專利名稱：一種具有緩釋控失效果的增效型氮肥的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于肥料制造技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及由微波輔助殼聚糖改性牡蠣殼粉吸附劑與由腐植酸、聚丙烯酰胺、引發(fā)劑制成的吸水保水劑復(fù)配成肥料營養(yǎng)成分緩釋控失材料，再與傳統(tǒng)氮肥復(fù)配成含有緩釋控失材料、多種氮肥增效劑的一種具有緩釋控失效果的增效型氮肥的制造方法。
背景技術(shù)：
肥料是保障國家糧食安全的戰(zhàn)略物資，是保持和提高地力，實現(xiàn)農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展的物質(zhì)基礎(chǔ)。
據(jù)世界糧農(nóng)組織統(tǒng)計，目前我國氮肥用量占全球氮肥用量的30%，為世界第一氮肥消費大國。在我國農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中施用的化肥總量中，氮肥占到50%，在氮肥中，尿素超過70%，尿素是我國非常重要的“當(dāng)家肥料”，是影響我國糧食安全的戰(zhàn)略物資。我國化肥消費量為世界首位，但我國化肥的當(dāng)季利用率較低，氮肥為309Γ35%，磷肥為10% 25%，鉀肥為35% 50%。我國化肥當(dāng)季利用率低于發(fā)達國家約20%，據(jù)報道，我國每年肥料流失造成的經(jīng)濟損失聞達1000多億兀。更嚴重的是大量流失的肥料，對地面的水體、地下水、大氣和土壤會造成從地表、地下到空中立體的嚴重的污染。采用物理、化學(xué)、生物的手段，把普通化學(xué)肥料制成緩慢釋放營養(yǎng)成分的肥料，提高肥料的利用率，減少肥料的流失，是一種有效的途徑，也是化學(xué)肥料發(fā)展的方向。但是，我國普及推廣緩釋/控釋肥料面臨的諸多總是，首要是價格太高，難以被廣大農(nóng)民接受，所以至今包膜法的緩/控釋肥料市場上占有率還是微乎其微。同時，現(xiàn)有技術(shù)的包膜材料中還存在著難降解的問題，所以施用包膜材料的緩/控釋肥料的農(nóng)田耕地還存在二次污染的風(fēng)險。優(yōu)選環(huán)境友好、價格低廉的天然材料作為緩/控釋肥料的緩釋控失材料，是突破緩/控釋肥料高成本的技術(shù)關(guān)鍵。特別是近年來，利用天然材料、環(huán)境友好材料作緩/控釋肥料的緩釋控失材料的技術(shù)有較大的突破。發(fā)明專利“活性土和絮凝劑、吸附劑復(fù)合材料氮肥固定化方法和肥料”(專利申請?zhí)?200610040631.1)；
發(fā)明專利“控制氮肥損失的環(huán)境友好復(fù)合材料及應(yīng)用”(專利申請?zhí)?00610041235. O)；
發(fā)明專利“低成本環(huán)保型氮肥控失方法及控失肥”(專利申請?zhí)?00710020264. 3)； 發(fā)明專利“低成本環(huán)保型復(fù)合控失肥”(專利申請?zhí)?00710022749.6)；
發(fā)明專利“一種控失氮肥及其生產(chǎn)方法”(專利申請?zhí)?00710302509.1)；發(fā)明專利“定植養(yǎng)分的復(fù)合肥料及其制備方法”(專利申請?zhí)?00710025701.0)；
發(fā)明專利“控制氮肥流失的環(huán)境友好復(fù)合材料及制備方法、使用方法”(專利申請?zhí)?00710026065. 3)。發(fā)明專利“一種化肥養(yǎng)分控失劑的制備方法”(專利申請?zhí)?0010019508. O)； 發(fā)明專利“一種控失有機肥料及其制備方法”(專利申請?zhí)?01110002202. 6)。上述專利技術(shù)均選用天然礦物材料-凹凸棒粘土作為主體，與殼聚糖、聚丙烯酰胺淀粉等組成肥料緩/控釋材料。發(fā)明專利“天然浮石控失有機復(fù)混肥料及其生產(chǎn)方法”(專利申請?zhí)?01010232929. 9)。
上述專利技術(shù)選用天然浮石與有機肥及氮、磷、鉀組成控失有機復(fù)混肥料。發(fā)明專利“以粉煤灰為原料的復(fù)合型控失肥料制備方法”(專利申請?zhí)?01010581647. X)。上述專利技術(shù)選用工業(yè)廢棄物-粉煤灰經(jīng)改性后與肥料、工業(yè)氧化鉛、聚合氧化鋁鐵、碳酸鈉混合造粒制成復(fù)合型控失肥料，其特征是利用價格低廉的廢棄的工業(yè)廢料。我國養(yǎng)殖牡蠣居世界首位，牡蠣殼占牡蠣質(zhì)量的60%，每年廢棄的牡蠣殼至少在100萬噸以上，大量廢棄的牡蠣殼長期堆放在沿海沿岸孳生大量的蚊蠅并且產(chǎn)生難聞的惡臭，不僅對沿海環(huán)境構(gòu)成嚴重的污染，又造成資源上的浪費。貝殼是一種含有90%以上活性生物鈣的貝殼物質(zhì)，其物理構(gòu)造是由角質(zhì)層、棱柱層、珍珠層組成，主要部分為葉片狀結(jié)構(gòu)的棱柱層。貝殼的形成是一個有機-無機分子之間相互識別的過程，借助有機分子控制無機凝聚態(tài)納米結(jié)構(gòu)材料的形成。所以牡蠣殼內(nèi)部有豐富互相交聯(lián)的微孔結(jié)構(gòu)，具有很強的吸附和交換能力。形成牡蠣殼的有機分子包括蛋白質(zhì)、糖蛋白、多糖、磷脂等。所以牡蠣殼中還含具有生物活性的氨基多糖及特性蛋白。鑒于上述特征，將牡蠣殼制成粉體，由于牡蠣殼粉顆粒表面布滿豐富的天然多孔表面，具有很強的吸附能力，是物質(zhì)附著的理想載體，這為牡蠣殼粉體改性制成吸附材料提供了條件。利用牡蠣殼粉具有優(yōu)良的吸附能力，將牡蠣殼粉改性成為氮肥營養(yǎng)成分緩釋控失材料，變“廢”為寶，既解決了沿海一帶大量廢棄牡蠣殼帶來的環(huán)境污染問題，又為氮肥營養(yǎng)成分緩釋控失材料提供一種環(huán)境友好、廉價的高效吸附材料，使牡蠣殼成為真正的寶貴資源。目前，在國內(nèi)將牡蠣殼粉作為肥料緩釋劑，或?qū)⒛迪牱圩鳛槲⑸镉袡C-無機肥料的組分。發(fā)明專利“用牡蠣殼制備緩釋肥料”(專利申請?zhí)?00610122709. 4)公開了將牡蠣殼經(jīng)200°C 250°C活化處理，磨粉與化肥復(fù)配制成緩釋肥料。發(fā)明專利“海洋生物鈣多元素肥料”(專利申請?zhí)?01110128368. 2)公開了由牡蠣殼粉、貝殼粉、發(fā)酵魚粉肥、化肥的氮、磷、鉀等組合，經(jīng)微生物菌群發(fā)酵制成海洋生物鈣多元素肥料。在國內(nèi)還將牡蠣殼粉作為土壤調(diào)理劑發(fā)明專利“以牡蠣殼為主的土壤調(diào)理劑”(專利申請?zhí)?213514. 8)、發(fā)明專利“含海洋生物體的土壤調(diào)理劑”(專利申請?zhí)?00710073773. 2)分別公開了以牡蠣殼粉、殼聚糖等組成的土壤調(diào)理劑。在國內(nèi)還利用牡蠣殼粉與羥甲基纖維素鈉、硫酸銨混合物組成緩釋氮肥進行研究。但是，在國內(nèi)未發(fā)現(xiàn)用微波輔助殼聚糖改性制成的改性牡蠣殼粉吸附劑的主體，開發(fā)了既對肥料養(yǎng)分具有緩釋效果，又對肥料養(yǎng)分具有控失效果的肥料營養(yǎng)成分緩釋控失材料的報道。

發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術(shù)的不足和缺陷，本發(fā)明的目的在于提供一種具有緩釋控失效果的增效型氮肥的制造方法。本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)
本發(fā)明的具有緩釋控失效果的增效型氮肥是由經(jīng)微波輔助殼聚糖反復(fù)改性制成的改性牡蠣殼粉吸附劑與由腐植酸、聚丙烯酰胺、引發(fā)劑組成的吸水保水劑復(fù)配成的肥料營養(yǎng)成分緩釋控失材料。將本發(fā)明所制得肥料營養(yǎng)成分緩釋控失材料與傳統(tǒng)的氮肥按重量比例1:(5. (Γ6. 5)的配比,經(jīng)混合、研磨、造粒,制成粒徑1. 5mnT4. Omm的含有緩釋控失材料的顆粒狀氮肥。將本發(fā)明所制得含有緩釋控失材料的顆粒狀氮肥表面噴涂快干型植物油，形成具有阻水功能的緩釋油膜，制成具有緩釋控失效果的增效型氮肥。本發(fā)明的核心技術(shù)是肥料營養(yǎng)成分緩釋控失材料的制造。本發(fā)明的肥料營養(yǎng)成分緩釋控失材料，是由牡蠣殼粉、殼聚糖、腐植酸鹽、聚丙烯酰胺、有機酸螯合鈦、過氧化尿素組成。本發(fā)明的肥料營養(yǎng)成分緩釋控失材料的配方按牡蠣殼粉殼聚糖腐植酸鹽聚丙烯酰胺有機酸螯合鈦過氧化尿素=100 (0. 5^3. O) (3. 0^5. O) (2. 5^4. O)(O. 05 O. 15) (0. 05 O. 15)的重量比例配方組成；
本發(fā)明的微波輔助殼聚糖改性制造改性牡蠣殼粉吸附劑的方法步驟如下
根據(jù)上述的緩釋控失材料中的牡蠣殼粉與殼聚糖的配方比例，將殼聚糖用有機酸溶解配成含O. 59Γ1. 0%濃度的殼聚糖溶液，再與牡蠣殼粉復(fù)配制成濕態(tài)的膏狀物料，牡蠣殼粉在殼聚糖溶液中浸泡60mirTl80min ；
根據(jù)上述的配方、工藝配制的濕態(tài)的膏狀物料，在微波工作頻率2450MHz，微波功率I^lOKff的微波場福照15mirT30min,使牡販殼粉與殼聚糖在微波場中反復(fù)福射改性,制得殼聚糖改性的牡蠣殼粉吸附劑；
本發(fā)明的腐植酸鹽/聚丙烯酰胺吸水保水劑的配制步驟如下
根據(jù)上述的緩釋控失材料中的有機酸螯合鈦的配方比例，將有機酸螯合鈦與含16%過氧化氫的過氧化尿素，按有機酸螯合鈦與過氧化尿素1:1的比例配比混合；
根據(jù)上述的緩釋控失材料中的腐植酸與聚丙烯酰胺的配方比例、將上述配方、工藝配制的有機酸螯合鈦、過氧化尿素復(fù)合物、腐植酸與聚丙烯酰胺混合復(fù)配、研磨，即為腐植酸鹽/聚丙烯酰胺復(fù)配的吸水保水劑；本發(fā)明的肥料營養(yǎng)成分緩釋控失材料的復(fù)配步驟如下
將本發(fā)明所制得的殼聚糖改性的牡蠣殼粉與本發(fā)明所得配制的腐植酸鹽/聚丙烯酰胺吸水保水材料，按本發(fā)明上述所述的肥料營養(yǎng)成分緩釋控失材料配方比例，混合復(fù)配，經(jīng)研磨至200目粉體，即為肥料營養(yǎng)成分控失材料。本發(fā)明所述的氮肥為傳統(tǒng)氮素肥料的尿素、硫酸銨、碳酸氫銨、氯化銨、硝酸銨?？捎善渲袉我坏胤柿辖M成，也可由二種或多種氮素肥料混合組成。本發(fā)明所述的肥料營養(yǎng)成分緩釋控失材料與氮肥按重量比1:5. (Te. 5的配比，經(jīng)混合、研磨、造粒制成粒徑1. 5mnT4. Omm的含有緩釋控失材料的顆粒狀氮肥。本發(fā)明所述的牡蠣殼粉，是一種含有90%以上活性生物鈣的貝殼類物質(zhì)，貝殼的形成是由有機分子控制無機凝聚態(tài)納米結(jié)構(gòu)材料，其內(nèi)部布滿互相交聯(lián)的微孔結(jié)構(gòu)，具有很強的吸附和交換能力；
牡蠣殼粉內(nèi)部還含有多種氨基酸、多肽、氨基多糖等生物活性物質(zhì)。本發(fā)明的殼聚糖既是牡蠣殼粉在微波輔助改性時所用的殼聚糖改性劑，也是肥料營養(yǎng)成分的控失吸附劑、緩釋劑。殼聚糖是一種氨基多糖，可降解、無污染的天然生物高分子材料。殼聚糖既是牡蠣殼粉體的改性添加劑，又是肥料營養(yǎng)成分的控失吸附劑、緩釋劑。殼聚糖可降低脲酶產(chǎn)生和抑制脲酶的活性延緩尿素的有效成分的釋放，所以是氮肥的增效劑。同時殼聚糖是一種新型的植物生長調(diào)節(jié)劑，能激發(fā)種子發(fā)芽，促進作物生長，增加廣量，提聞品質(zhì)；
殼聚糖也是一種土壤改良劑，可改變土壤微生物區(qū)素，促進土壤中放線菌及其他一些有益微生物的生長，抑制土壤中的病原菌生長和繁殖；
殼聚糖還是植物病害誘抗劑，可以誘導(dǎo)植物自身防衛(wèi)反應(yīng)，產(chǎn)生廣譜的抗性，抑制多種植物病原微生物的生長。本發(fā)明所述的腐植酸鹽是由褐煤氧化降解制成的以黃腐酸鹽為主的水溶性腐植酸鹽，是腐植酸鹽/聚丙烯酰胺吸水保水材料主要成分，由高分子有機膠體形成的吸水、保水材料，既是緩釋控失肥料施用后的土壤的吸水、保水劑，也是緩釋控失肥料營養(yǎng)成分的控失吸附劑、緩釋劑，同時黃腐酸鹽又是氮素的絡(luò)合劑、穩(wěn)定劑、增效劑和植物生長促進劑；
腐植酸含有多種活性基團(如羥基、酚羥基、醇羥基、甲氧基等)，所以腐植酸具有親水性、陽離子交換性、絡(luò)合能力及吸附能力等。腐植酸能有效地與氮肥絡(luò)合，達到緩釋的效果，提高氮肥的利用率，對脲酶的活性具有很強的抑制能力。腐植酸又是一種有機膠體物質(zhì)，可促進土壤團聚體的形成，有助于改善土壤結(jié)構(gòu)，調(diào)節(jié)土壤水、肥、氣、熱狀況。黃腐酸又是廣譜性植物生長調(diào)節(jié)劑，能減小植物葉面氣孔開張度，減少水分蒸騰，提高農(nóng)作物對干旱等自然環(huán)境的抗逆能力。本發(fā)明所述的聚丙烯酰胺是非離子型聚丙烯酰胺，是腐植酸鹽/聚丙烯酰胺吸水保水材料主要成分，由高分子有機膠體形成的吸水保水材料，既是緩釋控失肥料的吸水保水材料，也是緩釋控失肥料營養(yǎng)成分的吸附劑、緩釋劑；聚丙烯酰胺是一種線性水溶性聚合物，也是一種高分子材料的緩釋劑，特別是能與殼聚糖、腐植酸(黃腐酸)協(xié)同控失、緩釋、絮凝及促進土壤團聚體的形成。本發(fā)明所述的有機酸螯合鈦為檸檬酸螯合鈦，既是植物生長促進劑和植物吸收肥料的促進劑，也是過氧化尿素的穩(wěn)定劑；
鈦元素被譽為“肥料的催化劑”，它能強有力地促進植物對氮、磷、鉀及其它中量元素、微量元素的吸收和運轉(zhuǎn)。鈦元素還是一種非常有效的非激素類植物生長調(diào)節(jié)劑；
鈦元素還能提高植物的光合作用，增加植物葉片中的葉綠素含量，提高作物的抗逆性，增強免疫力，對作物的抗旱、抗?jié)?、抗寒、抗高溫、抗病蟲害的能力。本發(fā)明所述的過氧化尿素為腐植酸/聚丙烯酰胺復(fù)合吸水保水材料的引發(fā)劑。 過氧化尿素是過氧化氫和尿素的加合物，具有活性氧含量高，水中穩(wěn)定性高，在水溶液中緩慢釋放出氧氣，是腐植酸與聚丙烯酰胺接枝共聚的溫和的引發(fā)劑。本發(fā)明所述的快干型植物油是具有良好的聚合反應(yīng)活性，優(yōu)異的成膜性，成膜干燥速度快，機械強度高，附著力強，耐腐蝕性好和良好的對水的阻隔性的快干型桐油。本發(fā)明所述的在含有緩釋控失材料的顆粒狀氮肥表面噴涂快干型桐油，在含有緩釋控失材料的顆粒狀氮肥表面再包裹一層阻水的緩釋油膜，制成具有緩釋與控失雙重效果的增效型氮肥。本發(fā)明的特點是充分利用海洋與江河湖泊出產(chǎn)的貝類水產(chǎn)品和蟹蝦外殼甲殼的廢棄物，以及廢棄的低值礦產(chǎn)品中的風(fēng)化煤、褐煤作為本發(fā)明核心技術(shù)的主體材料,是變廢為寶的實例，降低緩/控釋肥料成本，突破緩/控釋肥料高價格的瓶徑。本發(fā)明的緩釋控失材料的主體材料是用牡蠣殼粉體，經(jīng)微波輔助殼聚糖改性制成的改性牡蠣殼粉吸附劑；
本發(fā)明用于改性牡蠣殼粉體的改性添加劑-殼聚糖是取自海洋、江河湖泊的蟹蝦甲殼所制成的天然氨基多糖生物材料；
本發(fā)明的腐植酸/聚丙烯酰胺吸水保水劑中的腐植酸是用廢棄的低值風(fēng)化煤、褐煤所制成的礦源腐植酸(黃腐酸)，再與廉價的聚丙烯酰胺接枝共聚制成。本發(fā)明采用微波輔助殼聚糖改性牡蠣殼粉體，使殼聚糖充分滲透鑲嵌在牡蠣殼粉體顆粒內(nèi)部的微孔中，提高了牡蠣殼粉體的吸附能力，同時液態(tài)的殼聚糖在微波輻射下迅速降解為低聚糖，既提高了與腐植酸復(fù)配的穩(wěn)定性，又提高了其生物活性。
具體實施例方式 下面通過具體實施方式
對本發(fā)明做進一步說明，但不是對本發(fā)明的限制。實施例一
具有緩釋控失效果的增效型尿素制造1、緩釋控失材料組成與配方
牡蠣殼粉殼聚糖腐植酸聚丙烯酰胺有機酸螯合鈦過氧化尿素按100 :1.0:4.0:
3.O :0. 10 :0. 10的重量比例組成。2、微波輔助殼聚糖改性制造改性牡蠣殼粉吸附劑
將IOkg的殼聚糖溶于含5%有機酸的IOOOkg水溶液中，配制1. 0%濃度的殼聚糖溶液。將IOOOkg的細度彡100目的牡蠣殼在上述殼聚糖溶液中浸泡60min。
將上述牡蠣殼粉與殼聚糖溶液混合物料分批置于聚氟乙烯容器中，在微波工作頻率2450MHz，微波功率IOKW的微波場輻照15mirT30min，對牡蠣殼粉進行改性并烘干脫水制得殼聚糖改性的牡蠣殼粉吸附劑。3、腐植酸/聚丙烯酰胺吸水保水劑的制備
將40kg含黃腐酸的水溶性腐植酸粉體與30kg的聚丙烯酰胺粉體混合均勻。將1. Okg有機酸螯合鈦與1. Okg過氧化尿素混合均勻。再將有機酸螯合鈦-過氧化尿素混合物質(zhì)，用等量分步混合法將腐植酸/聚丙烯酰胺混合物質(zhì)混合均勻。4、肥料營養(yǎng)成分緩釋控失材料的復(fù)配
將上述所制得的IOlOkg的殼聚糖改性牡蠣殼粉吸附劑與上述所制得的72kg腐植酸/ 聚丙烯酰胺吸水保水劑采用等量分步混合法混合均勻，再用粉碎機研磨成細度200目的肥料營養(yǎng)成分緩釋控失材料。5、具有緩釋控失效果的增效型氮肥的復(fù)配
將上述制得的肥料營養(yǎng)成分緩釋控失材料與尿素按1:6的重量比例混合復(fù)配，即將將上述制得IOOOkg的緩釋控失材料與6000kg的粉狀尿素混合、研磨、造粒,制成粒徑2. Omm的含緩釋控失材料的顆粒狀尿素。6、顆粒狀尿素復(fù)膜處理
將上述制得含有緩釋控失材料的顆粒狀尿素置于滾動復(fù)膜機內(nèi)，開動復(fù)膜機，使機器溫度升至60°C，在尿素表面溫度達到40°C時，在顆粒狀尿素不斷滾動的情況下滴加含有松香催干劑的桐油，使尿素表面覆著一層桐油的油膜。并用70°C 80°C熱風(fēng)催干油膜即完成包膜工藝。實施例二
具有緩釋控失效果的增效型硫酸銨肥料制造1、緩釋控失材料組成與配方
牡蠣殼粉殼聚糖腐植酸聚丙烯酰胺有機酸螯合鈦過氧化尿素按100 :0. 5:3.0:
2.5 :0. 05 :0. 05的重量比例組成。2、微波輔助殼聚糖改性制造改性牡蠣殼粉吸附劑
將5kg的殼聚糖溶于含5%有機酸的IOOOkg水溶液中，配制O. 5%濃度的殼聚糖溶液。將IOOOkg的細度彡100目的牡蠣殼在上述殼聚糖溶液中浸泡60min。將上述牡蠣殼粉與殼聚糖溶液混合物料分批置于聚氟乙烯容器中，在微波工作頻率2450MHz，微波功率IOKW的微波場輻照15mirT30min，對牡蠣殼粉進行改性并烘干脫水制得殼聚糖改性的牡蠣殼粉吸附劑。3、腐植酸/聚丙烯酰胺吸水保水劑的制備
將30kg含黃腐酸的水溶性腐植酸粉體與25kg的聚丙烯酰胺粉體混合均勻。將O. 5kg有機酸螯合鈦與O. 5kg過氧化尿素混合均勻。再將有機酸螯合鈦-過氧化尿素混合物質(zhì)，用等量分步混合法將腐植酸/聚丙烯酰胺混合物質(zhì)混合均勻。4、肥料營養(yǎng)成分緩釋控失材料的復(fù)配
將上述所制得的1005kg的殼聚糖改性牡蠣殼粉吸附劑與上述所制得的56kg腐植酸/聚丙烯酰胺吸水保水劑采用等量分步混合法混合均勻，再用粉碎機研磨成細度200目的肥料營養(yǎng)成分緩釋控失材料。5、具有緩釋控失效果的增效型氮肥的復(fù)配
將上述制得的肥料營養(yǎng)成分緩釋控失材料按與硫酸銨1:6. 5的重量比例混合復(fù)配，即將將上述制得IOOOkg的緩釋控失材料與6500kg的粉狀硫酸銨混合、研磨、造粒，制成粒徑
2.Omm的含緩釋控失材料的顆粒狀尿 素。6、顆粒狀硫銨復(fù)膜處理
將上述制得含有緩釋控失材料的顆粒狀尿素置于滾動復(fù)膜機內(nèi)，開動復(fù)膜機，使機器溫度升至60°C，在尿素表面溫度達到40°C時，在顆粒狀尿素不斷滾動的情況下滴加含有松香催干劑的桐油，使尿素表面覆著一層桐油的油膜。并用70°C 80°C熱風(fēng)催干油膜即完成包膜工藝。實施例三
具有緩釋控失效果的增效型碳酸氫銨肥料制造1、緩釋控失材料組成與配方
牡蠣殼粉殼聚糖腐植酸聚丙烯酰胺有機酸螯合鈦過氧化尿素按100 :2. 0:5.0:
4.O :0. 15 :0. 15的重量比例組成。2、微波輔助殼聚糖改性制造改性牡蠣殼粉吸附劑
將5kg的殼聚糖溶于含5%有機酸的2000kg水溶液中，配制1. 0%濃度的殼聚糖溶液。將IOOOkg的細度彡100目的牡蠣殼在上述殼聚糖溶液中浸泡60min。將上述牡蠣殼粉與殼聚糖溶液混合物料分批置于聚氟乙烯容器中，在微波工作頻率2450MHz，微波功率IOKW的微波場輻照15mirT30min，對牡蠣殼粉進行改性并烘干脫水制得殼聚糖改性的牡蠣殼粉吸附劑。3、腐植酸/聚丙烯酰胺吸水保水劑的制備
將50kg含黃腐酸的水溶性腐植酸粉體與40kg的聚丙烯酰胺粉體混合均勻。將1. 5kg有機酸螯合鈦與1. 5kg過氧化尿素混合均勻。再將有機酸螯合鈦-過氧化尿素混合物質(zhì)，用等量分步混合法將腐植酸/聚丙烯酰胺混合物質(zhì)混合均勻。4、肥料營養(yǎng)成分緩釋控失材料的復(fù)配
將上述所制得的1020kg的殼聚糖改性牡蠣殼粉吸附劑與上述所制得的93kg腐植酸/聚丙烯酰胺吸水保水劑采用等量分步混合法混合均勻，再用粉碎機研磨成細度200目的肥料營養(yǎng)成分緩釋控失材料。5、具有緩釋控失效果的增效型氮肥的復(fù)配
將上述制得的肥料營養(yǎng)成分緩釋控失材料與碳酸氫銨按1:5的重量比例混合復(fù)配，即將將上述IOOOkg的緩釋控失材料與5000kg的粉狀碳酸氫銨混合、研磨、造粒，制成粒徑
2.Omm的含緩釋控失材料的顆粒狀尿素。6、顆粒狀碳銨復(fù)膜處理
將上述制得含有緩釋控失材料的顆粒狀尿素置于滾動復(fù)膜機內(nèi)，開動復(fù)膜機，使機器溫度升至60°C，在尿素表面溫度達到40°C時，在顆粒狀尿素不斷滾動的情況下滴加含有松香催干劑的桐油，使尿素表面覆蓋著一層桐油的油膜，并用70°C 80°C熱風(fēng)催干油膜即完成包膜工藝。
以上是本發(fā)明的實施方式，凡依上述構(gòu)思所作的相類似改變，理應(yīng)屬于本發(fā)明的涵蓋內(nèi)容。
權(quán)利要求
1.一種具有緩釋控失效果的增效型氮肥的制造方法，其特征在于由經(jīng)微波輔助殼聚糖反復(fù)改性制成的改性牡蠣殼粉吸附劑，由腐植酸、聚丙烯酰胺、引發(fā)劑組成的吸水保水劑，并由這二劑復(fù)配成的肥料營養(yǎng)成分緩釋控失材料再與傳統(tǒng)的氮肥按重量比例1:(5. (T6. 5)的配比,經(jīng)混合、研磨、造粒,制成粒徑1. 5mnT4. Omm的含有緩釋控失材料的顆粒狀氮肥，最后在含有緩釋控失材料的顆粒狀氮肥表面噴涂快干型植物油，形成具有阻水功能的緩釋油膜，制成具有緩釋控失效果的增效型氮肥。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有緩釋控失效果的增效型氮肥的制造方法，其特征在于所述的緩釋控失材料，按以下步驟制造 (1)緩釋控失材料組成與配方 所述的控失材料是由牡蠣殼粉殼聚糖腐植酸鹽聚丙烯酰胺有機酸螯合鈦過氧化尿素按重量比例 100 (0. 5 3. 0):(3. 0 5. 0)(2. 5 4. 0):(0. 05 0. 15):(0. 05 0. 15)的比例配比組成； (2)微波輔助殼聚糖改性制造改性牡蠣殼粉吸附劑的方法 根據(jù)上述的緩釋控失材料中的牡蠣殼粉與殼聚糖的配方比例，將殼聚糖用有機酸溶解配成含殼聚糖0. 59T1. 0%濃度的溶液，再與牡蠣殼粉復(fù)配制成濕態(tài)的膏狀物料，牡蠣殼粉在殼聚糖溶液中浸泡60mirTl80min ； 根據(jù)上述的配方、工藝配制的濕態(tài)的膏狀物料，在微波工作頻率2450MHz，微波功率I"!OKW的微波場福照15mirT30min,使牡販殼粉與殼聚糖在微波場中反復(fù)福射改性,制得殼聚糖改性的牡蠣殼粉吸附劑； (3)腐植酸鹽/聚丙烯酰胺吸水保水劑的制備 根據(jù)上述的緩釋控失材料中的有機酸螯合鈦的配方比例，將有機酸螯合鈦與含16%過氧化氫的過氧化尿素，按有機酸螯合鈦與過氧化尿素1:1的比例配比混合； 根據(jù)上述的緩釋控失材料中的腐植酸與聚丙烯酰胺的配方比例、將上述配方、工藝配制的有機酸螯合鈦、過氧化尿素復(fù)合物、腐植酸與聚丙烯酰胺混合復(fù)配、研磨，即為腐植酸鹽/聚丙烯酰胺吸水保水劑； (4)肥料營養(yǎng)成分緩釋控失材料的復(fù)配 將權(quán)利要求2- (2)制備的殼聚糖改性的牡蠣殼粉與權(quán)利要求2- (3)配制的腐植酸鹽/聚丙烯酰胺吸水保水材料，按權(quán)利要求2- (I)所述的配方比例，混合復(fù)配，經(jīng)研磨至200目粉體，即為肥料營養(yǎng)成分控失材料。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有緩釋控失效果的增效型氮肥的制造方法，其特征在于所述的氮肥為傳統(tǒng)氮素肥料的尿素、硫酸銨、碳酸氫銨、氯化銨、硝酸銨； 制造具有緩釋控失效果的增效型氮肥的氮素肥料為上述品種氮素肥料中的一種、二種或多種混合組成； 將氮肥與肥料營養(yǎng)成分緩釋控失材料按重量比5. 0.飛.5 1的配比，經(jīng)混合、研磨、造粒，制成粒徑1. 5mnT4. Omm的含有緩釋控失材料的顆粒狀氮肥。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有緩釋控失效果的增效型氮肥的制造方法，其特征在于 (I)所述的牡蠣粉，是一種含有90%以上活性生物鈣的貝殼類物質(zhì)，貝殼的形成是由有機分子控制無機凝聚態(tài)納米結(jié)構(gòu)材料，其內(nèi)部布滿互相交聯(lián)的微孔結(jié)構(gòu)，具有很強的吸附和交換能力； 牡蠣殼內(nèi)部還含有多種氨基酸、多肽、氨基多糖等生物活性物質(zhì)； (2)所述的殼聚糖是牡蠣殼粉在微波輔助改性時所用的殼聚糖改性劑，也是肥料營養(yǎng)成分控失吸附劑、緩釋劑； (3)所述的腐植酸鹽是由褐煤氧化降解制成的以黃腐酸鹽為主的水溶性腐植酸鹽，是腐植酸鹽/聚丙烯酰胺吸水保水材料主要成分，由高分子有機膠體形成的吸水保水材料，既是緩釋控失肥料施用后的土壤的吸水保水劑，也是肥料營養(yǎng)成分的控失吸附劑、緩釋劑，同時黃腐酸鹽又是氮素的絡(luò)合劑、穩(wěn)定劑、增效劑和植物生長促進劑； (4)所述的聚丙烯酰胺是非離子型聚丙烯酰胺，是腐植酸鹽/聚丙烯酰胺吸水保水材料主要成分，由高分子有機膠體形成的吸水保水材料，既是緩釋控失肥料的吸水、保水材料，也是緩釋控失肥料營養(yǎng)成分的吸附劑、緩釋劑； (5)所述的有機酸螯合鈦為檸檬酸螯合鈦，既是植物生長促進劑和植物吸收肥料的促進劑，也是過氧化尿素的穩(wěn)定劑； (6)所述的過氧化尿素為腐植酸/聚丙烯酰胺復(fù)合吸水、保水材料的引發(fā)劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有緩釋控失效果的增效型氮肥的制造方法，其特征在于所述的快干型植物油是具有良好的聚合反應(yīng)活性，優(yōu)異的成膜性，成膜干燥速度快，機械強度高，附著力強，耐腐蝕性好和良好的對水的阻隔性的快干型桐油。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有緩釋控失效果的增效型氮肥的制造方法，其特征在于所述的在含有緩釋控失材料的顆粒狀氮肥表面噴涂快干型桐油，在含有緩釋控失材料的顆粒狀氮肥表面再包裹一層阻水的緩釋油膜，制成具有緩釋與控失雙重效果的增效型氮肥。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種具有緩釋控失效果的增效型氮肥的制造方法,它由微波輔助殼聚糖改性制成的改性牡蠣殼粉吸附劑，由腐植酸、聚丙烯酰胺、引發(fā)劑組成的吸水保水劑，并由這二劑復(fù)配成的含牡蠣殼粉、殼聚糖、腐植酸、聚丙烯酰胺、有機酸螯合鈦、過氧化尿素(按1000.5~3.03.0~5.02.5~4.00.05~0.150.05~0.15重量比)的肥料營養(yǎng)成分緩釋控失材料，再將肥料營養(yǎng)成分緩釋控失材料與傳統(tǒng)的氮肥按15.0~6.5重量比復(fù)配成含有緩釋控失材料、多種增效劑的具有緩釋控失效果的增效型氮肥。
文檔編號C05G3/00GK103011972SQ20121057366
公開日2013年4月3日 申請日期2012年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月26日
發(fā)明者徐福樂, 翁瑩冰, 張美娟, 林秀, 翁仁發(fā) 申請人:福建超大集團有限公司