10:1。
[0039] 本發(fā)明組合物協(xié)同增效作用明顯，對多種病原真菌引起的病害尤其是果樹(蘋果、 梨、柑橘、香蕉等）、藤蔓植物(葡萄、獼猴桃等）、瓜菜類(黃瓜、西瓜、番茄等）、禾谷類(水稻 等）、豆類(菜豆、大豆等）中的炭疽病、葉斑病、青霉病、綠霉病、霜霉病、白粉病、猝倒病、立 枯病、紋枯病、根腐病等具有很好的防治效果。
[0040] 本發(fā)明殺真菌組合物特別適合防治下列植物病害:蘋果炭疽病、蘋果白粉病、梨炭 疽病、柑橘炭疽病、柑橘葉斑病、柑橘白粉病、柑橘青霉病、柑橘綠霉病、香蕉葉斑病、葡萄炭 疽病、葡萄霜霉病、獼猴桃炭疽病、黃瓜炭疽病、甜瓜炭疽病、西瓜炭疽病、番茄炭疽病、番茄 猝倒病、番前立枯病、辣椒猝倒病、辣椒疫病、前子立枯病、水稻猝倒病、水稻立枯病、菜S炭 疽病、菜豆立枯病、菜豆葉斑病、蕓豆炭疽病、蕓豆立枯病、蕓豆葉斑病、大豆根腐病等。
[0041] 根據(jù)農(nóng)作物病害的發(fā)生程度，本發(fā)明組合物在農(nóng)作物種植區(qū)域的使用濃度為5-1500mg/L(有效成分含量，下同），優(yōu)選50-1000mg/L。
[0042] 本發(fā)明的技術(shù)方案還包括該組合物作為殺真菌劑的用途和防治上述病害的使用 方法，即組分A和至少一種組分B按照本發(fā)明提供的合適配比預(yù)先配制好或在使用現(xiàn)場配制 或者單獨(dú)依次使用，均呈現(xiàn)出顯著的防病效果或明顯擴(kuò)大病害的防治種類。
[0043]本發(fā)明組合物可制成含有0.1-95 % (重量)活性組分的制劑，優(yōu)選含有5-80 % (重 量)活性組分的制劑。
[0044] 本發(fā)明的殺真菌組合物可加工成直接使用或兌水后使用的水性或油性懸浮液，粉 末、顆粒物等多種劑型。上述各種制劑均可用已知方式配制。例如將活性組分與溶劑和/或 載體混合而制備，若需要，可加入乳化劑、分散劑、濕潤劑等助劑以及表面活性劑。這些制劑 包括液體制和固體制劑，如可分散液劑(DC)、水乳劑(EW)、懸浮劑(SC)、水分散粒劑(WG)、可 濕性粉劑(WP)等常見的農(nóng)藥劑型。
[0045] 合適的溶劑或助劑主要為水、苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、脂肪族烴、醇類、酯類、酮 類，還有植物油和甲基溶纖維等。同時，不同液體的混合物也是適用的。
[0046] 合適的表面活性劑為木質(zhì)素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、 堿土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽等。
[0047] 合適的濕潤劑為月桂醇硫酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、烷基苯磺酸 鈉、烷基萘磺酸鈉、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚等。
[0048] 部分制劑的制備實(shí)例列舉如下，其中所述的活性組分即為本發(fā)明的殺真菌組合物 中的吡唑類化合物A1與取代苯類及鹽的殺菌劑B，A、B兩種活性組分之間的適宜配比如前所 述。
[0049] 懸浮劑(SC)
[0050] 在攪拌的球磨機(jī)中，加入已粉碎的20 %組合物活性組分，5 %份萘磺酸鈉甲醛縮合 物，0.08%黃原膠，0.1%白碳黑，4.0%農(nóng)乳0201B，4%乙二醇，少許消泡劑，最后用水補(bǔ)足 至100%，制得細(xì)碎活性組分懸浮劑。用水稀釋得到懸浮液，用于莖葉噴霧或土壤澆灌。
[0051 ] 水分散粒劑(WG)
[0052] 將已細(xì)碎研磨的50 %組合物活性組分，12 %蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物，2 %聚乙烯吡 咯烷酮，烷10 %基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽，2.8 %酚醛樹脂，23.2 %石膏混合，借 助擠出機(jī)、噴霧塔、流化床，制成水分散性或水溶性顆粒劑。用水稀釋得到分散體或溶液，用 于莖葉噴霧或土壤澆灌。
[0053] 可濕性粉劑(WP)
[0054] 將40%組合物活性組分在轉(zhuǎn)子-定子研磨機(jī)中研磨并加入1.8%月桂醇硫酸鈉、 10%白碳黑、8%木質(zhì)素磺酸鈉、6%雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物、34.2%輕質(zhì)碳酸鈣，制 成粉末狀制劑。用水稀釋得到分散體或溶液，用于莖葉噴霧或土壤澆灌。
[0055] 另外，多種類型的油、濕潤劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、其它農(nóng)藥可加入本發(fā)明 組合物中。這些成分通常與本發(fā)明組合物以1:30~30:1的重量比混合。
【具體實(shí)施方式】
[0056] 本發(fā)明組合物對有害真菌的協(xié)同增效作用可通過下列實(shí)施例作進(jìn)一步說明，但本 發(fā)明絕非僅限于此。其中所述的活性組分即為本發(fā)明的殺真菌組合物中的吡唑類化合物之 一的化合物A1與取代苯類及鹽的殺菌劑部分殺菌劑B。
[0057]測試