專利名稱：一種美國白蛾性信息素緩釋劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，具體涉及ー種美國白蛾性信息素緩釋劑的制備方法。
背景技術(shù)：
美國白蛾(英文名為Fall webworm),中文異名又稱“秋幕毛蟲”、“秋幕蛾”，屬鱗翅目，燈蛾科。作為ー種世界性的檢疫害蟲，美國白蛾原產(chǎn)北美，廣泛分布于美國北部、加拿大南部和墨西哥，并從上世紀(jì)40年代末傳入歐洲和亞洲。美國白蛾自1979年傳入我國以來，逐步蔓延到河北、天津、山東、陜西和北京等地。它是ー種危害極大地食葉性害蟲，嚴(yán)重威脅生態(tài)安全，其危害特點(diǎn)ー是食性雜，可危害包括林木、果樹、農(nóng)作物、花卉等在內(nèi)的300多種植物；ニ是繁殖能力極強(qiáng)，一年繁殖三代，一只雌 性白蛾平均繁殖后代3000萬只，最多可達(dá)2億只以上；三是傳播途徑廣，一年四季均可隨各種貨物、運(yùn)輸工具等做遠(yuǎn)距離傳播；四是危害嚴(yán)重，爆發(fā)時(shí)，可以在極短的時(shí)間吃光所有緑色植物葉片。它既是林業(yè)害蟲、又是農(nóng)業(yè)害蟲。通常防治美國白蛾采用人工或飛播化學(xué)藥劑來進(jìn)行防治，這種方法雖然見效快、范圍廣，但由于美國白蛾種群數(shù)量多，世代重疊，單次化學(xué)防治很難持久控制美國白蛾的種群；防治美國白蛾也可利用天敵如周氏嚙小蜂進(jìn)行生物防治，但由于周氏嚙小蜂繁殖速度慢，難以達(dá)到理想的防治效果；目前物理誘殺法是ー種較為有效的防治方法，常用的是誘蟲滅蟲燈、誘捕器等，其中利用性信息素來誘殺美國白蛾是最為高效的方法，但其缺點(diǎn)是性信息素易揮發(fā)，無法持久誘蟲。自1989年美國白蛾性信息素組分全部被鑒定出來之后(A. S. Hill, B. G.Kovalev, L. N. Nikolaeva和W. L. Reolofs, J. Chem, Ecol. , 1982, 8, 383; M. Toth,H. R. Buser, A. Pena, H. Am, K. Mori, TerahedronLett. , 1989, 30, 3405·),針對美國白蛾的性誘劑就被開發(fā)出來，性誘劑是通過人工合成雌蛾在性成熟后釋放出一些稱為性信息素的化學(xué)信息素，吸引田間同種尋求交配的雄蛾，將其誘殺在誘捕器中，使雌蟲失去交配的機(jī)會，不能有效地繁殖后代，減低后代種群數(shù)量而達(dá)到防治的目的。美國白蛾性信息素成分為長碳鏈的烯、烯醛等，具有一定的揮發(fā)性，因此，解決性誘劑在野外緩釋問題是提高性誘劑使用效率的ー個(gè)重要問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有美國白蛾性信息素緩釋劑在野外易揮發(fā)、持效性差的缺點(diǎn)，從而提供一種高效、廉價(jià)、無公害、穩(wěn)定性好，不易揮發(fā)的美國白蛾性信息素緩釋劑制備方法。本發(fā)明的目的是通過以下方式實(shí)現(xiàn)的a)以(9Z，12Z，15Z)-十八碳三烯醛:(3Z，6Z，9S，10R)_9，10-環(huán)氧 _3，6_ ニ^^一碳ニ烯(3Z，6Z, 19S, 10R) -9，10-環(huán)氧-1，3，6- ニi^一碳三烯為性信息素有效成分，三者按照8:1-1. 1:1-1. I的比例(重量比)溶解在正己烷中；b)向步驟a)制得的溶液中添加穩(wěn)定劑，穩(wěn)定劑優(yōu)選受阻胺類光穩(wěn)定劑，如雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(UV -770)、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮(UV-531)、2- (2-羥基-3，5-二丁叔基苯基)-5-氯代苯并三唑(UV-327)等，用量為性信息素有效成份重量的12. 5-25 % ；c)將步驟b)制成的溶液加入到聚丁二烯樹脂中，兩者的重量比為I :5_50，攪拌至均勻得到混合溶液，再加入與混 合溶液等體積的異氰酸酯，繼續(xù)攪拌得到膏狀成品。該方法所述的加入異氰酸酯后，在溫度為45-55°C、真空度為-O. 095MPa條件下繼續(xù)攪拌100-120分鐘，得到膏狀的成品。上述聚丁二烯樹脂使用前可先在15_60°C、真空度為-O. 095MPa條件下攪拌至均勻(約60-70分鐘)，聚丁二烯樹脂分子量優(yōu)選為2000-3000。本發(fā)明方法所述的異氰酸酯優(yōu)選為甲苯二異氰酸酯。穩(wěn)定劑用量優(yōu)選為性信息素有效成份重量的12.5-20%。正己烷用量與性信息素有效成分重量比優(yōu)選為I :0. 5-1。步驟a)所述的(9Z，12Z, 15Z)-十八碳三烯醛、(3Z，6Z, 9S, 10R) -9，10-環(huán)氧-3,6-二i^一碳二烯和(3Z，6Z, 19S, 10R)-9, 10-環(huán)氧-1,3，6-二i^一碳三烯三者的重量比例優(yōu)選為8:1:1。步驟C)所述的步驟b)制成的溶液與聚丁二烯樹脂混合的重量比優(yōu)選為I :5_30，最優(yōu)選I :5-25。本發(fā)明的美國白蛾性信息素緩釋劑用錫箔紙包裝，在溫度為_18°C的條件下儲藏，有效期2年時(shí)間內(nèi)，其性信息素有效成分含量分解率低于3%。與現(xiàn)有技術(shù)比較本發(fā)明的有益效果本發(fā)明的美國白蛾性信息素緩釋劑解決了現(xiàn)有技術(shù)中美國白蛾性信息素不穩(wěn)定、易揮發(fā)的難題，大大延長了美國白蛾性信息素緩釋劑的使用時(shí)間，而且生產(chǎn)成本較低。該劑顯著延長了在野外的使用時(shí)間，因此減少了更換誘芯的數(shù)量和工作量，減少了美國白蛾的防治成本。美國白蛾性信息素為天然化合物，對美國白蛾具有專一的引誘效果，因此對環(huán)境、生態(tài)系統(tǒng)友好。
具體實(shí)施例方式以下通過具體實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。但實(shí)施例的具體細(xì)節(jié)僅用于解釋本發(fā)明，不應(yīng)理解為對本發(fā)明總的技術(shù)方案的限定。其中，(9Z, 12Z, 15Z)-十八碳三烯
醛、(3Z, 6Z, 9S, 10R) -9，10-環(huán)氧-3，6- 二 ^--碳二烯和(3Z, 6Z, 19S, 10R) -9，10-環(huán)
氧-1，3，6- 二十一碳三烯為性信息素有效成分，生產(chǎn)廠家是江蘇傲倫達(dá)科技實(shí)業(yè)股份有限公司。實(shí)施例I美國白蛾性引誘緩釋劑的制備方法，按以下步驟進(jìn)行在10克正己烷中溶解8克(9Z, 12Z, 15Z)-十八碳三烯醛、I 克(3Z，6Z, 9S, 10R)-9，10-環(huán)氧-3，6-二^^一碳二烯和 I克(3Z，6Z, 19S, 10R) -9, 10-環(huán)氧-1，3，6-二i^一碳三烯，添加穩(wěn)定劑UV-770、穩(wěn)定劑占性信息素有效成份含量的20 %(重量)，得到溶液；將O. 6KG分子量為2800的聚丁二烯樹脂在溫度15°C、真空度為-O. 095MPa條件下攪拌約60分鐘；將上述溶液加入攪拌后的聚丁二烯樹脂中，繼續(xù)攪拌直至混和均勻得到混合溶液，然后加入與混合溶液等體積的的甲苯二異氰酸酯，在溫度為45°C、真空度為-O. 095MPa條件下繼續(xù)攪拌120分鐘，得到膏狀的美國白蛾性誘劑緩釋劑，制成直徑Icm條狀成品。
用實(shí)施例I制成的美國白蛾性誘劑，將這種緩釋劑懸掛于美國白蛾誘捕器中，在2011年8月I日起掛在田間，在野外表現(xiàn)出良好的誘捕效果和持效性，試驗(yàn)結(jié)果如表I :表I
供試藥劑i 用藥后不同天數(shù)誘到的美國白蛾數(shù)量〔頭〕:
15天 30天45天60天 75天 90天 105天 實(shí)施例I緩釋劑76 85 81 70 79 81 73
進(jìn)ロ美國白蛾性誘劑95 105 71 65 10 OO
實(shí)施例2美國白蛾性引誘緩釋劑的制備方法，按以下步驟進(jìn)行在20克正己烷中溶解16克(9Z, 12Z, 15Z)-十八碳三烯醛、2 克(3Z，6Z, 9S, 10R)-9，10-環(huán)氧-3，6-ニ^^一碳ニ烯和 2克(3Z，6Z, 19S, 10R) -9, 10-環(huán)氧-1，3，6-ニ i^ 一碳三烯，添加穩(wěn)定劑UV-531，穩(wěn)定劑占性信息素有效成份含量的12. 5 % (重量)，得到溶液；將O. 27KG分子量為2000的聚丁ニ烯樹脂在溫度30°C、真空度為-O. 095MPa條件下攪拌約60分鐘；將上述溶液加入攪拌后的聚丁ニ烯樹脂中，繼續(xù)攪拌直至混和均勻得到混合溶液，然后加入與上述混合溶液等體積的甲苯ニ異氰酸酯在溫度為50°C、真空度為-O. 095MPa條件下繼續(xù)攪拌110分鐘，得到膏狀的美國白蛾性誘劑緩釋劑，并制成面積16CM2片、厚O. 5CM狀成品。用實(shí)施例2制成的美國白蛾性誘劑，將這種緩釋劑懸掛于美國白蛾誘捕器中，在2011年6月10日起掛在田間，表現(xiàn)出良好的誘捕效果和持效性，試驗(yàn)結(jié)果如表2 表2
供試藥劑 用藥后不同天數(shù)誘到的美國白蛾數(shù)量〔頭〕
15天 30天45天 60天 75天 90天 105天 實(shí)施例2緩釋劑50 41 65 74 69 83 51
進(jìn)ロ美國白蛾性誘劑61 56 53 34 13 2O實(shí)施例3美國白蛾性引誘緩釋劑的制備方法，按以下步驟進(jìn)行在40克正己烷中溶解24克(9Ζ, 12Ζ, 15Ζ)-十八碳三烯醛、3 克(3Ζ，6Ζ, 9S, 10R)-9，10-環(huán)氧-3，6-ニ^^一碳ニ烯和 3克(3Ζ，6Ζ, 19S, 10R) -9，10-環(huán)氧-1，3，6- ニi^一碳三烯，添加穩(wěn)定劑UV-327，穩(wěn)定劑占性信息素有效成份含量的25 % (重量)，得到溶液；將I. 2KG分子量為2900的聚丁ニ烯樹脂在溫度為60°C、真空度為-O. 095MPa條件下攪拌70分鐘；將上述溶液加入攪拌后的聚丁ニ烯樹脂中，繼續(xù)攪拌直至混和均勻得到混合溶液，然后加入與上述混合液溶液等體積的甲苯ニ異氰酸酯在溫度55°C、真空度為-O. 095MPa條件下繼續(xù)攪拌100分鐘，得到膏狀的美國白蛾性誘劑緩釋劑，并制成膠囊狀成品。
用實(shí)施例3制成的美國白蛾性誘劑，將這種緩釋劑懸掛于美國白蛾誘捕器中，在2011年5月I日起掛在田間，表現(xiàn)出良好的誘捕效果和持效性，試驗(yàn)結(jié)果如表3 表權(quán)利要求
1.一種美國白蛾性信息素緩釋劑的制備方法，其特征在于該方法包括以下步驟 a)、以(9Z，12Z,15Z)-十八碳三烯醛、(3Z, 6Z, 9S, 10R) -9，10-環(huán)氧-3，6- 二^^一碳二烯和(3Z，6Z, 19S, 10R)-9, 10-環(huán)氧-1，3，6-二i^一碳三烯為性信息素有效成分，按照8:1-1. 1:1-1. I的重量比例混合溶解在正己烷中； b)、添加穩(wěn)定劑，穩(wěn)定劑用量為性信息素有效成份重量的12.5-25%； C)、將步驟b)制成的溶液加入到聚丁二烯樹脂中，重量比為I :5-50，攪拌至均勻得到 混合溶液，再加入與混合溶液等體積的異氰酸酯，繼續(xù)攪拌得到膏狀成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的美國白蛾性信息素緩釋劑的制備方法，其特征在于該方法所述的聚丁二烯樹脂使用前先在15-60°C、真空度為-0. 095MPa條件下攪拌至均勻。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的美國白蛾性信息素緩釋劑的制備方法，其特征在于該方法所述的加入異氰酸酯后，在45-55°C、真空度為-0. 095MPa條件下繼續(xù)攪拌100-120分鐘。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的美國白蛾性信息素緩釋劑的制備方法，其特征在于該方法所述的異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的美國白蛾性信息素緩釋劑的制備方法，其特征在于該方法所述的穩(wěn)定劑為受阻胺類光穩(wěn)定劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的美國白蛾性信息素緩釋劑的制備方法，其特征在于該方法所述的受阻胺類光穩(wěn)定劑為雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮或2- (2-羥基-3，5-二丁叔基苯基)-5-氯代苯并三唑。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的美國白蛾性信息素緩釋劑的制備方法，其特征在于該方法步驟 a)所述的(9Z，12Z, 152)-十八碳三烯醛、(32，62，95，10R)-9，10-環(huán)氧-3，6-二4^一碳二烯和(3Z，6Z, 19S, 10R) -9, 10-環(huán)氧-1，3，6-二^^一碳三烯的重量比例為8:1:1。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的美國白蛾性信息素緩釋劑的制備方法，其特征在于該方法步驟c)所述的步驟b)制成的溶液與聚丁二烯樹脂的重量比為I :5-30。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的美國白蛾性信息素緩釋劑的制備方法，其特征在于該方法步驟c)所述的步驟b)制成的溶液與聚丁二烯樹脂的重量比為I :5-25。
全文摘要
本發(fā)明公開一種美國白蛾性信息素緩釋劑的制備方法，該方法以(9Z,12Z,15Z)-十八碳三烯醛、(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-環(huán)氧-3,6-二十一碳二烯和(3Z,6Z,19S,10R)-9,10-環(huán)氧-1,3,6-二十一碳三烯為性信息素有效成分，添加穩(wěn)定劑，再加入到聚丁二烯樹脂中，攪拌至均勻得到混合溶液，再加入與混合溶液等體積的異氰酸酯，繼續(xù)攪拌得到膏狀成品。本發(fā)明美國白蛾性信息素緩釋劑對美國白蛾具有專一、高效的引誘效果、廉價(jià)、無公害、穩(wěn)定性好，不易揮發(fā)，具有廣闊的應(yīng)用前景。
文檔編號A01N43/20GK102669099SQ20121014265
公開日2012年9月19日 申請日期2012年5月9日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月9日
發(fā)明者周益明, 鈕強(qiáng), 錢曙光, 陳律 申請人:江蘇傲倫達(dá)科技實(shí)業(yè)股份有限公司