專利名稱：一種含有唑菌酯與氯啶菌酯的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥復(fù)配技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種含有唑菌酯與氯啶菌酯的殺菌組合物。
背景技術(shù)：
唑菌酯是沈陽(yáng)化工研究院研制開發(fā)的新型甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。唑菌酯殺菌譜廣、殺菌活性高，有比較突出的離體殺菌活性，對(duì)黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、黃瓜炭疽病、黃瓜白粉病有優(yōu)異的防治效果。唑菌酯化學(xué)名稱為(E)-2-(2-((3-(4-氯苯基)-1_甲基-1H-吡唑-5-氧基)甲基)苯基)-3_甲氧基丙烯酸甲酯。氯啶菌酯是沈陽(yáng)化工研究院研制開發(fā)的具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，化學(xué)名稱N-甲氧基-N-[2_[ [ (3, 5, 6- 二氯卩比唳~2~基)氧]甲基]苯基]氨基甲酸甲酯。氯啶菌酯是一種高效廣譜低毒殺菌劑，具有預(yù)防及治療作用，對(duì)由子囊菌、擔(dān)子菌及半知菌引起的小麥白粉病、稻瘟病、稻曲病、瓜類白粉病、番茄白粉病、蘋果銹病、西瓜炭疽病、花卉白粉病等多種病害表現(xiàn)出優(yōu)異的防治效果。施用化學(xué)藥劑是防治植物病害的最為有效的手段。但長(zhǎng)期連續(xù)高劑量地施用單一的化學(xué)殺菌劑，容易造成藥劑的殘留、環(huán)境污染以及耐抗藥性真菌發(fā)展等問題。合理的化學(xué)殺菌劑復(fù)配或混配具有擴(kuò)大殺菌譜，提高防治效果、延長(zhǎng)施藥適期、減少用藥量、降低藥害、減少殘留、延緩真菌耐藥性和抗藥性的發(fā)生與發(fā)展等積極特點(diǎn)，殺菌劑復(fù)配是解決上述問題的最為有效的方法之一。開發(fā)新品殺菌劑價(jià)格不斷攀升，而相比之下，開發(fā)與研究高效、低毒、低殘留的復(fù)配與混配具有投資少、研制周期短而受到國(guó)內(nèi)外重視，紛紛加大開發(fā)研制力度。我們?cè)谑覂?nèi)篩選和田間試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，篩選出唑菌酯與氯啶菌酯進(jìn)行復(fù)配，具有明顯的增效作用。且關(guān)于唑菌酯與氯啶菌酯的復(fù)配的殺菌組合物及應(yīng)用目前尚無人報(bào)道過。

發(fā)明內(nèi)容

基于以上情況，本發(fā)明目的在于提供一種新型高效的農(nóng)藥殺菌組合物。主要防治由子囊菌、擔(dān)子菌及半知菌引起的小麥白粉病、稻瘟病、稻曲病、瓜類白粉病、番茄白粉病、蘋果銹病、西瓜炭疽病、花卉白粉病，對(duì)黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、黃瓜炭疽病也有優(yōu)異的防治效果。本發(fā)明所述技術(shù)方案是通過以下措施來實(shí)現(xiàn)的:
一種含有唑菌酯與氯啶菌酯的殺菌組合物，該殺菌組合物的有效成分唑菌酯與氯啶菌酯兩元復(fù)配，其余為輔助成分。其中所述殺蟲組合物中有效成分唑菌酯與氯啶菌酯的質(zhì)量比為I 80: 80 1，所述的本發(fā)明殺菌組合物經(jīng)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，唑菌酯與氯啶菌酯的質(zhì)量比為I 40: 40 I時(shí)，增效效果較好。所述的本發(fā)明殺菌組合物可以配制的農(nóng)藥劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑。其中有效成分唑菌酯與氯啶菌酯在制劑中的總質(zhì)量占整個(gè)制劑質(zhì)量的I % 80%，其中占5% -50%時(shí)，毒性和殘留達(dá)到較好的平衡，成本也較低。
本發(fā)明所述殺菌組合物配制成的農(nóng)藥劑型的具體實(shí)施方案如下:
所述的殺菌組合物為乳油制劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:唑菌酯I 80 ;氯啶菌酯I 80份；常規(guī)乳化劑10 30份；常規(guī)溶劑20 50份；常規(guī)增效劑I 5份。該乳油制劑的具體生產(chǎn)步驟為先將有效成分唑菌酯與氯啶菌酯加入溶劑中完全溶解后再加入乳化劑、增效劑攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即可制成本發(fā)明組合物的乳油制劑。所述的殺菌組合物為懸浮劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:唑菌酯I 80份；氯啶菌酯I 80份；分散劑5 20份；防凍劑I 5份；增稠劑0.1 2份；消泡劑0.1 0.8份；促滲劑O 10份；pH值調(diào)節(jié)劑0.1 5份；水，余量。該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入有效成分唑菌酯與氯唳菌酯，在磨球機(jī)中磨球2 3小時(shí),使粒直徑均在5_以下，即可制成本發(fā)明組合物的懸浮劑制劑。所述的殺菌組合物是可濕性粉劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:唑菌酯I 80份；氯啶菌酯I 80份；分散劑3 10份；濕潤(rùn)劑I 5份；填料，余量。該可濕性粉劑的具體生產(chǎn)步驟為:按上述配方將有效成分唑菌酯與氯啶菌酯以及分散劑、潤(rùn)濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。所述的殺菌組合物為水分散粒劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:唑菌酯I 80份；氯啶菌酯I 80份；分散劑3 10份；濕潤(rùn)劑I 10份；崩解劑I 5份；±真料余量。該水分散粒劑的具體生產(chǎn)步驟為:按上述配方將有效成分唑菌酯與氯啶菌酯和分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，即可制成本發(fā)明組合物的水分散粒劑。所述的殺菌組合物為水乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:唑菌酯I 80份；氯啶菌酯I 80份；乳化劑3 30份；溶劑5 15份；穩(wěn)定劑2 15份；防凍劑I 5份；消泡劑0.1 8份；增稠劑0.2 2份；水余量。該水乳劑的具體生產(chǎn)步驟為:首先將唑菌酯與氯啶菌酯、溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農(nóng)藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時(shí)將油相加入水相，緩緩加水直至達(dá)到轉(zhuǎn)相點(diǎn)，開啟剪切機(jī)進(jìn)行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時(shí)，形成水包油型的水乳劑，即可制成本發(fā)明組合物的水乳劑。其中以上所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一種或一種以上任意比組成的混合物。所述的溶劑為二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，異丙醇，松節(jié)油，溶劑油，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，水等溶劑中的一種或一種以上任意比組成的混合物。 所述的分散劑選自聚羧酸鹽，木質(zhì)素磺酸鹽，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚縮合物硫酸鹽，烷基磺酸鹽鈣鹽，萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一個(gè)或多個(gè)。
所述的濕潤(rùn)劑選自十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈣，拉開粉BX，濕潤(rùn)滲透劑F，烷基苯磺酸鹽聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸鹽，皂角粉，蠶沙，無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤(rùn)土，尿素，硫酸銨，氯化鋁，檸檬酸，丁二酸，碳酸氫鈉中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原膠，羧甲基纖維素，羧乙基纖維素，甲基纖維素，硅酸鋁鎂，聚乙烯醇中一種或多種。所述的穩(wěn)定劑選自檸檬酸鈉，間苯二酚中的一種。所述的防凍劑選自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油，硅酮類化合物，Cich2ci飽和脂肪酸類化合物，C8,脂肪醇的一種或多種。所述的填料選自高嶺土，硅藻土，膨潤(rùn)土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。本發(fā)明以唑菌酯與氯啶菌酯為有效成分的復(fù)配殺菌劑具有明顯的增效作用，延緩要害抗藥性的產(chǎn)生，并降低了成產(chǎn)成本和使用成本，可用于抗性病害的治理。主要防治由子囊菌、擔(dān)子菌及半知菌引起的小麥白粉病、稻瘟病、稻曲病、瓜類白粉病、番茄白粉病、蘋果銹病、西瓜炭疽病、花卉白粉病，對(duì)黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、黃瓜炭疽病也有優(yōu)異的防治效果。
具體實(shí)施例方式為使本發(fā)明的技術(shù)方案，目的以及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明并非局 限于這些例子。本發(fā)明的效果實(shí)驗(yàn)采用室內(nèi)生測(cè)和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方式，如無特別說明，以下提及的比例都為質(zhì)量份數(shù)比。實(shí)施例:唑菌酯與氯啶菌酯不同配比聯(lián)合毒力實(shí)驗(yàn)。1.1供試藥劑
95.5%唑菌酯原藥，97%氯啶菌酯原藥，上述原藥均由海利爾藥業(yè)股份有限公司研發(fā)部提供。1.2試驗(yàn)對(duì)象
葡萄霜霉病病菌，從山東青島大澤山葡萄園葡萄發(fā)病葉片上分離純化所得，在PDA斜面上于4°C冰箱培養(yǎng)保存。PDA培養(yǎng)基:馬鈴薯200g，葡萄糖20g，瓊脂20g，水1000ml。AEA 培養(yǎng)基:酵母粉 5g / L，甘油 20mL / L，MgSO40.25g / L，NaN036g / L，KCL0.5g / L, KH2PO4L 5g / L，瓊脂粉 20g / L，去離子水 1L。1.3試驗(yàn)方法
將唑菌酯和氯啶菌酯用適量丙酮溶解，配成10000 μ g/ml的母液，于4°C下低溫保存，待用，試驗(yàn)前用無菌水稀釋成一系列濃度，各配比分別為16:16、18:14、20:12、22:10、24:8。將葡萄霜霉病菌在AEA培養(yǎng)基上預(yù)培養(yǎng)后，將直徑5mm的菌碟分別接種于含不同濃度梯度的AEA平板上，于25°C黑暗條件下培養(yǎng)。每處理重復(fù)3次。當(dāng)對(duì)照菌株菌落直徑長(zhǎng)到6.5cm以上時(shí)，采用“十字交叉法”測(cè)量。在預(yù)備試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，用以上方法分別對(duì)單劑唑菌酯和氯啶菌酯進(jìn)行毒力測(cè)定，二者 EC50 值分別為 4.82 mg /L 和 2.64 mg /L0采用“十字交叉法”進(jìn)行毒力測(cè)定，若對(duì)照死亡率〈5%，不校正，對(duì)照死亡率在5%-20%之間，按公式2進(jìn)行校正，對(duì)照死亡率>20%，試驗(yàn)需重做。以藥劑濃度(mg/L)的對(duì)數(shù)值為自變量X，以校正死亡率的幾率值為因變量y，分別建立毒力回歸方程式，采用DPS軟件計(jì)算單劑及各配比混劑的LC5tl按照孫云沛方法計(jì)算共毒系數(shù)(CTC)。共毒系數(shù)CTC，計(jì)算公式如下:(以唑菌酯為標(biāo)準(zhǔn)藥劑，其毒力指數(shù)為100):
氯啶菌酯的毒力指數(shù)(TI)=唑菌酯的LC5tl/氯啶菌酯的LC5tlX 100 M的真實(shí)毒力指數(shù)(ATI)=唑菌酯的LC5Q/M的LC5tlX 100 M的理論毒力指數(shù)(TTI)=唑菌酯的TIXP唑菌酯+氯啶菌酯的TIXP氯啶菌酯 M的共毒系數(shù)(CTC) =M的AT I/M的TTI X 100 式中:
M為唑菌酯和氯啶菌酯不同配比的混合物 P唑菌酯為唑菌酯在混劑中所占的比例 P氯啶菌酯為氯啶菌酯在混劑中所占的比例
2.1毒力測(cè)定結(jié)果
(5)毒力測(cè)定結(jié)果及分析 表I唑菌酯和氯啶菌酯復(fù)配對(duì)葡萄霜霉病菌的毒力
權(quán)利要求
1.一種含有唑菌酯與氯啶菌酯的殺菌組合物，其特征在于:該殺菌組合物的有效成分為唑菌酯和氯啶菌酯兩元復(fù)配，其中有效成分唑菌酯與氯啶菌酯的質(zhì)量比為I 80: 80 I。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于:唑菌酯和氯啶菌酯的質(zhì)量?jī)?yōu)選比為I 40: 40 I。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所 述的殺菌組合物，其特征在于:唑菌酯和氯啶菌酯占整個(gè)制劑質(zhì)量的1% 80%ο
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的殺菌組合物，其特征在于:唑菌酯和氯啶菌酯占整個(gè)制劑質(zhì)量的5% 50%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4所述的殺菌組合物，其特征在于:該殺菌組合物可以制備成的農(nóng)藥劑型為乳油 、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含有唑菌酯與氯啶菌酯的殺菌組合物，其有效成分為唑菌酯與氯啶菌酯復(fù)配。其中唑菌酯與氯啶菌酯的質(zhì)量比為1～80∶80～1，制劑中有效成分唑菌酯與氯啶菌酯的總質(zhì)量占整個(gè)制劑總質(zhì)量的1％～80％，其余為農(nóng)藥中允許使用和接受的輔助成分，本發(fā)明所述殺菌組合物可以制成的農(nóng)藥劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑。主要防治由子囊菌、擔(dān)子菌及半知菌引起的小麥白粉病、稻瘟病、稻曲病、瓜類白粉病、番茄白粉病、蘋果銹病、西瓜炭疽病、花卉白粉病，對(duì)黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、黃瓜炭疽病也有優(yōu)異的防治效果。
文檔編號(hào)A01P3/00GK103070182SQ20121044048
公開日2013年5月1日 申請(qǐng)日期2012年11月7日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月7日
發(fā)明者葛大鵬, 陳鵬, 韓先正 申請(qǐng)人:海利爾藥業(yè)集團(tuán)股份有限公司