專利名稱：一種用于制備有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑的溶劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種制備有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑的溶劑組合物。
背景技術(shù)：
有機(jī)磷類農(nóng)藥是我國(guó)使用廣泛，用量較大的一類農(nóng)藥，其種類繁多，農(nóng)業(yè)上主要用來殺蟲、殺螨，也有殺菌作用。但現(xiàn)在技術(shù)中有機(jī)磷類農(nóng)藥多采用大量的芳烴、醇類溶劑、酮類溶劑及N，N- 二甲基甲酰胺等作為溶劑制備乳油、水乳齊U、微乳劑等，通常穩(wěn)定性差，易醇解和水解，且這些溶劑的毒性對(duì)環(huán)境影響大。中國(guó)申請(qǐng)CN1062637公開了一種敵氧菊酯乳油農(nóng)藥，它選用6%的氰戊菊酯、12%的敵敵畏和12%的氧化樂果為主原料，組成30%的敵氧菊酯乳油，并配以52.5%的二甲苯作為調(diào)節(jié)劑和17.5%的磷酸三乙酯作為穩(wěn)定劑，在均化器中逐級(jí)均化混合制成。其缺點(diǎn)在于采用了二甲苯作為調(diào)節(jié)劑，其毒性較高，易揮發(fā)，對(duì)環(huán)境影響很大。事實(shí)上，我國(guó)有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑中大量使用的甲苯，二甲苯，N，N-二甲基甲酰胺等有機(jī)溶劑因其嚴(yán)重影響著農(nóng)產(chǎn)品安全和人們的健康，已被美國(guó)，歐盟等禁止使用。目前尋找一種低毒、環(huán)保、對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥穩(wěn)定性好的溶劑來代替甲苯、二甲苯等有機(jī)溶劑，是解決有機(jī)磷農(nóng)藥制劑中有機(jī)溶劑危害的良好路徑。因此農(nóng)藥企業(yè)迫切需要尋找環(huán)境友好型，毒性低、特別是對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥穩(wěn)定性好的高效溶劑組合物代替二甲苯、甲醇等有機(jī)溶劑。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)上述缺陷，本發(fā)明的目的是提供了一種磷酸三乙酯和桉葉油的溶劑組合物，本發(fā)明的上述目的是通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的:
一種有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑的溶劑組合物，由磷酸三乙酯和桉葉油組成，其中磷酸三乙酯與桉葉油的重量比為1: 10 5: 1，該組合物在有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑中所占的質(zhì)量百分比為:5% 90%。磷酸三乙酯(TMP)英文名:TrimethylPhosphate,分子式:C3H9O4P ,分子量:140.07，CAS號(hào):512-56-1 ;是高沸點(diǎn)溶劑，用作制取農(nóng)藥殺蟲劑的原料及穩(wěn)定劑。毒性小，可用于食品包裝和醫(yī)用制品。還用作硝基纖維素及乙基纖維素的溶劑、酚醛樹脂的穩(wěn)定齊U、二甲酚甲醛樹脂的固化劑、聚酯樹脂的阻燃劑等。其對(duì)環(huán)境友好，生物降解性好，屬于環(huán)保多元醇磷酸酯類。桉葉油中文名稱:桉葉油，尤加利油，藍(lán)桉葉油，英文名稱:oil of eucalyptus ；eucaly puts oil。其主要組成:1，8_桉葉素(80%以上),茨烯,水療烯,松油醇，乙酸香葉醇，異戊醛，香茅 醛和胡椒酮等。急性毒性口服-大鼠LD50: 2480 mg/kg屬于低毒類溶劑性質(zhì):無色或微黃色液體。呈特有清涼尖刺桉葉香氣并帶幾分樟腦氣味，帶些藥氣，有辣口清涼感，香氣強(qiáng)烈而不持久。具有防霉，抗氧化及廣譜殺菌防腐作用。幾乎不溶于水，溶于乙醇，無水乙醇，油和脂肪中，閃點(diǎn)為50°C。
作為優(yōu)選，在本發(fā)明中，磷酸三乙酯與桉葉油的優(yōu)選重量質(zhì)量比為1: 5 3: I。磷酸三乙酯在有機(jī)磷農(nóng)藥液劑制劑中優(yōu)選質(zhì)量百分比5% 40%，更優(yōu)選質(zhì)量百分比5% 30% ;桉葉油在有機(jī)磷液劑制劑中優(yōu)選質(zhì)量百分比3% 80%，更優(yōu)選質(zhì)量百分比
5% 40% ο在本發(fā)明中，除非有特殊說明，所述百分比均為質(zhì)量百分比。本發(fā)明的另一目的是提供一種上述有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑的溶劑組合物的使用方法，將所述溶劑組合物與農(nóng)藥有效成分、表面活性劑直接混合。本發(fā)明的另一目的是提供一種有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑，其組分包括:上述溶劑組合物、農(nóng)藥有效成分和表面活性劑。作為優(yōu)選，所述表面活性劑選自聚氧化乙烯甘油單硬脂酸酯、硬脂酰乳酸鈣、十二烷基苯磺酸鈣、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、聚羧酸鹽任意一種或幾種。所述農(nóng)藥有效成分選自二嗪磷，喹硫磷，三唑磷，辛硫磷，毒死蜱，毒氟磷中的任一種。進(jìn)一步的，作為 優(yōu)選，所述有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑為乳油、微乳劑或水乳劑。其中，所述乳油的有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑的制備方法包括如下步驟:
1)將抽取農(nóng)藥有效成分，按葉油在混合釜攪拌溶解；
2)再抽入表面活性劑，磷酸三乙酯，攪拌均勻，靜置24小時(shí)以上得產(chǎn)品。其中，所述微乳劑的有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑的制備方法包括如下步驟:
1)在混合釜中加入農(nóng)藥有效成分，再抽入磷酸三乙酯和桉葉油；
2)混勻后加入表面活性劑，攪拌均勻，得油相，待用；
3)往另一釜中加入有機(jī)溶劑、消泡劑和自來水，攪拌均勻，得水相；
4)加入油相，開始攪拌，靜置24小時(shí)以上得產(chǎn)品。其中，所述水乳劑的有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑的制備方法包括如下步驟:
1)在混合釜中加入農(nóng)藥有效成分，再抽入磷酸三乙酯和桉葉油；
2)攪勻后加入表面活性劑得油相，待用；
3)往高剪切釜中加入防凍劑、消泡劑和自來水，攪拌均勻，得水相；
4)往高剪切釜中加入油相，開動(dòng)剪切機(jī)，高速剪切攪拌得產(chǎn)品。進(jìn)一步的，上述制備方法中所述防凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素。本發(fā)明還提供一種包含上述溶劑組合物的有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)例中，所述有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑含有辛硫磷原油50kg、按葉油5kg、乳化劑聚氧化乙烯甘油單硬脂酸酯7kg、硬脂酰乳酸鈣8kg、磷酸三乙酯補(bǔ)足至IOOkg0在本發(fā)明的另一個(gè)具體實(shí)例中，所述有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑含有三唑磷40 kg、磷酸三乙酯25 kg、燒基酹聚氧乙烯醚4 kg、十二燒基苯磺酸I丐4 kg、桉葉油補(bǔ)足至100kg。在本發(fā)明的另一個(gè)具體實(shí)例中，所述有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑含有毒死蜱45 kg、磷酸三乙酯20 kg、燒基酹聚氧乙烯醚4 kg、十二燒基苯磺酸I丐4kg、桉葉油補(bǔ)足至100kg。在本發(fā)明的另一個(gè)具體實(shí)例中，所述有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑含有毒死蜱5 kg、磷酸三乙酯10 kg、燒基酹聚氧乙烯醚3 kg、十二燒基苯磺酸I丐3kg、桉葉油補(bǔ)足至100kg。
在本發(fā)明的另一個(gè)具體實(shí)例中，所述有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑含有二嗪磷50kg、磷酸三乙酯8kg、桉葉油5kg、苯乙烯基苯酹聚氧乙烯醚9 kg、十二燒基苯磺酸I丐9kg、乙二醇5kg、消泡劑0.1kg、自來水補(bǔ)足至100kg。在本發(fā)明的另一個(gè)具體實(shí)例中，所述有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑含有三唑磷20 kg、磷酸三乙酯12 kg、桉葉油5 kg、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚5%、脂肪醇聚氧乙烯醚5%、十二烷基苯磺酸1丐7%、丙二醇5 kg、消泡劑0.1 kg、自來水補(bǔ)足至100kg。在本發(fā)明的另一個(gè)具體實(shí)例中，所述有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑含有毒死蜱5kg、磷酸三乙酯20 kg、桉葉油10 kg、苯乙烯基苯酹聚氧乙烯醚3.5kg、脂肪醇聚氧乙烯醚4kg、十二燒基苯磺酸隹丐9kg、尿素3 kg、消泡劑0.1 kg、自來水補(bǔ)足至IOOkg0在本發(fā)明的另一個(gè)具體實(shí)例中，所述有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑含有喹硫磷30kg、磷酸三乙酯8kg、桉葉油5kg、燒基酹聚氧乙烯醚2 kg、聚羧酸鹽3.5 kg、十二燒基苯磺酸I丐2.5kg、丙三醇3kg、消泡劑0.1kg、自來水補(bǔ)足至100kg。在本發(fā)明的另一個(gè)具體實(shí)例中，所述有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑含有二嗪磷50kg、磷酸三乙酯13 kg、桉葉油5 kg、燒基酹聚氧乙烯醚5 kg、苯乙烯基苯酹聚氧乙烯醚3 kg、硬脂酰乳酸I丐0.5 kg、丙三醇3 kg、消泡劑0.1 kg、自來水補(bǔ)足至100kg。在本發(fā)明的另一個(gè)具體實(shí)例中，所述有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑含有毒氟磷5kg、磷酸三乙酯5 kg、桉葉油3 kg、苯乙烯基苯酹聚氧乙烯醚2.5 kg、燒基酹聚氧乙烯醚5 kg、十二燒基苯磺酸I丐0.2 kg、丙三醇3 kg、消泡劑0.1 kg、自來水補(bǔ)足至100kg。本發(fā)明的有益效果:
(I)本發(fā)明的用于制備有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑的溶劑組合物，兩者組合溶解度增強(qiáng)，且因磷酸三乙酯對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥的分解有抑制作用，起到提高有機(jī)磷農(nóng)藥的穩(wěn)定性；
(2 )本發(fā)明的用于制備有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑的溶劑組合物，制備方法簡(jiǎn)單，對(duì)環(huán)境影響小，對(duì)使用者安全；
(3)本發(fā)明的用于制備有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑的溶劑組合物，其中的組分之一桉樹油在殺真菌方面對(duì)毒氟磷起到協(xié)同增效作用，應(yīng)用于毒氟磷液體制劑中大大提高防治效果。同時(shí)該溶劑組合物還起到穩(wěn)定毒氟磷有效成分的作用。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明不限于這些公開的實(shí)施例，本發(fā)明將覆蓋技術(shù)方案所描述的范圍，以及權(quán)利要求范圍的各種變形和等效變化，在不偏離本發(fā)明的技術(shù)解決方案的前提下，對(duì)本發(fā)明所作的本領(lǐng)域技術(shù)人員容易實(shí)現(xiàn)的任何修改或改進(jìn)屬于本發(fā)明所要求的保護(hù)范圍。下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明:
實(shí)施例中用到的試劑和藥品均為市售產(chǎn)品，所用原藥按照折百計(jì)量。實(shí)施例1: 50%辛硫磷乳油(樣品I)
將抽取辛硫磷原油50kg,按葉油5kg在混合爸?jǐn)嚢枞芙?再抽入乳化劑聚氧化乙烯甘油單硬脂酸酯7kg，硬脂酰乳酸鈣8kg，磷酸三乙酯補(bǔ)足至100kg，攪拌均勻，靜置24小時(shí)以上，制備得50%辛硫磷乳油(樣品I )。50%辛硫 磷乳油(對(duì)比樣品I)
將抽取辛硫磷原油50kg，乳化劑聚氧化乙烯甘油單硬脂酸酯7kg，硬脂酰乳酸鈣8kg，二甲苯20 kg,甲醇補(bǔ)足至100kg，攪拌均勻，半成品靜置24小時(shí)以上，制備得50%辛硫磷乳油(對(duì)比樣品I)。50%辛硫磷乳油(樣品I)與50%辛硫磷乳油(對(duì)比樣品I)均進(jìn)行經(jīng)時(shí)14天的穩(wěn)定性試驗(yàn)。辛硫磷含量測(cè)定:參照GB9557-1999采用反相高效液相色譜外標(biāo)法；乳液穩(wěn)定性:參照GB/T1603-2001，將0.5ml樣品逐滴加入盛有100ml 342ppm標(biāo)準(zhǔn)硬水的具塞量筒中，上下顛倒30次后將量筒放到30土1°C的水浴鍋中，Ih后無浮油、浮膏和沉淀為合格。熱貯穩(wěn)定性:參照GB/T19136-2003，將待測(cè)樣品10克密封于安瓿瓶中，每個(gè)樣品封4個(gè)，冷卻至室溫稱重。將封好的樣品放到54±2°C恒溫箱中放置14天。取出，將安瓿瓶外面擦凈后稱重，質(zhì)量未發(fā)生變化的試樣，于24h內(nèi)測(cè)定辛硫磷的含量。以熱貯前測(cè)定的辛硫磷含量作為對(duì)照計(jì)算其分解率，辛硫磷分解率< 5%為合格。表中的試驗(yàn)數(shù)據(jù)是均取5次以上試驗(yàn)結(jié)果平均值。分解率計(jì)算公式:熱貯分解率％=[(熱貯前含量-熱貯后含量)/熱貯前含量]X 100%。表I 50%辛硫磷乳油(樣品I)與50%辛硫磷乳油(對(duì)比樣品I)穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果對(duì)比
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑的溶劑組合物，由磷酸三乙酯和桉葉油組成，其中磷酸三乙酯與桉葉油的重量比為1: 10 5: I ;該組合物在有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑中所占的質(zhì)量百分比為:5% 90%ο
2.如權(quán)利要求1所述的溶劑組合物，其中磷酸三乙酯與桉葉油的重量比為1: 5 3: 10
3.如權(quán)利要求1或2所述的溶劑組合物，其中所述磷酸三乙酯在有機(jī)磷農(nóng)藥液劑制劑中質(zhì)量百分比為5% 40% ;桉葉油在有機(jī)磷液劑制劑中質(zhì)量百分比3% 80%。
4.如權(quán)利要求1或2所述的溶劑組合物，其中所述磷酸三乙酯在有機(jī)磷農(nóng)藥液劑制劑中質(zhì)量百分比5% 30% ;桉葉油在有機(jī)磷液劑制劑中質(zhì)量百分比為5% 40%。
5.一種有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑，包含權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的溶劑組合物、農(nóng)藥有效成分和表面活性劑。
6.如權(quán)利要求5所述的有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑，其中所述農(nóng)藥有效成分選自二嗪磷，喹硫磷，三唑磷，辛硫磷，毒死蜱，毒氟磷中的任一種。
7.如權(quán)利要求5或6所述的有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑，其中所述表面活性劑選自聚氧化乙烯甘油單硬脂酸酯、硬脂酰乳酸鈣、十二烷基苯磺酸鈣、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、聚羧酸鹽中的任意一種或幾種。
8.如權(quán)利要求5-7任一項(xiàng)所述的有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑，其 中所述有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑為乳油、微乳劑或水乳劑。
9.權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述溶劑組合物在制備有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開一種用于制備有機(jī)磷農(nóng)藥液體制劑的溶劑組合物，該溶劑組合物由磷酸三乙酯和桉葉油組成，其中磷酸三乙酯與桉葉油的質(zhì)量比為1∶10～5∶1，該組合物在有機(jī)磷液體制中所占的質(zhì)量百分比為5%～90%。將所述溶劑組合物與農(nóng)藥有效成分、表面活性劑直接混合制備有機(jī)磷液體制劑，可大大提高制劑中有效成分的穩(wěn)定性。該溶劑組合物可代替有機(jī)磷液體制劑中常用的芳烴與醇類溶劑，環(huán)保性能高，產(chǎn)用安全。該溶劑組合物對(duì)二嗪磷，喹硫磷，三唑磷，辛硫磷，毒死蜱，毒氟磷均具有良好的溶解性能，且穩(wěn)定效果好，同時(shí)具有協(xié)同殺蟲殺菌的作用。
文檔編號(hào)A01N25/04GK103222462SQ201310190339
公開日2013年7月31日 申請(qǐng)日期2013年5月22日 優(yōu)先權(quán)日2013年5月22日
發(fā)明者張青, 李現(xiàn)玲, 蘇安安, 盧瑞 申請(qǐng)人:廣西田園生化股份有限公司