本發(fā)明涉及一種殺菌組合物及其用途，尤其是一種以啶酰菌胺和氟硅唑?yàn)橹饕钚猿煞值臍⒕M合物及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：啶酰菌胺(Boscalid)，是德國(guó)巴斯夫公司開(kāi)發(fā)的新型煙堿酰胺類殺菌劑，化學(xué)名稱：2-氯-N-(4'-氯聯(lián)苯-2-基)煙酰胺，分子式：C18H12Cl2N2O。結(jié)構(gòu)式如下：該殺菌劑殺菌譜較廣，幾乎對(duì)所有類型的真菌病害都有活性，對(duì)防治白粉病、灰霉病、菌核病和各種腐爛病等非常有效，并且對(duì)其他藥劑的抗性菌亦有效，用于油菜、豆類、球莖蔬菜、芥菜、胡蘿卜、蘋果、萵苣、花生、馬鈴薯、核果、草莓、堅(jiān)果、甘藍(lán)、黃瓜、薄荷、豌豆、根類蔬菜、向日葵、葡萄、草坪，其他果樹(shù)、蔬菜、大田作物等病害的防治；由于其特有的作用機(jī)理不易產(chǎn)生交互抗性,加之對(duì)作物安全與有利的毒理數(shù)據(jù)和生態(tài)效果，是值得重視的新型煙酰胺類殺菌劑。氟硅唑(Flusilazole)，分子式：C16H15F2N3Si。化學(xué)名稱：雙(4-氟苯基)甲基(1H-1,2,4-三唑-1-基亞甲基)硅烷。結(jié)構(gòu)式：氟硅唑是美國(guó)杜邦公司開(kāi)發(fā)的含硅新型三唑類殺菌劑，是甾醇脫甲基化抑 制劑，該內(nèi)吸殺菌劑對(duì)于對(duì)于子囊菌綱、擔(dān)子菌綱和半知菌類有效，對(duì)卵菌無(wú)效，推薦用于防治蘋果黑星病、白粉病菌、禾谷類的白粉黑腔菌、殼針孢屬菌、葡萄鉤絲殼菌、葡萄球座菌、以及甜菜等多種作物上的各種病原菌。目前植物病菌的防治難度越來(lái)越大，一方面，隨著種植結(jié)構(gòu)的改變，瓜果、蔬菜等經(jīng)濟(jì)作物種植面積逐步擴(kuò)大，病害發(fā)生程度、發(fā)生數(shù)量均有所提高，在防治上難度加大；另一方面，病原菌的抗性在持續(xù)的藥劑選擇壓力下逐年上升，單劑的防治效果大打折扣，植物病害防治面臨著重大挑戰(zhàn)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是針對(duì)上述技術(shù)問(wèn)題提供一種適用范圍廣、成本低、效果好的含啶酰菌胺與氟硅唑的植物殺菌組合物。本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供該殺菌組合物在防治植物真菌引起真菌病害上的應(yīng)用，尤其是在防治白粉病、灰霉病、油菜菌核病和腐爛病、黑星病、穎枯病、葉斑病、銹病等真菌病害上的的用途。本發(fā)明的目的是通過(guò)下列措施來(lái)實(shí)現(xiàn)的：一種殺菌組合物，以啶酰菌胺與氟硅唑?yàn)橛行С煞?，其中啶酰菌胺與氟硅唑重量比為1～70：1～50，其中殺菌組合物中有效成份以增效有效量存在于組合物中。所述的殺菌組合物，其中啶酰菌胺與氟硅唑重量比優(yōu)選為2～50：10～50，進(jìn)一步優(yōu)選為2～5：10～50，更進(jìn)一步優(yōu)選1:2～15，最優(yōu)選啶酰菌胺與氟硅唑重量比為1:2，1:4，1:6，1:10，1:15。在本發(fā)明一些實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了一種包含啶酰菌胺與氟硅唑作為活性成分的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中啶酰菌胺與氟硅唑的重量比彼此獨(dú)立的為1:5、2.5:1、1:20、10:1、1:1、5:2、2:5、4:13、1:3。經(jīng)室內(nèi)生測(cè)實(shí)驗(yàn)和田間藥效試驗(yàn)，這些組合物較之啶酰菌胺與氟硅唑單劑對(duì)植物真菌病害均能產(chǎn)生協(xié)同增效作用。在本發(fā)明組合物中，啶酰菌胺和氟硅唑二者占組合物的重量百分比為2～80％。優(yōu)選14～55％。所述的殺菌組合物，其中啶酰菌胺和氟硅唑與已知的助劑復(fù)配成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型。這些已知的助劑有分散劑、擴(kuò)散劑、消泡劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑、 賦型劑等。分散劑、擴(kuò)散劑、消泡劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑可以采用十二烷基苯磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其類似產(chǎn)品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸環(huán)氧乙烷加成物、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、吐溫系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列、磺酸鹽類、羧酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、亞磷酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、黃原膠、酚甲醛縮合物、銨鹽、季銨鹽型等中的一個(gè)或多個(gè)組合。賦形劑包括環(huán)己酮、二甲苯、各種溶劑油、水、防凍劑(如丙二醇)、去離子水等。以上助劑及其它輔料可以單用或并用。所述的殺菌組合物，其劑型是乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑或水分散顆粒劑。所述的殺菌組合物在防治禾谷類、果樹(shù)、蔬菜作物病害方面的應(yīng)用。本發(fā)明的有益效果：1、本發(fā)明所用的啶酰菌胺是吡啶類殺菌劑，氟硅唑是三唑類殺菌劑，作用機(jī)理不同，相互混配不會(huì)產(chǎn)生低觸，可協(xié)同增效，減少用藥量，降低成本。2、本發(fā)明組合物適用范圍增加，適用于防治禾谷類、果樹(shù)、蔬菜的病害，特別是防治白粉病、灰霉病、油菜菌核病和腐爛病、黑星病、穎枯病、葉斑病、銹病。本發(fā)明殺菌組合物對(duì)子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌等真菌病害具有很好的防治效果；并抑制害蟲或真菌對(duì)單一制劑(啶酰菌胺和氟硅唑任一)的抗藥性的產(chǎn)生。本發(fā)明殺菌組合物在制備防治抗性真菌上的應(yīng)用，尤其是在防治白粉病、灰霉病、油菜菌核病和腐爛病、黑星病、穎枯病、葉斑病、銹病的應(yīng)用均有顯著的效果。上述殺菌組合物能產(chǎn)生較高的協(xié)同增效作用，并且該混合物的用量比單獨(dú)活性化合物的用量大大降低，即混合物的活性大于單獨(dú)組分的活性。與現(xiàn)有技術(shù)相比本發(fā)明的有益效果：(1)與單劑相比，該組合物對(duì)抗性真菌病害如白粉病、灰霉病、油菜菌核病和腐爛病、黑星病、穎枯病、葉斑病、銹病等真菌病害有明顯協(xié)同增效作用，克服和延緩了抗藥性，擴(kuò)大防治譜，明顯提高了防治效果；(2)減少防治用工、用藥成本；(3)可替代常規(guī)和易產(chǎn)生抗性的農(nóng)藥；(4)與單劑相比，生產(chǎn)和使用成本降低；(5)抑制真菌抗藥性的產(chǎn)生，其效果明顯高于其單劑使用。具體實(shí)施方式以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，實(shí)施例中劑型的制備方法均為常規(guī)方法，本發(fā)明所述的“％”均為質(zhì)量百分比。實(shí)施例1：將啶酰菌胺5g、氟硅唑10g、凈洗劑LS(對(duì)甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸鈉)2g、擴(kuò)散劑NNO(亞甲基雙萘磺酸鈉)4g、白炭黑5g，高嶺土加至100g混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得有效成分重量百分含量為15％可濕性粉劑。實(shí)施例2：將啶酰菌胺3g、氟硅唑12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴(kuò)散劑NNO4g、白炭黑5g，高嶺土加至100g混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得有效成分重量百分含量為15％可濕性粉劑。實(shí)施例3：將啶酰菌胺2g、氟硅唑12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴(kuò)散劑NNO4g、白炭黑5g，高嶺土加至100g混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得有效成分重量百分含量為14％可濕性粉劑。實(shí)施例4：稱取5g啶酰菌胺、50g氟硅唑、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制水乳劑的方法投入混合釜中高速混合，制成有效成分重量百分含量為55％啶酰菌胺－氟硅唑水乳劑。實(shí)施例5：稱取2g啶酰菌胺、30g氟硅唑、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制微乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量為32％啶酰菌胺－氟硅唑微乳劑。實(shí)施例6：稱取1g啶酰菌胺、5g氟硅唑、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制水乳劑的方法投入混合釜中高速混合，制成有效成分重量百分含量為6％啶酰菌胺－氟硅唑水乳劑。實(shí)施例7：稱取50g啶酰菌胺、20g氟硅唑，十二烷基苯磺酸鈣5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚2g、蓖麻油聚氧乙烯醚2g、溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量為70％啶酰菌胺－氟硅唑乳油。實(shí)施例8：稱取2g啶酰菌胺、40g氟硅唑，十二烷基苯磺酸鈣8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量為42％啶酰菌胺－氟硅唑乳油。實(shí)施例9：稱取5g啶酰菌胺、20g氟硅唑、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制微乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量為25％啶酰菌胺－氟硅唑微乳劑。實(shí)施例10：稱取5g啶酰菌胺、0.5g氟硅唑，十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g、溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量為5.5％啶酰菌胺－氟硅唑乳油。實(shí)施例11：稱取5g啶酰菌胺、30g氟硅唑，十二烷基苯磺酸鈣4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g、溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量為35％啶酰菌胺－氟硅唑乳油。實(shí)施例12：稱取10g啶酰菌胺、10g氟硅唑，木質(zhì)素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補(bǔ)足至100g，在砂磨機(jī)的作用下制成有效成分重量百分含量為20％啶酰菌胺－氟硅唑懸浮劑。實(shí)施例13：稱取30g啶酰菌胺、12g氟硅唑，木質(zhì)素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸 鹽4g，黃原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補(bǔ)足至100g，在砂磨機(jī)的作用下制成有效成分重量百分含量為42％啶酰菌胺－氟硅唑懸浮劑。實(shí)施例14：稱取2g啶酰菌胺、5g氟硅唑，木質(zhì)磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚乙烯醇5g，硼砂2g，白炭黑3g、硅藻土補(bǔ)足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效成分重量百分含量為7％啶酰菌胺－氟硅唑水分散顆粒劑。實(shí)施例15：稱取4g啶酰菌胺、13g氟硅唑，木質(zhì)磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土28g補(bǔ)足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效成分重量百分含量為17％啶酰菌胺－氟硅唑水分散顆粒劑。實(shí)施例16：稱取5g啶酰菌胺、15g氟硅唑，木質(zhì)素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補(bǔ)足至100g，在砂磨機(jī)的作用下制成有效成分重量百分含量為20％啶酰菌胺－氟硅唑懸浮劑。實(shí)施例17：室內(nèi)生測(cè)試驗(yàn)：在室內(nèi)采用菌絲生長(zhǎng)速率法，測(cè)定不同藥劑對(duì)菌株的EC50值，采用共毒系數(shù)計(jì)算方法，計(jì)算出混劑的共毒系數(shù)(CTC)，確定混劑的增效性，具體計(jì)算方法如下：以混劑中某一單劑為標(biāo)準(zhǔn)藥劑(通常選擇EC50較低者)，進(jìn)行計(jì)算：?jiǎn)蝿┒玖χ笖?shù)＝標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC50/某單劑EC50×100理論毒力指數(shù)＝A單劑的毒力指數(shù)×A單劑在混劑中所占比例+B單劑的毒力指數(shù)×B單劑在混劑中所占比例實(shí)測(cè)毒力指數(shù)＝標(biāo)準(zhǔn)單劑的EC50值/混劑的EC50值×100共毒系數(shù)＝實(shí)測(cè)毒力指數(shù)/理論毒力指數(shù)×100共毒系數(shù)分級(jí)：CTC大于120時(shí)混劑具有協(xié)同增效性，CTC小于80時(shí)為拮抗，CTC在80-120之間為相加作用。表1：啶酰菌胺+氟硅唑不同配比對(duì)梨黑星病菌(VenturiapiritnaAderh)的室內(nèi)生測(cè)結(jié)果藥劑毒力回歸方程EC50(mg/L)共毒系數(shù)25％啶酰菌胺SC(A)Y＝1.520X+4.2483.125-40％氟硅唑EC(B)Y＝1.756X+3.7725.002-A:B＝1:2Y＝2.416X+3.6563.601185.26A:B＝1:4Y＝2.115X+3.6384.405162.25A:B＝1:6Y＝1.423X+4.0944.329170.32A:B＝1:10Y＝2.115X+3.6384.730160.52A:B＝1:15Y＝1.423X+4.0944.807197.18田間藥效試驗(yàn)：用上述實(shí)施例制得的農(nóng)藥制劑防治梨黑星病試驗(yàn)。1、試驗(yàn)處理：本試驗(yàn)藥劑用量根據(jù)各個(gè)成分的不同分別設(shè)三個(gè)處理濃度，對(duì)照藥劑分別是農(nóng)藥單劑40％氟硅唑EC和25％啶酰菌胺SC及空白清水試驗(yàn)。2、試驗(yàn)方法：每個(gè)小區(qū)面積為66.7m2，重復(fù)3次；施藥前調(diào)查及防治后的調(diào)查藥效方法為：在試驗(yàn)處理區(qū)內(nèi)隨機(jī)取樣5點(diǎn)，按照國(guó)家田間試驗(yàn)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行病情分級(jí)，計(jì)算防效。3、試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)下表：通過(guò)室內(nèi)生測(cè)和田間藥效結(jié)果表明，啶酰菌胺與氟硅唑組合物具有明顯的協(xié)同增效作用，組合物的防治效果優(yōu)良，防治效果均好于單劑品種，在農(nóng)業(yè)應(yīng)用中具有應(yīng)用價(jià)值。兩種活性化合物可以加工成允許的任意一種劑型，上面以具體的實(shí)施例說(shuō)明兩種有效成分加工成的制劑，但是該兩種活性成分可以加工的制劑不僅限于以上所列。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3