本發(fā)明涉及殺菌劑領(lǐng)域，尤其涉及農(nóng)用殺菌劑領(lǐng)域，具體涉及一種殺菌組合物及應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：現(xiàn)有的農(nóng)用殺菌劑、殺蟲劑、殺螨劑種類眾多，在現(xiàn)有的殺菌藥劑中，大黃素甲醚，分子式是c16h12o5，結(jié)構(gòu)式如下：化學(xué)通用名稱為1,8-二羥基-3-甲氧基-6-甲基蒽醌，又叫朱砂蓮乙素；非斯酮。大黃素甲醚是一種高活性植物源殺菌劑，從中草藥植物大黃的根、莖中提取的一種植物源農(nóng)藥。屬蒽醌類化合物。該成分是一種植物次生代謝產(chǎn)物，具有防治植物病害的作用，其具有較好的內(nèi)吸傳導(dǎo)作用,通過干擾病原真菌細(xì)胞壁幾丁質(zhì)的生物合成,抑制真菌菌絲、吸器的形成及孢子的產(chǎn)生,阻斷病害的蔓延，天然蒽醌化合物對病菌發(fā)育最顯著的抑制作用發(fā)生在病菌入侵之前，即吸器原體形成前的階段，其作用機(jī)理在于明顯抑制病菌分生孢子的萌發(fā)和附著胞的形成，致使附著胞大部分為畸形，不能形成吸器原體。它不僅可抑制真菌的萌發(fā)生長,還可誘導(dǎo)作物產(chǎn)生抗逆保衛(wèi)反應(yīng)，所以其不僅具有高效的治療效果同時(shí)也兼具優(yōu)良的保護(hù)功效。而氟吡菌胺(英文通用名：fluopicolide)，分子式為c17h2ocln3o2，結(jié)構(gòu)式如下：化學(xué)通用名稱為2,6-二氯-n-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]苯甲酰胺。氟吡菌胺是德國拜耳作物科學(xué)公司新研發(fā)的新型吡啶酰胺類殺菌劑，通過作用于細(xì)胞膜和細(xì)胞骨架間的特異蛋白-類血影蛋白，從而抑制細(xì)胞的有絲分裂，它能夠作用于病菌生命周期的多個(gè)階段，例如影響孢子的釋放和芽孢的萌發(fā)等，且具有很好的持效性。氟吡菌胺在植物的木質(zhì)部亦有非常好的移動性，對植物根部和葉柄部施藥，能夠迅速移向葉尖，具有非常好的內(nèi)吸活性和保護(hù)治療作用。氟吡菌胺作用于類血影蛋白的作用機(jī)制是非常新穎的，完全不同于其他任何一種殺菌劑的作用機(jī)理。上述含有單一活性組分的殺菌劑在防治上往往存在不同程度的缺陷，如殺菌范圍窄，防治效果差，施藥大、次數(shù)多易產(chǎn)生抗藥性，加重環(huán)境污染等問題。目前并沒有將上述藥劑復(fù)配使用并制成制劑的現(xiàn)有技術(shù)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種殺菌組合物及應(yīng)用，用于防治葡萄霜霉病等卵菌綱病原菌引起的真菌病害；在實(shí)際使用中具有殺菌活性高，同時(shí)可以在更大程度上避免大黃素甲醚和氟吡菌胺單劑單獨(dú)使用時(shí)對病原物造成的選擇壓力，延緩病原物抗藥性產(chǎn)生和發(fā)展，并使單位面積上總的用藥量下降，經(jīng)濟(jì)、高效、環(huán)保。本發(fā)明一方面提供了一種殺菌組合物，以大黃素甲醚和氟吡菌胺為有效成分，所述大黃素甲醚和氟吡菌胺的重量比為1：1-1：20，優(yōu)選的，所述大黃素甲醚和氟吡菌胺的重量比為1：7-1：13。作為優(yōu)選技術(shù)方案，所述有效成分大黃素甲醚和氟吡菌胺在所述殺菌組合物中的重量百分含量為5％-50％。作為可選技術(shù)方案，所述殺菌組合物還包括助劑，所述助劑為潤濕劑、分散劑、增稠劑、消泡劑、填料中的一種或多種。作為可選技術(shù)方案，潤濕劑、分散劑選自：烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物，二丁基萘磺酸鈉，油酸甲基氨基乙基磺酸鈉，木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚等中的一種或多種；增稠劑選自黃原膠和/或聚乙烯醇；消泡劑選自磷酸酯類消泡劑和/或有機(jī)硅消泡劑中一種或兩種；填料選自白炭黑、高嶺土、凹凸棒土中的一種或多種。作為優(yōu)選技術(shù)方案，所述殺菌組合物的劑型選自水懸浮劑、乳油、水乳劑、可濕性粉劑、水分散性粒劑中的一種。本發(fā)明另一方面還提供了上述殺菌組合物在防治作物真菌病害中的應(yīng)用。作為優(yōu)選技術(shù)方案，所述真菌病害為卵菌綱病原菌引起的病害。作為優(yōu)選技術(shù)方案，所述真菌病害為葡萄霜霉病。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果在于：1、該殺菌組合物對葡萄霜霉病、其他卵菌綱引起的作物真菌性病害有較好的防治效果，防治譜廣泛；2、該殺菌組合物增效作用明顯，有效成分的田間用量下降，且持效期延長，降低了生產(chǎn)和使用成本，減少了對環(huán)境的污染，并能提高作物的產(chǎn)量和質(zhì)量；3、該殺菌組合物中大黃素甲醚是從中藥大黃的根莖中提取的植物源農(nóng)藥，是一種植物次生代謝產(chǎn)物，對人畜、有益生物安全，配合氟吡菌胺，含溶劑少或不含有機(jī)溶劑，對環(huán)境和天敵友好，減輕了組合物對環(huán)境的影響。具體實(shí)施方式下面將對本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。本發(fā)明實(shí)施例提供了一種殺菌組合物，以大黃素甲醚和氟吡菌胺為有效成分，所述大黃素甲醚和氟吡菌胺的重量比為1：1-1：20。本實(shí)施例所提供的殺菌組合物中主要以大黃素甲醚和氟吡菌胺為有效成分，除此之外為用于形成組合物的輔助成分。為了達(dá)到重點(diǎn)防治作物上的真菌病害并減輕抗藥性提高防治效果的目的，該組合物依據(jù)復(fù)配組分的不同作用機(jī)制，延長了藥效時(shí)間，有利于克服和延緩真菌抗藥性的產(chǎn)生，同時(shí)減少農(nóng)藥殘留和環(huán)境污染，對葡萄霜霉病和其他卵菌綱病菌引起的作物病害防治效果顯著。為了實(shí)現(xiàn)上述目的并發(fā)揮作用，有效成分大黃素甲醚和氟吡菌胺的質(zhì)量百分比設(shè)定為1：1-1：20。在一優(yōu)選實(shí)施例中，有效成分1：1-1：20的質(zhì)量百分比還可以設(shè)定為1：1-1：18、1：1-1：16、1：1-1：14、1：1-1：12、1：1-1：10。在一更優(yōu)選實(shí)施例中，所述大黃素甲醚和氟吡菌胺的質(zhì)量百分比還可為1:7-1:10，在該比例范圍內(nèi)，增效效果顯著，并在二者質(zhì)量百分比為1:7時(shí)達(dá)到最佳增效效果。在一優(yōu)選實(shí)施例中，所述大黃素甲醚和氟吡菌胺的質(zhì)量占所述具有殺菌組合物總質(zhì)量的5％-50％。為了能夠有效達(dá)到增效效果，在組合物總質(zhì)量中大黃素甲醚和氟吡菌胺的質(zhì)量占到5-50％，具體添加量可根據(jù)實(shí)際需治理的農(nóng)作物面積以及所受病害程度而定，例如大黃素甲醚和氟吡菌胺的質(zhì)量可占到5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％等，或者上述范圍內(nèi)的其它任一值。在該范圍內(nèi)，可在滿足藥效發(fā)揮的同時(shí)，利于制備成效果優(yōu)異的劑型。在一優(yōu)選實(shí)施例中，所述殺菌組合物還包括助劑，所述助劑為潤濕劑、分散劑、增稠劑、消泡劑、填料中的一種或多種。在具體的實(shí)施例中，潤濕劑、分散劑選自：烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物，二丁基萘磺酸鈉，油酸甲基氨基乙基磺酸鈉，木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚等中的一種或多種；增稠劑選自黃原膠和/或聚乙烯醇；消泡劑選自磷酸酯類消泡劑和/或有機(jī)硅消泡劑中一種或兩種；填料選自白炭黑、高嶺土、凹凸棒土中的一種或多種。可以理解的是，本實(shí)施例中所用的助劑種類并不局限于上述所列舉的，還可以是本領(lǐng)域內(nèi)為技術(shù)人員所熟知的其它有同樣效果的常見的制備為有效劑型的助劑。在一優(yōu)選實(shí)施例中，所述殺菌組合物的劑型為水懸浮劑、乳油、水乳劑、可濕性粉劑、水分散性粒劑，制備成為上述劑型對于相應(yīng)真菌病害的作用效果更好，抗藥性不易產(chǎn)生，藥性持續(xù)的時(shí)間長。本發(fā)明另一方面的實(shí)施例提供了如上述任一項(xiàng)實(shí)施例所述的殺菌組合物在防治真菌病害中的應(yīng)用，所述真菌病害主要為卵菌綱病原菌引起的病害，作為優(yōu)選的實(shí)施例，本發(fā)明的上述殺菌組合物對葡萄霜霉病或的防治效果顯著。為了更清楚詳細(xì)地介紹本發(fā)明實(shí)施例所提供的殺菌組合物及應(yīng)用，以下將結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)行說明。實(shí)施例18％大黃素甲醚·氟吡菌胺懸浮劑的制備方法：按質(zhì)量百分比。制備方法：將以上組分按比例稱量，置于分散罐高速剪切3分鐘后經(jīng)砂磨機(jī)充分研磨，控制固體組分粒子直徑在2微米以內(nèi)，研磨結(jié)束即得懸浮劑產(chǎn)品。使用量為每畝60-80g，用于防治葡萄白腐病效果可達(dá)88％以上。實(shí)施例220％大黃素甲醚·氟吡菌胺懸浮劑的制備方法：按質(zhì)量百分比。制備方法，同實(shí)施例1。使用量為每畝60-80g，用于防治葡萄白腐病效果可達(dá)80％。實(shí)施例332％大黃素甲醚·氟吡菌胺可濕性粉劑的制備方法：按質(zhì)量百分比。制備方法：將以上組分按比例加入混合機(jī)混合均勻后進(jìn)行氣流粉碎，粉碎完成后充分?jǐn)嚢杈鶆颍纯傻每蓾裥苑蹌┊a(chǎn)品。使用量為每畝30-40g，用于防治小麥紋枯病效果可達(dá)89％。實(shí)施例440％大黃素甲醚·氟吡菌胺可濕性粉劑的制備方法：按質(zhì)量百分比。制備方法，同實(shí)施例3。使用量為每畝25-40g，用于防治葡萄白腐病效果約為85％。實(shí)施例524％大黃素甲醚·氟吡菌胺水分散粒劑的制備方法：按質(zhì)量百分比。制備方法：將以上組分按比例加入混合機(jī)混合均勻后進(jìn)行氣流粉碎，粉碎完成后加入少量純化水充分?jǐn)嚢杈鶆?，擠壓造粒，烘干后即可得可濕性粉劑產(chǎn)品。使用量為每畝40-60g，用于防治葡萄白腐病效果可達(dá)82％。生物測定和田間試驗(yàn)：試驗(yàn)病害為：葡萄霜霉病。試驗(yàn)材料：1、葡萄品種盆栽，幼苗長至4片～6片真葉期備用。2、孢子懸浮液制備：田間采集的病葉，用無菌水洗凈葉片表面的孢子，至于21℃條件下保濕培養(yǎng)24h，用干凈的毛筆將新鮮的孢子囊刷于無菌水中，配成孢子懸浮液，在顯微鏡下調(diào)整濃度至5×105～10×105個(gè)孢子/ml試驗(yàn)方法參照中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗(yàn)準(zhǔn)則推薦的盆栽法(ny/t1156.7-2006)。分別稱取氟吡菌胺和大黃素甲醚原藥配成1000ppm濃度母液備用。在預(yù)備實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，大黃素甲醚的5個(gè)質(zhì)量濃度梯度依次為(mg/l)5、10、20、40、80，氟吡菌胺的5個(gè)質(zhì)量濃度梯度依次為(mg/l)1、2、4、8、16，及二者復(fù)配(大黃素甲醚與氟吡菌胺的復(fù)配比例為1:2、1:5、1:8、1:11、1:14)的濃度梯度為(mg/l)2、4、8、16、32。將新鮮的孢子液噴霧接種于葉片的正反面至全部濕潤，每個(gè)處理6盆，每盆2株，分3次重復(fù)，另設(shè)噴清水的處理作空白對照。人工接種24h后噴藥。在適宜的條件下培養(yǎng)7天左右。待清水對照充分發(fā)病后調(diào)查藥效。數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)及分析根據(jù)空白對照發(fā)病情況，對接種葉片進(jìn)行分級調(diào)查。采用如下分級方法：0級：無病1級：病斑面積占整片葉面積的5％以下；3級：病斑面積占整片葉面積的6％～10％以下；5級：病斑面積占整片葉面積的11％～25％以下；7級：病斑面積占整片葉面積的26％～50％以下；9級：病斑面積占整片葉面積的50％以上。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計(jì)算各處理的病情指數(shù)和防治效果。病情指數(shù)按以下公式計(jì)算，計(jì)算結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后兩位：式中：x—病情指數(shù)；ni—各級病葉數(shù)；i—相對級數(shù)值；n—調(diào)查總?cè)~數(shù)。防治效果按以下公式計(jì)算：式中：p—防治效果，單位為百分率(％)；ck—空白對照病情指數(shù)；pt—藥劑處理病情指數(shù)。根據(jù)各藥劑濃度對數(shù)值及對應(yīng)的防效幾率值作回歸分析，計(jì)算各藥劑的相關(guān)系數(shù)、ec50等值及其95％置信限。進(jìn)行藥劑聯(lián)合毒力測定時(shí)，孫云沛法計(jì)算藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(ctc)，ctc≤80為拮抗作用，80＜ctc＜120為相加作用，ctc≥120為增效作用。評價(jià)混劑的聯(lián)合作用類型。根據(jù)ec50計(jì)算復(fù)配劑的實(shí)測毒力指數(shù)(ati)、理論毒力指數(shù)(tti)和共毒系數(shù)(ctc)。復(fù)配劑實(shí)測毒力指數(shù)(ati)＝單劑ec50/復(fù)配劑ec50×100復(fù)配劑理論毒力指數(shù)(tti)＝a毒力指數(shù)×a在復(fù)配劑中含量(％)十b毒力指數(shù)×b在復(fù)配劑中含量(％)+c毒力指數(shù)×c在復(fù)配劑中含量％)共毒系數(shù)(ctc)＝ati/tti×100。生物測定結(jié)果參見下表1，田間試驗(yàn)結(jié)果參見表2。表1大黃素甲醚、氟吡菌胺及其復(fù)配混劑對霜霉病室內(nèi)生物測定結(jié)果處理回歸方程lc50置信區(qū)間r值大黃素甲醚(a)y＝5.5410+0.9647x0.2450-0.30850.9647氟吡菌胺(b)y＝4.7308+0.7050x2.059758-2.82090.9931a：b(1:1)y＝5.3896+1.2029x0.4235-0.53130.9974a：b(1:4)y＝5.0643+0.8818x0.7483-0.95500.9948a：b(1:7)y＝5.1403+0.9385x0.6137-0.81850.9938a：b(1:10)y＝5.0479+0.9858x0.7753-1.03150.9927a：b(1:13)y＝4.8718+0.9475x1.2272-1.51980.9954a：b(1:16)y＝4.7436+0.8761x1.7745-2.16930.9966表2：大黃素甲醚和氟吡菌胺混配的聯(lián)合作用處理atittictc大黃素甲醚(a)100.00氟吡菌胺(b)11.41a：b(1:1)57.9555.70104.02a：b(1:4)32.5229.13111.64a：b(1:7)38.7922.48172.52a：b(1:10)30.7419.46157.95a：b(1:13)20.1317.74113.48a：b(1:16)14.0116.6211384.30從表1和表2中數(shù)據(jù)可以看出，大黃素甲醚與氟吡菌胺混配對葡萄霜霉病具有很強(qiáng)的抑制作用，其中大黃素甲醚與氟吡菌胺1:1、1:4、1:13表現(xiàn)相加作用，大黃甲素和氟吡菌胺1:7、1:10復(fù)配表現(xiàn)增效作用。大黃素甲醚與氟吡菌胺以1:7混配抑制葡萄霜霉病菌絲效果最好。綜上，本發(fā)明對葡萄霜霉病、卵菌綱病害等作物真菌性病害有較好的防治效果，兩藥劑之間存在明顯增效作用，能減少用藥量，有效降低生態(tài)破壞和環(huán)境污染，并能提高作物產(chǎn)量和質(zhì)量；另外本發(fā)明中大黃素甲醚是從中藥大黃的根莖中提取的植物源農(nóng)藥，是一種植物次生代謝產(chǎn)物對人畜、有益生物安全。當(dāng)前第1頁12