在全世界的農(nóng)業(yè)、工業(yè)、休閑以及居住領(lǐng)域廣泛地使用含有除草和植物生長修飾化學(xué)物質(zhì)的組合物。這樣的組合物的活性成分常為羧酸，更特別地是它們的鹽。這些羧酸鹽通常具有非常高的水溶解度，使得它們可用作為供噴灑施用前稀釋于水中的水性濃縮液，也可用作為供非噴灑、播灑施用的顆粒。
供非噴灑、播灑施用的顆粒(GR)產(chǎn)品可用于昆蟲、雜草、真菌病原體和線蟲防治，且常用于土壤和水生環(huán)境。與空中液體噴灑施用相比，因為粒子的重量，所以用在空中施用的顆粒可減少因偏離目標(biāo)飄移的危險。
在一些情況下，為了改善貯存穩(wěn)定性，含有除草羧酸的鹽的顆粒組合物需要額外的加工步驟。為了防止顆粒粘附和結(jié)塊，這樣的組合物可能需要使用最后的表面包覆步驟和額外的干燥步驟。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本申請?zhí)峁┮环N除草劑遞送系統(tǒng)，其包含固體載體和涂覆于該固體載體表面上的除草羧酸的鉀鹽。在這些除草劑遞送系統(tǒng)中，除草羧酸的鉀鹽的含量為約0.1克酸等價物/千克(g ae/kg)至約100g ae/kg總除草劑遞送系統(tǒng)。此外，在除草劑遞送系統(tǒng)中，經(jīng)涂覆的固體載體可自由流動，且在貯存期間不會結(jié)塊。
本申請也提供一種用于制備除草劑遞送系統(tǒng)的方法。除草劑遞送系統(tǒng)通過以下步驟制得
(a)制備除草羧酸的鉀鹽的水溶液；
(b)將該除草羧酸的鉀鹽的水溶液噴灑至粒狀固體載體上；和
(c)干燥所產(chǎn)生的經(jīng)噴灑的粒狀固體載體，以提供作為不粘結(jié)、自由流動的顆粒的除草劑遞送系統(tǒng)。
具體實施方式
本申請描述的是一種除草劑遞送系統(tǒng)，其包含涂覆在固體載體上的除草羧酸的鉀鹽。其中除草羧酸的鉀鹽施用于固體載體的表面而形成包覆顆粒的組合物具有極佳的貯存穩(wěn)定性，可以簡單和成本低廉的方式生產(chǎn)，且當(dāng)以非噴灑、播灑或定點施用方式來防治雜草時，可提供可接受的除草效率。
本申請描述的除草劑遞送系統(tǒng)包括：
a)固體載體；
b)涂覆在該固體載體表面上的除草羧酸的鉀鹽；和
c)任選的一種或多種惰性配方成分。
涂覆在固體載體上的除草羧酸的鉀鹽包含約0.1克酸等價物/千克(g ae/kg)至約100g ae/kg除草劑遞送系統(tǒng)的總重量。本申請所述的除草劑遞送系統(tǒng)的形式可為涂覆有一種或多種除草羧酸的鉀鹽的播灑型顆粒。本申請所述的除草劑遞送系統(tǒng)的經(jīng)涂覆的顆?？勺杂闪鲃?，且在貯存期間不會結(jié)塊。
適合用于所述的除草劑遞送系統(tǒng)的顆粒形式的固體載體可大體分成兩類：無機和有機。無機顆粒載體包括，例如，二氧化硅和硅酸鹽，例如砂子、滑石(水合硅酸鎂)、坡縷石、葉蠟石、美國活性陶土(attapulgus clay)、高嶺土、膨潤土、蒙脫石粘土、伊利石粘土以及漂白土；含硅藻的土，例如硅藻土(diatomite)、板狀硅藻土(tripolite)和硅藻土(kieselgur/kieselguhr)；碳酸鹽化學(xué)物質(zhì)或礦物質(zhì)，例如碳酸鈣(如，石灰?guī)r、方解石和白堊)和碳酸鈣鎂(白云石)；硫酸鹽，例如硫酸鈣(石膏)；氯化物，例如氯化鉀；氧化物，例如氧化鈣和氧化鎂；磷酸鹽礦物質(zhì)，例如磷灰石；單質(zhì)物質(zhì)，例如硫；和火山物質(zhì)，例如輕石。而且，一些無機粒狀固體載體可由礦物物質(zhì)人工合成而得，例如沉淀水合硅酸鈣、沉淀碳酸鈣和沉淀水合二氧化硅。有機顆粒載體可包括，例如，玉米芯、山核桃殼、花生殼、棉籽殼、小麥粉、大豆粉、木粉、胡桃殼粉、木質(zhì)素、柑橘渣、玉米芯、磨碎殼粒、稻殼、大豆、煙草、胡桃殼和木材回收紙纖維等。在其最簡單的形式方面，顆粒制劑由惰性顆粒和殺蟲劑組成。固體載體對殺蟲劑和任何額外的惰性成分具有特別的攜帶能力。這種攜帶能力的本質(zhì)可為吸附性的和/或吸收性的，且通常取決于固體載體的組成。固體載體通常可依照除草劑遞送系統(tǒng)的特定施用需求進行選擇。本申請所述的固體載體可呈顆粒的形式，尺寸范圍從約100至約5000微米(μm)、從約200至約4000μm、從約300至約3000μm、從約350至約2000μm、從約350至約1500μm、從約400至約1300μm、或從約400至約1200μm。
在一些實施方式中，用于所述除草劑遞送系統(tǒng)的固體載體由源自礦物的無機顆粒構(gòu)成，所述無機顆粒的粒度為約100至約5000μm。
在一些實施方式中，用于所述除草劑遞送系統(tǒng)的固體載體由石灰?guī)r碎片(即，顆粒)構(gòu)成，所述石灰?guī)r碎片具有硬的惰性表面，形狀不規(guī)則，粒度為約400μm至約1200μm，其中大于約80％的碎片具有該范圍內(nèi)的粒度。
可先將待涂覆在固體載體如顆粒的表面上的除草羧酸的鉀鹽熔融成液體，溶于溶劑中或分散于液體中，之后再噴至顆粒上。在不存在有效成分的情況下，干顆粒可能是物理性質(zhì)不穩(wěn)定的，會慢慢地分解，形成粉塵或粉末。在一些情況下，含殺蟲劑成分的顆?？赡軙辰Y(jié)在一起，如，結(jié)塊，其可能會不利地影響顆粒的處理特性和性能。在一些情況下，可通過使用抗結(jié)塊添加物和/或向經(jīng)涂覆的顆粒的表面上施用抗粘結(jié)涂層來抑制或防止顆粒的粘結(jié)。
使用本申請所述的系統(tǒng)和方法，可將待涂覆至固體載體表面上的固體或液體形式的除草羧酸的鉀鹽配制成播撒型顆粒。這樣的除草劑遞送系統(tǒng)顆粒制劑通常含有相對少量的殺蟲劑成分，因為顆粒在使用的前，不必經(jīng)常另外用載體溶劑例如水稀釋，相反，直接放置或播灑顆粒至目的區(qū)域，例如，植被、土壤或水。一旦施用，除草劑遞送系統(tǒng)中所含的活性成分通常在曝露于水之后釋出至施用區(qū)域。
用于本申請所述除草劑遞送系統(tǒng)的除草羧酸包括具有以下通式的芳基或雜芳基羧酸化合物
其中Ar是取代有一個或多個選自以下的取代基的苯基、吡啶、嘧啶或喹啉基團：鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、氨基、C1-C6烷基氨基，和二(C1-C6烷基)氨基。用于所述除草劑遞送系統(tǒng)的適合的除草羧酸可包括氯氨吡啶酸(aminopyralid)、環(huán)丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、二氯吡啶酸(clopyralid)、麥草畏(dicamba)、毒莠定(picloram)及其混合物。
在一些實施方式中，用于本申請所述除草劑遞送系統(tǒng)的除草羧酸是毒莠定。
在一些實施方式中，用于本申請所述除草劑遞送系統(tǒng)的除草羧酸是毒莠定與氯氨吡啶酸的混合物。
相對于總除草劑遞送系統(tǒng)，本申請所述的除草羧酸為約0.1g ae/kg至約100g ae/kg、0.1g ae/kg至約80g ae/kg、0.1g ae/kg至約60g ae/kg、0.1g ae/kg至約50g ae/kg、0.1g ae/kg至約40g ae/kg、0.1g ae/kg至約30g ae/kg、0.1g ae/kg至約25g ae/kg、0.1g ae/kg至約20g ae/kg、0.1g ae/kg至約15g ae/kg、0.1g ae/kg至約10g ae/kg、0.1g ae/kg至約8g ae/kg、0.1g ae/kg至約6g ae/kg、0.1g ae/kg至約4g ae/kg、0.1g ae/kg至約2g ae/kg或0.1g ae/kg至約1g ae/kg。相對于總除草劑遞送系統(tǒng)，本申請所述的除草羧酸也可為約1g ae/kg至約100g ae/kg、2g ae/kg至約80g ae/kg、4g ae/kg至約80g ae/kg、6g ae/kg至約70g ae/kg、8g ae/kg至約70g ae/kg、10g ae/kg至約70g ae/kg、10g ae/kg至約60g ae/kg、10g ae/kg至約50g ae/kg、10g ae/kg至約40g ae/kg、10g ae/kg至約35g ae/kg、10g ae/kg至約30g ae/kg、10g ae/kg至約25g ae/kg或15g ae/kg至約25g ae/kg。
本申請所述組合物中使用的固體載體以及除草羧酸的鉀鹽的相對量可以描述為該固體載體與該除草羧酸的鉀鹽的重量比，基于酸等價物(ae)。例如，基于酸等價物，用于本申請所述組合物的固體載體與除草羧酸的重量比可以為約10,000:1至約10:1、約5000:1至約10:1、約4000:1至約10:1、約3000:1至約10:1、約2000:1至約10:1、約1000:1至約10:1、約750:1至約10:1、約500:1至約10:1、約250:1至約10:1、約200:1至約10:1、約150:1至約10:1、約100:1至約10:1、約80:1至約10:1、約60:1至約10:1、約50:1至約10:1、約40:1至約10:1或約30:1至約10:1?；谒岬葍r物，該固體載體與該除草羧酸的其它重量比可以為約55:1至約40:1、約54:1至約41:1、約53:1至約42:1、約52:1至約43:1、約51:1至約44:1、約50:1至約45:1或約49:1至約46:1?；谒岬葍r物，該固體載體與該除草羧酸的重量比可以為約500:1、400:1、300:1、200:1、100:1、90:1、80:1、70:1、60:1、50:1、40:1、30:1、20:1或10:1以及這些比率之間的遞增值?；谒岬葍r物，該固體載體與該除草羧酸的其它重量比可以為約55:1、54:1、53:1、52:1、51:1、50:1、49:1、48:1、47:1、46:1、45:1、44:1、43:1、42:1、41:1或40:1。
本申請也描述了一種通過使用除草羧酸的鉀鹽涂覆顆粒的表面來改善含除草羧酸的鹽如烷醇銨鹽(例如三乙醇銨鹽)的顆粒除草劑組合物的貯存穩(wěn)定性的方法。這樣的顆粒可自由流動，且在貯存期間不會結(jié)塊，以及不需要為了得到適當(dāng)?shù)馁A存穩(wěn)定特性而使用另外的表面涂層和干燥處理步驟。
本申請也描述了一種制備所述除草劑遞送系統(tǒng)的方法，其包含：
(1)制備除草羧酸的鉀鹽的水溶液；
(2)將所述除草羧酸的鉀鹽的水溶液噴灑至粒狀固體載體上；和
(3)干燥所產(chǎn)生的經(jīng)噴灑的粒狀固體載體，以提供作為不粘結(jié)、自由流動顆粒的除草劑遞送系統(tǒng)。
所述的除草劑遞送系統(tǒng)可用比目前市面上一些含除草羧酸的胺鹽的顆粒組合物更簡單或更省成本的方式生產(chǎn)。這種目前市面上的組合物需要另外的表面涂覆，來防止粘結(jié)以及改善顆粒的流動性，其需要另外的加工步驟、干燥能源和材料。
所述的除草劑遞送系統(tǒng)可與另外的惰性制劑成分一起配制，例如，但不限于：流動助劑、表面活性劑、染料、肥料、微量營養(yǎng)素以及許多其它可提供功能效用的額外成分。
本申請也描述了一種防治不期望植被的方法，其包括：用除草有效量的本申請所述的除草劑遞送系統(tǒng)接觸該植被或其所在地，或?qū)⒊萦行Я康谋旧暾埶龅某輨┻f送系統(tǒng)施用于土壤，以防治或預(yù)防植被發(fā)芽。將除草劑遞送系統(tǒng)施用至不期望植被可通過播撒或點播施用的方式進行。含有毒莠定的鉀鹽的除草劑遞送系統(tǒng)可特別用于點播，來控制灌叢雜草和闊葉雜草，例如狗舌草(ragwort)、點頭薊(nodding thistle)、刺金雀花(gorse)、墨水草(inkweed)、金雀花(broom)、毒芹(hemlock)、酸模(docks)、多花薔薇(sweet brier)和野煙樹(woolly nightshade)，它們可在牧場和牧地上找到。
本申請所述的除草劑遞送系統(tǒng)也可與其它殺蟲劑聯(lián)合使用，例如，除草劑、殺昆蟲劑、殺真菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、和除草劑安全劑，以及它們的各種混合物和組合等。這些混合物和組合可一起配制在單一顆粒組合物中，或它們可作為單獨的顆粒組合物配制，然后在一次施用時一起施用，或依序分別施用。這樣的混合物和組合可設(shè)計成供直接施用于雜草或其所在地。
可與本申請所述除草劑遞送系統(tǒng)聯(lián)合使用的除草劑包括但不限于，2,4-D、2,4-DEB；2,4-DEP；2,3,6-TBA；乙草胺(acetochlor)、氟鎖草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、草毒死(allidochlor)、禾草滅(alloxydim)、鹵代脂肪族類除草劑(alorac)、三嗪酮類除草劑(ametridione)、莠滅凈(ametryn)、三嗪酮類除草劑(amibuzin)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、殺草強(amitrole)、磺胺酸銨、莎稗磷(anilofos)、苯基脲類除草劑(anisuron)、黃草靈(asulam)、莠去通(atraton)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、迭氮津(aziprotryne)、燕麥靈(barban)、BCPC、氟丁酰草胺(beflubutamid)、除草靈(benazolin)、硫代酰胺類除草劑(bencarbazone)、氟草胺(benfluralin)、呋草黃(benfuresate)、芐嘧黃隆(bensulfuron)、地散磷(bensulide)、滅草松(bentazone)、胺酸殺(benzadox)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、芐草胺(benzipram)、雙環(huán)磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、磺酰苯胺基類除草劑(benzofluor)、新燕靈(benzoylprop)、噻草隆(benzthiazuron)、未分類的除草劑(bicyclopyrone)、治草醚(bifenox)、雙丙氨膦(bilanafos)、雙草醚(bispyribac)、硼砂、丁溴啶(bromacil)、腈類除草劑(bromobonil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、殺草全(bromofenoxim)、溴草腈(bromoxynil)、溴殺草敏(brompyrazon)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、丁噻咪草酮(buthidazole)、丁噻隆(buthiuron)、地樂胺(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、播土隆(buturon)、蘇達滅(butylate)、卡可基酸(cacodylic acid)、唑草胺(cafenstrole)、氯酸鈣、氰胺化鈣、未分類除草劑(cambendichlor)、威磺靈(carbasulam)、長殺草(carbetamide)、氨基甲酸酯類除草劑(carboxazole)、氨基甲酸酯類除草劑(chlorprocarb)、唑草酮(carfentrazone)、CDEA、CEPC、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草滅平(chloramben)、地快樂(chloranocryl)、可樂津(chlorazine)、氯溴隆(chlorbromuron)、氯炔靈(chlorbufam)、苯基脲類除草劑(chloreturon)、代草克(chlorfenac)、燕麥酯(chlorfenprop)、氟咪殺(chlorflurazole)、氯芴素(chlorflurenol)、殺草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、草枯醚(chlornitrofen)、茅滴混劑(chloropon)、綠麥隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、羥敵草腈(chloroxynil)、氯苯胺靈(chlorpropham)、氯磺隆(chlorsulfuron)、敵草索(chlorthal)、草克樂(chlorthiamid)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、環(huán)庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、咯草隆(cisanilide)、烯草酮(clethodim)、吡啶類除草劑(cliodinate)、異草酮(clomazone)、環(huán)己烯肟類除草劑(cloproxydim)、氯酯磺草胺(cloransulam)、CMA、硫酸銅、CPMF、CPPC、醚草敏(credazine)、甲酚、芐草隆(cumyluron)、氰草凈(cyanatryn)、草凈津(cyanazine)、環(huán)草敵(cycloate)、環(huán)磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、環(huán)莠隆(cycluron)、牧草炔(cyperquat)、環(huán)丙津(cyprazine)、三環(huán)噻草胺(cyprazole)、環(huán)草胺(cypromid)、殺草隆(daimuron)、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、異丁草胺(delachlor)、甜菜安(desmedipham)、敵草凈(desmetryn)、燕麥敵(di-allate)、敵草腈(dichlobenil)、氯雙脲(dichloralurea)、芐胺靈(dichlormate)、雙氯磺草胺(diclosulam)、季銨鹽類除草劑(diethamquat)、乙酰甲草胺(diethatyl)、戊味禾草靈(difenopenten)、枯莠隆(difenoxuron)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、異戊乙凈(dimethametryn)、二甲酚草胺(dimethenamid)、二甲酚草胺-P、草滅散(dimexano)、草噠酮(dimidazon)、敵樂胺(dinitramine)、地樂特(dinofenate)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地樂酚(dinoseb)、特樂酚(dinoterb)、草乃敵(diphenamid)、殺草凈(dipropetryn)、敵草快(diquat)、賽松(disul)、氟硫草定(dithiopyr)、敵草隆(diuron)、DMPA、DNOC、DSMA、EBEP、甘草津(eglinazine)、草多索(endothal)、三唑磺(epronaz)、EPTC、抑草蓬(erbon)、戊草丹(esprocarb)、丁氟消草(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、磺噻隆(ethidimuron)、抑草威(ethiolate)、甜菜呋(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、硝草酚(etinofen)、硝基苯醚類除草劑(etnipromid)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、EXD、酰苯胺類除草劑(fenasulam)、唑類除草劑(fenoxasulfone)、苯氧基類除草劑(fenteracol)、四唑酰草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、硫酸亞鐵、麥燕靈(flamprop)、麥燕靈-M、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、雙氟磺草胺(florasulam)、異丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟消草(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、酰苯胺類除草劑(flufenican)、氟噠嗪草酯(flufenpyr)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、二羧酰亞胺類(flumezin)、氟烯草酸(flumiclorac)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、伏草隆(fluometuron)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、唑啶草(fluoromidine)、氟除草醚(fluoronitrofen)、氟硫隆(fluothiuron)、氟胺草唑(flupoxam)、氟單丙嘧草酯(flupropacil)、四氟丙酸(flupropanate)、氟啶嘧磺酮(flupyrsulfuron)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸(fluthiacet)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、殺木膦(fosamine)、呋氧草醚(furyloxyfen)、草銨膦(glufosinate)、草銨膦-P、草甘膦(glyphosate)、氟氯吡啶酯(halauxifen)、酰胺類除草劑(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、氟啶草(haloxydine)、六氟鹽(hexaflurate)、環(huán)嗪酮(hexazinone)、咪草酯(imazamethabenz)、甲氧咪草煙(imazamox)、甲基咪草煙(imazapic)、滅草煙(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑乙煙酸(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、三嗪茚草胺(indaziflam)、腈類除草劑(iodobonil)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、磺酰脲類除草劑(iofensulfuron)、碘草腈(ioxynil)、抑草津(ipazine)、艾分卡巴腙(ipfencarbazone)、異草啶(iprymidam)、草特靈(isocarbamid)、異草定(isocil)、丁嗪草酮(isomethiozin)、異草完隆(isonoruron)、硫代胺基甲酸酯類除草劑(isopolinate)、異樂靈(isopropalin)、異丙隆(isoproturon)、愛速隆(isouron)、異草胺(isoxaben)、唑類除草劑(isoxachlortole)、異唑草酮(isoxaflutole)、卡靈草(karbutilate)、酮螺雜氧化物(ketospiradox)、乳氟禾草靈(lactofen)、環(huán)草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MAA、MAMA、甲基特樂酯(medinoterb)、苯噻草胺(mefenacet)、氟磺酰草胺(mefluidide)、滅莠津(mesoprazine)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、硝磺草酮(mesotrione)、威百畝(metam)、苯嗪草酮(metamitron)、吡草胺(metazachlor)、雙醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、二甲噠草呋(metflurazon)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、氟烯硝草(methalpropalin)、滅草定(methazole)、硫代胺基甲酸酯類除草劑(methiobencarb)、唑類除草劑(methiozolin)、滅草恒(methiuron)、醚草通(methometon)、蓋草津(methoprotryne)、甲基溴、異硫氰酸甲酯、甲基殺草隆(methyldymron)、吡喃隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、異丙甲草胺(metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、賽克津(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、草達滅(molinate)、庚酰草胺(monalide)、特唑隆(monisouron)、一氯醋酸、綠谷隆(monolinuron)、滅草隆(monuron)、伐草快(morfamquat)、MSMA、萘丙胺(naproanilide)、敵草胺(napropamide)、抑草生(naptalam)、草不隆(neburon)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、氟氯草胺(nipyraclofen)、磺樂靈(nitralin)、除草醚(nitrofen)、三氟甲草醚(nitrofluorfen)、達草滅(norflurazon)、草完隆(noruron)、OCH、坪草丹(orbencarb)、鄰二氯苯、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、黃草消(oryzalin)、丙炔草酮(oxadiargyl)、草靈(oxadiazon)、草噠松(oxapyrazon)、環(huán)氧嘧磺隆(oxasulfuron)、嗪草隆(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、對氟隆(parafluron)、百草枯(paraquat)、克草猛(pebulate)、壬酸(pelargonic acid)、二甲戊樂靈(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、五氯苯酚、甲氯酰草胺(pentanochlor)、戊基唑酮(pentoxazone)、黃草伏(perfluidone)、烯草胺(pethoxamid)、棉胺寧(phenisopham)、甜菜寧(phenmedipham)、甜菜寧-乙基、稀草隆(phenobenzuron)、醋酸苯汞、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、亞砷酸鉀、迭氮化鉀、氰酸鉀、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、環(huán)丙腈津(procyazine)、氨氟樂靈(prodiamine)、氟唑草胺(profluazol)、環(huán)丙氟靈(profluralin)、環(huán)苯草酮(profoxydim)、甘撲津(proglinazine)、撲滅通(prometon)、撲草凈(prometryn)、撲草胺(propachlor)、敵稗(propanil)、撲滅津(propazine)、苯胺靈(propham)、異丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、嘧啶基黃酰脲類除草劑(propyrisulfuron)、拿草特(propyzamide)、草硫亞胺(prosulfalin)、芐草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、撲滅生(proxan)、廣草胺(prynachlor)、噠嗪酮類除草劑(pydanon)、雙唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、芐草唑(pyrazolynate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、芐草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草畏(pyributicarb)、氯草定(pyriclor)、噠嗪醇(pyridafol)、噠草特(pyridate)、環(huán)酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac)、吡丙醚(pyrimisulfan)、嘧硫草醚(pyrithiobac)、吡唑類除草劑(pyroxasulfone)、啶磺草胺(pyroxsulam)、快殺稗(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、滅藻醌(quinoclamine)、酰胺類除草劑(quinonamid)、硫氰苯胺(rhodethanil)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、S-異丙甲草胺(S-metolachlor)、另丁津(sebuthylazine)、密草通(secbumeton)、稀禾定(sethoxydim)、環(huán)草隆(siduron)、西瑪津(simazine)、西瑪通(simeton)、西草凈(simetryn)、SMA、磺草酮(sulcotrione)、草克死(sulfallate)、甲磺草胺(sulfentrazone)、嘧黃隆(sulfometuron)、磺胺磺隆(sulfosulfuron)、硫酸、吖庚磺酯(sulglycapin)、滅草靈(swep)、TCA、牧草胺(tebutam)、丁唑隆(tebuthiuron)、特呋三酮(tefuryltrione)、環(huán)磺酮(tembotrione)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、芽根靈(terbucarb)、特丁草胺(terbuchlor)、甲氧去草凈(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草凈(terbutryn)、四氟隆(tetrafluron)、甲氧噻草胺(thenylchlor)、噻氟隆(thiazafluron)、噻草啶(thiazopyr)、噻二唑草胺(thidiazimin)、苯基噻二唑脲(thidiazuron)、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、噻酚磺隆(thifensulfuron)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、嘧啶二胺類除草劑(tioclorim)、苯吡唑草酮(topramezone)、肟草酮(tralkoxydim)、氟酮磺草胺(triafamone)、野麥畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron)、殺草畏(tricamba)、綠草定(triclopyr)、滅草環(huán)(tridiphane)、草達津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟樂靈(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟禾草肟(trifopsime)、三聚氰酸(trihydroxytriazine)、三甲隆(trimeturon)、茚草酰(tripropindan)、草達克(tritac)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、滅草猛(vernolate)和二甲苯草胺(xylachlor)。
特別適合的組合可包含與以下的一種或多種聯(lián)合使用的本申請所述組合物：2,4-D、氯酯磺草胺、雙氯磺草胺、雙氟磺草胺、唑嘧磺草胺、氟氯吡啶酯、異草胺、磺草唑胺、五氟磺草胺、啶磺草胺、丁唑隆及其混合物。
本申請使用的術(shù)語除草劑表示一種活性成分，其可殺死、控制或以其它方式不利地修飾植物的生長。除草有效量或植被控制量是活性成分的量，該量可引起不利地修飾作用，包括偏離自然的發(fā)展、殺死、調(diào)節(jié)、干燥、延緩等。述語植物和植被包括發(fā)芽的種子、出苗的幼苗和已長成的植被。
本申請所述的組合物，當(dāng)直接施用于處于各個生長階段或在種植或出苗的前的植物或該植物的所在地時，會展現(xiàn)出除草活性。所觀察到的作用取決于待防治的植物種類、植物的生長階段、固體組分的粒度、使用時的環(huán)境條件、使用的特定化合物、使用的特定佐劑和載體、土壤類型等、以及施用的化學(xué)物質(zhì)的量。這些和其它因子可按本領(lǐng)域已知的方法調(diào)整，促進非選擇性或選擇性除草作用。
在不期望植被周圍或上面進行播撒施用的施用率可為約5至約500克所述除草劑遞送系統(tǒng)/平方米(gm/m2)。一般而言，這樣的施用率可為約10至約100gm/m2。指定較高的施用率通?？色@得對各種不期望植被較好的防治，這些植被中的一些可能具有較高的除草劑耐受性或抗性。較低的施用率通常用于非常敏感的植被，但也可提供選擇性控制，且在某些情況下，可用于作物的所在地。用于防治單獨植物的點施用率可為約1至約100克所述除草劑遞送系統(tǒng)/植物。
可在本申請所述組合物中并入表面活性劑。該表面活性劑的性質(zhì)可為陰離子的、陽離子的或非離子的，且可用作為濕潤劑、分散劑或用于其它目的。常規(guī)用于制劑領(lǐng)域且也可用于本申請所述組合物的表面活性劑尤其描述于“McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual”,MC Publishing Corp.,Ridgewood,New Jersey,1998以及“Encyclopedia of Surfactants”,Vol.I-III,Chemical publishing Co.,New York,1980-81。典型的表面活性劑包括烷基硫酸酯的鹽，例如月桂基硫酸二乙醇銨；烷基芳基磺酸鹽，例如十二烷基苯磺酸鈣；烷基酚-環(huán)氧烷烴加成產(chǎn)物，例如壬基酚-C18乙氧基化物；醇-環(huán)氧烷烴加成產(chǎn)物，例如十三烷基醇-C16乙氧基化物；皂，例如硬脂酸鈉；烷基萘-磺酸鹽，例如二丁基萘磺酸鈉；磺基琥珀酸鹽的二烷基酯，例如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉；山梨糖醇酯，例如油酸山梨糖醇酯；季胺，例如月桂基三甲基氯化銨；脂肪酸的聚乙二醇酯，例如聚乙二醇硬脂酸酯；環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物；和磷酸一烷基酯和磷酸二烷基酯的鹽。
常規(guī)用于農(nóng)業(yè)組合物的其它佐劑包括增容劑、消泡劑、隱蔽劑(sequestering agent)、中和劑和緩沖液、防腐蝕劑、染料、增香劑、鋪展劑、滲透助劑、粘著劑、分散劑、增稠劑、抗菌劑等。本申請所述除草羧酸的組合物也可以包含其它相容組分，例如，其它除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑(plantgrowth regulants)、殺真菌劑、殺昆蟲劑等。
本申請所述組合物可以通過使用常規(guī)地面或高空粒料施用器，和通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它常規(guī)方法施用于雜草或它們的所在地。
展示以下實施例，來說明本申請所述組合物的各個方面，不應(yīng)解釋為限制權(quán)利要求的范圍。
實施例
實施例1.制備所述除草劑遞送系統(tǒng)的代表性樣品-樣品4
本申請所述的除草顆粒組合物使用表1中所列出的成分在兩個步驟中制備。在第一步驟中，完成含除草羧酸的鉀鹽的液態(tài)水相的制備。在第二步驟中，在粒狀固體載體上噴灑液態(tài)水相，然后干燥所產(chǎn)生的顆粒，得到所述除草劑顆粒。
(1)在持續(xù)的攪拌下，向小型混合容器中添加足夠體積的水，制備液態(tài)水相。然后，加入KOH，使其溶于水中。這會產(chǎn)生一定的溶解熱，需要將溶液冷卻至室溫。一旦冷卻，將活性成分氯氨吡啶酸和毒莠添加到KOH的水溶液中。然后，通過冷卻，除去活性成分與KOH之間的反應(yīng)熱。最后，加入黃色酒石黃染料，然后混合所產(chǎn)生的溶液，直到呈均質(zhì)狀態(tài)。
(2)將石灰?guī)r顆粒(碎片；16-40目)與表面活性劑和二氧化硅一起裝載到Munsen混合器(與混凝土混合器相似，裝備有熱空氣干燥器)中。將該混合物摻混在一起約30分鐘，然后將液態(tài)水相噴灑到正在混合的石灰?guī)r顆?；旌衔锷稀Ｈ缓蟠蜷_熱空氣干燥器，開始干燥步驟，其需要約2.5-3小時。干燥完全后，濕度分析顯示產(chǎn)物充分干燥(<0.75重量％的水)。
以與樣品4相似的方法制備樣品1、2、3、5和6(表2)，但在樣品1、2、3和6的制備中，用三乙醇胺(TEA)或三異丙醇胺(TIPA)取代KOH。樣品1(TordonTM2G)的制備也包括以下的額外步驟：(a)將Dantoin的修飾涂層(配制于水中噴灑)施用于顆粒，防止結(jié)塊，和(b)加熱干燥。
表1：Pic-K/AP-K除草顆粒的組成-樣品4
實施例2.除草顆粒組合物的穩(wěn)定性測試
測試程序：貯存穩(wěn)定性測試在47-70％相對濕度和35-45℃在含有用充滿硅珠的玻璃瓶壓縮而獲得25g/cm2壓力的測試材料的頂部打開玻璃燒杯中進行2周(依據(jù)CIPAC MT 172)。之后進行貯存樣品的流動性測試的檢驗。該測試設(shè)計用于評估顆粒產(chǎn)物在壓力下貯存之后是否仍可維持自由流動。該測試模擬在包裝中會促進結(jié)塊的貯存條件，這是顆粒制劑的不期望屬性。從表2中顯示的流動性測試結(jié)果發(fā)現(xiàn)，鉀鹽制劑(樣品4和5)的性能優(yōu)于含有Dantoin涂層的毒莠定烷醇胺鹽顆粒(實施例1)或不含有Dantoin涂層的毒莠定烷醇胺鹽顆粒(實施例2、3、6)的任一種。在無Dantoin涂層的情況下制得的含毒莠定TIPA鹽的顆粒(樣品6)在貯存后變得特別結(jié)構(gòu)緊密。
表2.在升高濕度/溫度環(huán)境中同時在機械壓力下貯存的除草劑顆粒的流動性結(jié)果
1Dantoin是5,5-二甲基咪唑烷-2,4-二酮與甲醛的聚合物(Lonza)；2標(biāo)準(zhǔn)化移動是1cm落到硬橡膠板上；3TordonTM2G含有3.24重量％毒莠定三乙醇胺(TEA)涂覆于石灰?guī)r顆粒上，其之后進一步用Dantoin(0.57wt％，基于干重)涂覆。
本發(fā)明不受本申請所述實施方式以及本發(fā)明范圍內(nèi)功能同等的任何實施方式的范圍的限制，所述實施方式意在說明本發(fā)明的若干方面。除了本申請所示和所述的組合物和方法外，對這些組合物和方法的各種修改對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言均為顯而易見，且均應(yīng)落在所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)。此外，雖然僅在以上實施方式中特別討論了本申請公開的組合物組分和方法步驟的某些代表性組合，但組合物組分和方法步驟的其它組合對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的，且也應(yīng)落在所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)。因此，組分或步驟的組合可在本申請明確提及；但是，即使沒有明確記載，本申請也仍包括其它組分和步驟的組合。本申請使用的術(shù)語“包含(comprising)”及其變型與術(shù)語“包括(including)”及其變型同義使用，且均為開放式、非限制性術(shù)語。