專利名稱：乙酰甲胺磷的穩(wěn)定方法及含有穩(wěn)定化乙酰甲胺磷的干性農(nóng)藥制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及乙酰甲胺磷的穩(wěn)定方法及含有穩(wěn)定化乙酰甲胺磷的干性農(nóng)藥制劑。
乙酰甲胺磷(O，S—二甲基—N—乙?；蜈s磷酰胺)是一種如《農(nóng)藥手冊》第8版(由The British Crop Protection Cuncil出版，1987)的第一頁上所述的具有殺蟲活性的已知化合物，目前用作農(nóng)用殺蟲劑的活性成分，因為它對各種病蟲害具有有效的控制活性。
與具有殺蟲活性的其他有機磷化合物相反，乙酰甲胺磷在農(nóng)藥制劑中穩(wěn)定性較低。因此，制劑中的乙酰甲胺磷隨貯存條件而劇烈分解，因而并不能總是有效地顯示出活性。在這些情況下，需要一種賦予制劑中的乙酰甲胺磷穩(wěn)定性的方法，并需要開發(fā)一種能有效顯示出乙酰甲胺磷的殺蟲活性的農(nóng)藥組合物。
本發(fā)明人就這一主題進行了廣泛的研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，縮合磷酸鈉和/或表面硅烷醇基團被烷基甲硅烷基化的合成硅酸可改進乙酰甲胺磷在干性制劑中的穩(wěn)定性，由此完成了本發(fā)明。
因此，本發(fā)明涉及一種乙酰甲胺磷的穩(wěn)定方法，即將有效量的縮合磷酸鈉和/或有效量的表面硅烷醇基團被烷基甲硅烷基化的合成硅酸加到乙酰甲胺磷中；涉及一種乙酰甲胺磷在干性制劑中的穩(wěn)定方法，即將乙酰甲胺磷與有效量的縮合磷酸鈉和/或有效量的表面硅烷醇基團被烷基甲硅烷基化的合成硅酸混合；及一種含有乙酰甲胺磷和有效量的縮合磷酸鈉和/或有效量的表面硅烷醇基團被烷基甲硅烷基化的合成硅酸的干性農(nóng)藥制劑。
在本發(fā)明范圍內(nèi)，縮合磷酸鈉指一種兩個或多個磷酸鈉經(jīng)過一個氧原子縮合的化合物，例如多磷酸鈉，三聚磷酸鈉或焦磷酸鈉。
在本發(fā)明中使用的表面硅烷醇基團被烷基甲硅烷基化的合成硅酸一般可由如下方法制備用二烷基二氯硅烷或烷基三氯硅烷將通過往硅酸鈉水溶液中加入無機酸(如鹽酸和硫酸)而得到的濕法合成硅酸或通過用氧氫焰使四氯化硅分解得到的干法合成硅酸的表面硅烷醇基團烷基甲硅烷基化。所述烷基一般為低級烷基，如甲基和乙基，表面硅烷醇基團的數(shù)目一般顯著降到3或更少/nm2。這樣得到的表面硅烷醇基團被烷基甲硅烷基化的合成硅酸在市場上有售，如Shionogi Pharmaceuticals制造的CarplesCS—701，CarplexCS—801，Tokuyama Soda制造的ReolosilMT—10，Degussa制造的AerosilR972，SipernatD17或SipernatD10。
用于穩(wěn)定乙酰甲胺磷的縮合磷酸鈉的用量一般為每重量份乙酰甲胺磷0.01—10重量份，優(yōu)選0.05—1重量份。
用于穩(wěn)定乙酰甲胺磷的、表面硅烷醇基團被烷基甲硅烷基化的合成硅酸的用量一般為每重量份乙酰甲胺磷0.05重量份或更多，優(yōu)選0.05—10重量份。
乙酰甲胺磷在本發(fā)明的干性農(nóng)藥制劑中的含量一般為0.5—99(重量)％，優(yōu)選5—95(重量)％?？s合磷酸鈉在干性農(nóng)藥制劑中的含量為可使乙酰甲胺磷穩(wěn)定的量，一般為0.01—50(重量)％，優(yōu)選1—20(重量)％，更優(yōu)選1—10(重量)％。表面硅烷醇基團被烷基甲硅烷基化的合成硅酸的含量為可使乙酰甲胺磷穩(wěn)定的量，一般為1—99(重量)％。
使用縮合磷酸鈉的干性農(nóng)藥制劑除乙酰甲胺磷和縮合磷酸鈉之外一般還可含有用于農(nóng)藥制劑的固態(tài)載體。所述固態(tài)載體包括，例如礦物載體，如高嶺土、硅鎂土、絹云母、葉臘石、蒙脫土、沸石、膨潤土、酸性粘土、活性粘土、蛇紋石、滑石和硅藻土，無機鹽如硫酸鹽、硝酸鹽、氯化物和碳酸鹽，無機載體如合成載體(例如二氧化硅)，或有機載體如蔗糖、淀粉、糊精、面粉、大豆粉、玉米粉和木粉。
使用表面硅烷醇基團被烷基甲硅烷基化的合成硅酸的本發(fā)明的干性農(nóng)藥制劑可以由乙酰甲胺磷和表面硅烷醇基團被烷基甲硅烷基化的合成硅酸組成，但還可另外含有用于農(nóng)藥制劑的固態(tài)載體。所述固態(tài)載體包括上面提到的載體。
固態(tài)載體在干性農(nóng)藥制劑中的含量一般可為1—90(重量)％，優(yōu)選20—70(重量)％。
本發(fā)明的干性農(nóng)藥制劑可含有用于農(nóng)藥制劑的助劑，如至少一種選自表面活性劑、包素、香料和已知穩(wěn)定劑的助劑，其含量一般為0.1—35(重量)％，優(yōu)選2—10(重量)％。
可用于本發(fā)明的表面活性劑包括如陰離子表面活性劑，如烷基硫酸鹽(例如十二烷基硫酸鈉)，烷基芳基磺酸鹽(例如烷基萘磺酸鈉)，木素磺酸鹽(例如木素磺酸鈉)，琥珀酸酯衍生物，聚碳酸酯，聚乙二醇烷基芳基醚磺酸鹽和芳族磺酸鹽的甲醛縮合物，或非離子表面活性劑，如聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷基芳基醚和聚氧乙烯芳基芳基醚。
本發(fā)明的干性農(nóng)藥制劑還可以含有其他殺蟲活性成分，如合成除蟲菊酯化合物，如Fenpropathrin，F(xiàn)envalerate和高氰戊菊酯。
本發(fā)明的干性農(nóng)藥制劑可以是粉劑，無漂浮粉劑，可濕性粉劑，水溶性粉劑，顆粒劑，水溶性顆粒劑，水分散性顆粒劑，干性流動劑，片劑或丸劑，而且這些干性農(nóng)藥制劑可通過將其包入包裝容器(如水溶性包裝容器)而使用。
本發(fā)明的干性農(nóng)藥制劑可按常規(guī)方法制備，例如將乙酰甲胺磷與縮合磷酸鈉和/或表面硅烷醇基團被烷基甲硅烷基化的合成硅酸在混合器中混合，必要時額外再混入固態(tài)載體和助劑(如表面活性劑)，用研磨機如氣磨機、錘磨機、噴射磨機和離心磨機將混合物粉化到平均粒徑為20μm或更少，從而得到本發(fā)明的粉狀農(nóng)藥制劑，另一方面使用壓縮壓力機如輥式壓實機，擠出造粒機，平板造粒機，流化床造粒機或輥軋造粒機使粉化混合物成型，從而得到本發(fā)明的干性農(nóng)藥制劑。
本發(fā)明將參照如下配制實施例和試驗實施例而得到詳細說明，但并不僅僅局限這些實施例。配制實施例1用噴射磨機粉化25重量份乙酰甲胺磷，5重量份三聚磷酸鈉，4重量份十二烷基苯磺酸鈉，2重量份芳基磺酸鈉甲醛縮合物，20重量份TokusilGU—N(Tokuyama Soda制造的合成硅酸)和44重量份高嶺土，并在混合器中混合，得到本發(fā)明的干性農(nóng)藥制劑—可濕性粉劑。配制實施例2根據(jù)配制實施例1得到本發(fā)明的干性農(nóng)藥制劑—可濕性粉劑，不同的是使用10重量份三聚磷酸鈉代替5重量份三聚磷酸鈉，使用39重量份高嶺土代替44重量份高嶺土。配制實施例3用噴射磨機粉化25重量份乙酰甲胺磷，20重量份CarplexCS—701，4重量份十二烷基苯磺酸鈉，2重量份芳基磺酸鈉甲醛縮合物和49重量份高嶺土，并在混合器中混合，得到本發(fā)明的干性農(nóng)藥制劑—可濕性粉劑。對照配制實施例1按配制實施例1進行對照配制實施例1，不同的是使用5重量份高嶺土代替5重量份三聚磷酸鈉。對照配制實施例2按配制實施例3進行對照配制實施例2，不同的是使用20重量份ToKusilGU—N(ToKuyama Soda制造的合成硅酸)代替20重量份CarplexCS—701。試驗實施例將由上述配制實施例和對照配制實施例得到的各制劑封入鋁層壓袋中并貯存于放在特定溫度下的可控溫容器中。用氣相色譜測定貯存前后乙酰甲胺磷的含量，按如下方程式計算分解速率 結(jié)果示于表1，表2和表3。
表1
表2
表權(quán)利要求
1.一種穩(wěn)定乙酰甲胺磷的方法，它包括往乙酰甲胺磷中加入有效量的縮合磷酸鈉和/或有效量的表面硅烷醇基團被烷基甲硅烷基化的合成硅酸。
2.一種穩(wěn)定乙酰甲胺磷在干性制劑中的方法，它包括將乙酰甲胺磷與有效量的縮合磷酸鈉混合。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的一種方法，其中乙酰甲胺磷對縮合磷酸鈉的重量比為1∶0.01—1∶10。
4.一種穩(wěn)定乙酰甲胺磷在干性制劑中的方法，它包括將乙酰甲胺磷與有效量的表面硅烷醇基團被烷基甲硅烷基化的合成硅酸混合。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的一種方法，其中乙酰甲胺磷對表面硅烷醇基團被烷基甲硅烷基化的合成硅酸的重量比為1∶0.05—1∶10。
6.一種干性農(nóng)藥制劑，它包括乙酰甲胺磷和有效量的縮合磷酸鈉和/或有效量的表面硅烷醇基團被烷基甲硅烷基化的合成硅酸。
7.一種干性農(nóng)藥制劑，它包括乙酰甲胺磷和有效量的縮合磷酸鈉。
8.一種干性農(nóng)藥制劑，它包括乙酰甲胺磷和有效量的表面硅烷醇基團被烷基甲硅烷基化的合成硅酸。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的一種干性農(nóng)藥制劑，其中乙酰甲胺磷對縮合磷酸鈉的重量比為1∶0.01—1∶10。
10.根據(jù)權(quán)利要求8的一種干性農(nóng)藥制劑，其中乙酰甲胺磷對表面硅烷醇基團被烷基甲硅烷基化的合成硅酸的重量比為1∶0.05—1∶10。
11.根據(jù)權(quán)利要求7的一種干性農(nóng)藥制劑，其中制劑為粉劑，無漂浮粉劑，可濕性粉劑，水溶性粉劑，顆粒劑，水溶性顆粒劑，水分散性顆粒劑，干性流動劑，片劑或丸劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求7的一種干性農(nóng)藥制劑，其中制劑為粉劑，無漂浮粉劑，水溶性粉劑，顆粒劑，水溶性顆粒劑，水分散性顆粒劑，干性流動劑，片劑或丸劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求8的一種干性農(nóng)藥制劑，其中制劑為粉劑，無漂浮粉劑，可濕性粉劑，水溶性粉劑，顆粒劑，水溶性顆粒劑，水分散性顆粒劑，干性流動劑，片劑或丸劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種乙酰甲胺磷的穩(wěn)定方法，該方法包括將縮合磷酸鈉和/或表面硅烷醇基團被烷基甲硅烷基化的合成硅酸加到乙酰甲胺磷或含乙酰甲胺磷的干性農(nóng)藥制劑中，涉及一種加有縮合磷酸鈉和/或表面硅烷醇基團被烷基甲硅烷基化的合成硅酸的穩(wěn)定化乙酰甲胺磷。
文檔編號A01N57/28GK1127588SQ94119540
公開日1996年7月31日 申請日期1994年12月20日 優(yōu)先權(quán)日1993年12月20日
發(fā)明者山田昌宏, 片山泰之, 大坪敏朗 申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社