專利名稱：懸浮乳液農(nóng)藥組合物的制作方法
懸浮乳液農(nóng)藥組合物本發(fā)明涉及含有至少三種殺真菌活性化合物的懸浮乳液(suspo-emulsion) (SE) 含水配制劑，它們作為種子處理配制劑的用途，以及它們?cè)谥参锉Ｗo(hù)，包括種子和作物保護(hù)中的用途。農(nóng)藥化合物通常以稀含水組合物形式施用以獲得目標(biāo)生物如植物、真菌和昆蟲之間的良好相互作用。然而，用作農(nóng)藥的大部分活性化合物，尤其是殺真菌活性化合物在水中僅微溶或甚至不溶，即它們通常具有不大于50g/l的水溶性。因此，配制者就在可容易地長(zhǎng)期儲(chǔ)存且直至最終使用仍具有高穩(wěn)定性和有效活性的穩(wěn)定配制劑中配制農(nóng)藥化合物方面常常面臨困難。如果組合物中存在兩種以上活性化合物，則尤其會(huì)出現(xiàn)該問題。WO 03/075657涉及乳酸酯在施用過程中作為結(jié)晶抑制劑的用途。使用乳酸酯以在施用過程中抑制農(nóng)藥組合物中固體顆粒的存在，由此確保通過將液體組合物噴霧至植物上的較好流動(dòng)性。WO 07/028538涉及不同乳酸酯在不同農(nóng)業(yè)農(nóng)藥配制劑中在改善農(nóng)業(yè)農(nóng)藥對(duì)植物水平的作用中的用途。WO 2005/074685涉及尤其包含乳酸2_乙基己酯的植物保護(hù)組合物在水稻作物中防治有害生物中的用途。上述專利集中在乳酸酯對(duì)于改善配制劑適用性的功能上。在許多的多組分配方中，尤其是當(dāng)高熔點(diǎn)活性成分需要與低熔點(diǎn)活性物質(zhì)組合時(shí)，懸浮乳液為唯一可行的配制劑類型。該懸浮乳液可以包含溶解于選定有機(jī)溶劑中的兩種殺真菌劑A和B以及同時(shí)以固體顆粒形式存在的第三農(nóng)藥活性化合物C，其中所有組分以穩(wěn)定形式共存。懸浮乳液的一個(gè)關(guān)鍵方面為溶劑的選擇，因?yàn)樵撊軇┟媾R幾個(gè)要求。一方面溶劑應(yīng)溶解低熔點(diǎn)活性物質(zhì)，另一方面它不可以造成高熔點(diǎn)活性物質(zhì)的奧斯特瓦爾德熟化。我們現(xiàn)已驚人地發(fā)現(xiàn)乳酸酯非常適合于該配制劑類型，尤其是當(dāng)需要配制一種以上低熔點(diǎn)活性物質(zhì)時(shí)。本發(fā)明涉及包含如下組分的懸浮乳液農(nóng)藥組合物(i)溶解于乳酸酯中的兩種農(nóng)藥化合物A和B，并且其中a)A和B都具有低于90°C的熔點(diǎn)b)A和B都選自下列物質(zhì)唑菌胺酯(pyraclostrobin)、甲霜靈(metalaxyl)、 精甲霜靈(mefenoxam)、月虧菌酉旨(trifloxystrobin)、烯菌靈(imazalil)、丙氯靈 (prochloraz)和環(huán)戊唑醇(ipconazole)，條件是A和B不同，(ii)至少一種以固體顆粒形式存在且熔點(diǎn)為90°C和更高的農(nóng)藥化合物C，(iii)水，(iv)以及任選配制助劑。已驚人地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明組合物提供含有作為連續(xù)相的水、溶解于作為有機(jī)溶劑的乳酸酯中的兩種殺真菌活性化合物A和B以及呈分散顆粒形式的第三農(nóng)藥活性化合物C的懸浮乳液(SE)配制劑，其能夠改善所述組合物的殺真菌活性。本文所用“農(nóng)藥化合物”或“活性化合物”或“化合物”為直接產(chǎn)生生物學(xué)相關(guān)作用，優(yōu)選農(nóng)藥作用，更優(yōu)選殺真菌作用的化合物。本發(fā)明進(jìn)一步涉及組合物在處理種子中的用途，防治植物病原性真菌的方法，防止不希望的植物生長(zhǎng)的方法和基于上述組合物改善植物健康的方法。已驚人地發(fā)現(xiàn)如下的組合物在作為化合物A和B的溶解劑的選定有機(jī)溶劑，作為連續(xù)相的水，維持疏水顆粒懸浮于水中的分散劑中包含特征在于熔點(diǎn)低于90°C的殺真菌化合物A、B，呈固體形式且熔點(diǎn)等于或高于90°C的第三殺真菌活性化合物C，其形成化合物C 顆粒在含有溶解的殺真菌活性化合物A和B的乳液中的穩(wěn)定懸浮液。根據(jù)本發(fā)明合適的有機(jī)溶劑必須能夠在溶解兩種殺真菌組分A和B時(shí)防止結(jié)晶形成并且同時(shí)必須不溶解第三組分C，其需要以固體顆粒形式存在于組合物中。該選定溶劑因此必須首先在乳液液滴中完全溶解組分A和B并且進(jìn)一步確保含有呈固體形式的分散第三組分C的最終懸浮乳液配制劑的穩(wěn)定性。已驚人地發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明合適的有機(jī)溶劑為乳酸酯。本發(fā)明乳酸酯顯示出液滴速率和粒度在乳液中隨著溫度變化而穩(wěn)定分布并且甚至在長(zhǎng)期儲(chǔ)存時(shí)也如此。通過使用本發(fā)明乳酸酯，本發(fā)明配制劑組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性提高。使用本發(fā)明乳酸酯允許獲得如下的組合物其中兩種殺真菌化合物與以固體形式存在的第三農(nóng)藥化合物共存應(yīng)使得來自溶解于乳酸酯中的兩種殺真菌化合物的液滴的分布和第三殺真菌化合物固體顆粒均勻分布于懸浮乳液組合物中。已進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)在長(zhǎng)期儲(chǔ)存之后維持活性成分的物理狀態(tài)，由此提供含有溶解于乳酸酯中的化合物A和B以及第三殺真菌活性化合物C細(xì)粒的可噴霧液體。當(dāng)在整個(gè)說明書中使用術(shù)語(yǔ)乳酸酯時(shí)，乳酸酯意指包括兩種光學(xué)異構(gòu)體及其混合物。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，對(duì)于實(shí)施本發(fā)明優(yōu)選的乳酸酯為C4-C12飽和及不飽和烷基乳酸酯，C4-C12飽和及不飽和環(huán)狀乳酸酯、C4-C12飽和及不飽和支化烷基乳酸酯及其混合物。特別優(yōu)選的乳酸酯為乳酸2-乙基己酯、乳酸環(huán)己酯、乳酸2-甲基環(huán)己酯、乳酸庚酯、乳酸辛酯及其混合物。更特別優(yōu)選的乳酸酯為乳酸2-乙基己酯(EHL)，其為2-乙基己醇與乳酸，優(yōu)選 L-(+)-乳酸的酯，例如可由 Purac Bioquimica(Gran Vial 19-25，08160 Montmelo-Barcelona, 0 1) Purac Biochem (Gorinchem, ^^ ) ^.Purasolv EHL ^得。本發(fā)明化合物A和B為選定的殺真菌活性化合物?；衔顰和B為選自唑菌胺酯、 甲霜靈、精甲霜靈、肟菌酯、烯菌靈、丙氯靈和環(huán)戊唑醇的殺真菌劑，條件是A和B不同。本發(fā)明化合物C為農(nóng)藥活性化合物。具體而言，化合物C為選自下列物質(zhì)的殺真菌劑。本發(fā)明化合物可與其組合使用的下列活性化合物C意欲闡述可能組合，但不限制它們。下列物質(zhì)可以提及作為化合物C的實(shí)例腈嘧菌酯(azoxystrobin)，啶酰菌胺(boScalid)或下組化合物a)唑類
-三唑類戊環(huán)唑(azaconazole)、雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、環(huán)唑醇(cyproconazole)、噴醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇 M(diniconazole-M)、氧唑菌(印oxiconazole)、腈苯唑 (fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluq uinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇 (flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、環(huán)戊唑醇、環(huán)戊唑菌(metconazole)、月青菌唑(myclobutanil)、oxpoconazole、多效唑(paclobutrazoIe)、 戊菌唑(penconazole)、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、 娃氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑 (!miconazole)、1-G-氯苯基)-2-( [1，2，4]三唑-1-基)環(huán)庚醇；-咪唑類氰霜唑(cyazofamid)、烯菌靈、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯靈、氟菌唑 (triflumizol)；-苯并咪唑類苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、麥穗寧 (fuberidazole)、涕必靈(thiabendazole)；-其他噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑靈(etridiazole)、土菌消(hymexazole)和 2- (4-氯苯基)-N- [4- (3,4- 二甲氧基苯基)異唑-5-基]_2_丙-2-炔氧基乙酰胺；b)雜環(huán)化合物-吡啶類氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3-[5_(4_氯苯基)_2，3_ 二甲基異唑烷-3-基]吡啶、3-[544-甲基苯基)-2，3_ 二甲基異唑烷-3-基]吡啶、 2,3,5,6-四氯-4-甲磺?；拎?、3，4，5-三氯吡啶-2，6-二甲腈、N-(1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基)-2，4_ 二氯煙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]_2，4_ 二氯煙酰胺；-嘧啶類磺嘧菌靈(bupirimate)、環(huán)丙嘧啶(cyprodinil)、二氟林 (diflumetorim)、異啼菌酉享(fenarimol)、啼菌腙(ferimzone)、啼菌胺(mepanipyrim)、氯草定(nitrapyrin)、氟苯啼唆酉享(nuarimol)、二甲啼菌胺(pyrimethanil)；-哌嗪類嗪氨靈(triforine)；-吡咯類拌種咯江6即化101111)、氟巧悉菌(fludioxonil)；-嗎啉類4-十二烷基-2，6-二甲基嗎啉(aldimorpti)、嗎菌靈(dodemorpti)、嗎菌靈乙酸酉旨(dodemorph-acetate)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)；-哌啶類苯銹啶(fenpropidin)；-二羧酰亞胺類氟菌安(fluoroimid)、異丙定(iprodione)、殺菌利 (procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)；-非芳族5 員雜環(huán)惡唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、flutianil、 異噻菌酮(octhilinone)、噻菌靈(probenazole)、5_氨基-2-異丙基-3-氧代-4-鄰甲苯基-2，3- 二氫吡唑-1-硫代甲酸S-烯丙基酯；—其二 11坐素(acibenzolar_S_methyl)、amisulbrom、敵菌靈(anilazin) ^JK 癌素(blasticidin-S)、舌夂菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、滅螨錳(chinomethionat)、 棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、噠菌清(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)、氰菌胺(fenoxanil)、滅菌丹(folpet)、惡喹酸(oxolinic acid)、粉病靈(piperalin)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯喹酮 (pyroquilon)、喹氧靈(quinoxyfen)、唑菌嗪(triazoxide)、三環(huán)唑(tricyclazole)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、5-氯-1- (4，6- 二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-IH-苯并咪唑、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6- ，4，6_三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1,5-a]嘧啶和5-乙基-6-辛基-[1，2，4]三唑并[1,5-a]嘧啶_7_基胺。本發(fā)明特別優(yōu)選的化合物C為腈嘧菌酯或啶酰菌胺或唑類化合物如戊叉唑菌、氟碌菌。本發(fā)明組合物為至少三元混合物，即本發(fā)明組合物包含一種殺真菌化合物A(組分1)、第一其他殺真菌活性化合物B (組分2、和第二其他農(nóng)藥活性化合物C(組分3)。特別優(yōu)選如下的懸浮乳液組合物包含作為組分1的化合物A，其為唑菌胺酯，作為組分2的化合物B，其選自甲霜靈、精甲霜靈、肟菌酯、烯菌靈、丙氯靈和環(huán)戊唑醇，以及作為組分3的化合物C，其選自腈嘧菌酯或啶酰菌胺或戊叉唑菌或氟巧惡菌。特別優(yōu)選如下的懸浮乳液組合物包含作為組分1的化合物A，其為唑菌胺酯，作為組分2的化合物B，其選自甲霜靈、精甲霜靈、肟菌酯、烯菌靈和環(huán)戊唑醇，以及作為組分3 的化合物C，其選自腈嘧菌酯或啶酰菌胺或戊叉唑菌或氟巧惡菌。特別優(yōu)選如下的配制劑組合物包含作為組分1的化合物A，其為唑菌胺酯，作為組分2的化合物B，其為甲霜靈，以及作為組分3的化合物C，其選自腈嘧菌酯或啶酰菌胺或戊叉唑菌或氟巧惡菌。因此，在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明進(jìn)一步涉及如下的組合物包含作為組分1 的化合物A，其為唑菌胺酯，作為組分2的化合物B，其為甲霜靈，以及作為組分3的化合物 C，其為腈嘧菌酯。因此，在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明進(jìn)一步涉及如下的組合物包含作為組分1 的化合物A，其為唑菌胺酯，作為組分2的化合物B，其為甲霜靈，以及作為組分3的化合物 C，其為氟菌。因此，在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明進(jìn)一步涉及如下的組合物包含作為組分1 的化合物A，其為唑菌胺酯，作為組分2的化合物B，其為甲霜靈，以及作為組分3的化合物 C，其為啶酰菌胺。因此，在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明進(jìn)一步涉及如下的組合物包含作為組分1 的化合物A，其為唑菌胺酯，作為組分2的化合物B，其為甲霜靈，以及作為組分3的化合物 C，其為戊叉唑菌。稱為組分1或2或3的活性化合物、其制備及其對(duì)有害真菌的活性是已知的(參見 http://www. alanwood. net/pesticides/)；這些物質(zhì)可市購(gòu)。由 IUPAC 命名法所述的化合物、其制備及其殺真菌活性也是已知的(參見Can. J. Plant Sci. 48 (6),587-94, 1968 ；EP 141317 ；EP 152031 ；EP 226917 ；EP 243970 ；EP 256503 ；EP 428941 ；EP 532022 ； EP 1028125 ；EP 1035122 ；EP 1201648 ；EP 1122244，JP 2002316902 ；DE 19650197 ；DE 10021412 ；DE 102005009458 ；US 3，296，272；US 3，325，503 ；WO 98/46608 ；W099/14187 ； WO 99/24413 ；WO 99/27783 ；WO 00/29404 ；WO 00/46148 ；WO 00/65913 ；WO 01/54501 ； WO 01/56358 ；WO 02/22583 ；WO 02/40431 ；WO 03/10149 ；WO 03/11853 ；WO 03/14103 ； WO 03/16286 ；WO 03/53145 ；WO 03/61388 ；WO 03/66609 ；WO 03/74491 ；WO 04/49804 ；WO04/83193 ；WO 05/120234；WO 05/123689 ；WO 05/123690 ；WO 05/63721 ；W005/87772 ；WO 05/87773 ；WO 06/15866 ；WO 06/87325 ；WO 06/87343 ；WO 07/82098 ；WO 07/90624)。本發(fā)明組合物可以任選含有其他配制助劑如乳化劑分散劑、防凍劑、消泡劑、增稠劑和在施用于種子情況下的粘合劑。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，能夠維持疏水顆粒懸浮于水中的特定分散劑為Atlox 4913。術(shù)語(yǔ)配制助劑涉及其本身不產(chǎn)生生物學(xué)相關(guān)作用，但支持活性化合物作用的化合物或所述化合物的組合。這些配制助劑對(duì)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員是已知的且例如描述于“農(nóng) ^iSftWI/l^'n iItl W(crystalline complexes of agriculturally active organic compounds)，，(WO 2008/096005)中。存在的話，配制助劑優(yōu)選占至少0. 5%，基于本發(fā)明組合物總量。本發(fā)明配制劑組合物可按如下制備 首先將化合物A和B溶解于乳酸酯，優(yōu)選EHL中以形成溶液S。該溶液S通過將其與水和乳化劑混合且施加剪切以得到液滴尺寸< 10 μ m的乳液E而在水中乳化。化合物C 通過與分散劑和水混合且在珠磨機(jī)上研磨至小于10 μ m,優(yōu)選小于2 μ m的中等粒度以形成分散體D而分散于水中。最后，乳液E和分散體D通過攪拌混合并且可以加入其他助劑如防凍劑、增稠劑、粘合劑等。本發(fā)明懸浮乳液組合物中乳酸酯溶劑的量通常取決于化合物A和B的量。乳酸酯溶劑與化合物A和B—起的重量比通常為1 1-10 1。乳酸酯總量基于配制劑總重量通常為2-40重量%，尤其是5-20重量%。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明懸浮乳液組合物中EHL的量通常取決于化合物 A禾口 B的量。EHL與化合物A和B—起的重量比通常為1 1_10 1。EHL總量基于配制劑總重量通常為2-40重量％，尤其是5-20重量％。乳酸酯溶劑與化合物C的重量比通常為1 1-50 1。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，EHL與化合物C的重量比為1 1_50 1。化合物A(組分1)與化合物B(組分2)的重量比為1 50_50 1，尤其是 1 10-10 1，并且化合物A (組分1)與化合物C (組分3)的重量比優(yōu)選為1 50-50 1， 尤其是 1 10-10 1。即用組合物配制劑中全部農(nóng)藥活性化合物A、B和C濃度可在相當(dāng)大范圍內(nèi)變化。 它們基于制劑總重量通常為0. 01-80重量％，常常為0. 1-50重量％，優(yōu)選0. 5-20重量％。除非另有說明，以重量％表示的全部量涉及全部組合物(或配制劑)的重量。根據(jù)另一特定實(shí)施方案，本發(fā)明組合物為種子處理配制劑。本發(fā)明組合物顯示出活性化合物A、B和C與種子的良好附著并且用本發(fā)明組合物處理的種子顯示出良好的流動(dòng)性。被處理種子的發(fā)芽不受影響。本發(fā)明還涉及本文所定義組合物在處理種子中的用途。本發(fā)明還涉及用本文所述組合物處理種子的方法，其包括將有效量的本文所定義組合物施加至大量種子上。包含粘合劑、填料和/或增塑劑的種子懸浮乳液組合物在本領(lǐng)域中是熟知的。 種子懸浮乳液組合物例如尤其公開于美國(guó)專利號(hào)5，939，356、5，882，713,5, 876，739、5，849，320,5，834，447,5，791，084,5，661，103,5，622，003,5，580，544,5，328，942, 5，300，127,4, 735，015,4, 634，587,4, 383，391,4, 372，080,4, 339，456,4, 272，417 和 4，245，432 中。包括在本發(fā)明種子懸浮乳液組合物中的活性化合物A、B和C的量取決于種子類型而變化，但懸浮乳液組合物含有農(nóng)藥有效量的活性化合物。懸浮乳液組合物中活性化合物的量通常為總重量的約0.005-約75%。活性化合物的更優(yōu)選范圍為約0.01-約40% ；更優(yōu)選約0. 05-約20%。包括在懸浮乳液組合物中的活性化合物的實(shí)際量必須不抑制種子發(fā)芽且在其中會(huì)對(duì)種子或植物造成損害的目標(biāo)害蟲生命周期過程中應(yīng)有效保護(hù)種子和/或植物。懸浮乳液在播種之后通常有效約0-120天，優(yōu)選約0-60天。本文所用術(shù)語(yǔ)“種子”是指與植物的無性階段物理分離和/或可以長(zhǎng)期儲(chǔ)存和/或可以用于再生長(zhǎng)相同物種的另一植物個(gè)體的任何植物休眠階段。本文術(shù)語(yǔ)“休眠”是指其中植物在適當(dāng)期限內(nèi)維持存活的狀態(tài)，盡管不存在無性(即非種子)狀態(tài)需要的光、水和/ 或養(yǎng)料。該術(shù)語(yǔ)尤其是指真正種子，但不包括植物繁殖體如側(cè)枝芽、球莖、球根、果實(shí)、塊莖、 谷粒、插條和莖切段(cut shoot)。本文所用術(shù)語(yǔ)“植物”是指整個(gè)植物或其部分。術(shù)語(yǔ)“整個(gè)植物”是指呈其無性，即非種子階段的完整植物個(gè)體，其特征在于存在根、枝和葉的配置，取決于植物發(fā)育階段還有花和/或果實(shí)，其全部物理連接而形成個(gè)體，該個(gè)體在適當(dāng)條件下能存活而無需人工措施。 該術(shù)語(yǔ)還可以指直接收獲的整個(gè)植物。術(shù)語(yǔ)“植物部分”是指根、枝、葉、花或植物無性階段的其他部分，其當(dāng)自剩余部分移走或分離時(shí)不能存活，除非有人工措施支撐，或能夠再生長(zhǎng)出缺失部分以形成整個(gè)植物。 本文所用果實(shí)也認(rèn)為是植物部分。本文所用術(shù)語(yǔ)“根”是指通常為了完成其生理機(jī)能而位于土壤表面以下的植物部分。該術(shù)語(yǔ)優(yōu)選指位于種子以下且直接由種子，或由其他根，但不由枝或葉長(zhǎng)出的植物部分。本文所用植物的“枝和葉”應(yīng)理解為指嫩枝、莖、枝條、葉子以及植物的莖和枝條在種子發(fā)芽之后的其他附枝，但不包括植物的根。植物的枝和葉優(yōu)選應(yīng)理解為已由種子生長(zhǎng)且位于距長(zhǎng)出它們的種子至少一英寸處(種子區(qū)之外)的那些植物非根部分，更優(yōu)選應(yīng)理解為處于土壤表面或土壤表面上方的植物非根部分。本文所用“果實(shí)”是指含種子和/或用于種子分散，和/或可以由植物取走而不影響其存活性的植物部分。根據(jù)本發(fā)明，種子處理包括將本發(fā)明組合物施用于種子。雖然本發(fā)明方法可以應(yīng)用于呈任何生理狀態(tài)的種子，但優(yōu)選種子處于充分穩(wěn)定的狀態(tài)使得它在處理方法期間不遭受顯著的損害。該種子通常為由大田收獲，由植物取走，和/或由果實(shí)和任何芯、莢果、梗、 外殼和周圍果肉或其他非種子植物物質(zhì)分離的種子。該種子還優(yōu)選以處理不對(duì)種子造成生理?yè)p害的程度而在生理上穩(wěn)定。在一個(gè)實(shí)施方案中，例如可對(duì)已收獲、清洗且干燥至低于約 15重量％濕含量的種子施加處理。在另一實(shí)施方案中，該種子可以為已干燥，隨后用水和/ 或另一材料灌注，并且然后在用本發(fā)明組合物處理之前或期間再干燥的種子。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，待處理種子由此為基本上干燥的?！盎旧细稍锏摹狈N子包括具有的濕含量應(yīng)允許種子在大氣中在20-30°C和30-90%相對(duì)濕度如在25°C和 50 %相對(duì)濕度下平衡的種子。本文的“種子處理”是指使種子和本發(fā)明組合物相互接觸的所有方法并且“拌種” 是指提供具有一定量的活性化合物的種子，即產(chǎn)生包含活性化合物的種子的種子處理方法。該處理原則上可以在從收獲種子至播種的任何時(shí)間施加于種子。該種子可以在緊臨播種之前或在播種期間例如使用“種子箱(hopper-box) ”或“種植箱(planter-box) ”方法處理。然而，該處理還可以在播種之前例如以拌種處理形式進(jìn)行數(shù)周或數(shù)月如高達(dá)12個(gè)月而觀察不到顯著降低的效力。該處理方便地施加于未播種的種子。本文所有術(shù)語(yǔ)“未播種的種子”是指包括在從收獲種子至在土地里為了植物發(fā)芽和生長(zhǎng)目的而播種的任何時(shí)間的種子。該種子優(yōu)選不為催芽種子如催芽稻種。當(dāng)提到未播種的種子被“處理”時(shí)，該處理不意指包括其中將農(nóng)藥施用于土壤而不是直接施用于種子的那些做法。通過在播種之前對(duì)種子施加處理而簡(jiǎn)化操作。種子例如可以此方式在中心位置處理并且然后分散用于播種。這使得播種者避免操作和使用活性化合物而是僅以對(duì)正常未處理種子而言常規(guī)的方式操作和播種經(jīng)處理的種子，這降低了人體暴露。具體而言，該種子處理進(jìn)行以下程序?qū)⒎N子暴露于具體所需量的本發(fā)明所限定農(nóng)藥組合物配制劑。施加的本發(fā)明組合物為即用農(nóng)藥配制劑。對(duì)于大部分類型的施用設(shè)備無需進(jìn)一步用水稀釋。另一方面，需要的話，可以與其他種子處理產(chǎn)品桶混和或用水稀釋。包含化合物A、B、C的本發(fā)明組合物適合作為殺真菌劑。它們的特征在于對(duì)寬范圍的植物病原性真菌[包括尤其源于根腫菌綱(Plasmodiophoromycetes)、 Peronosporomycetes (同義詞卵菌綱(Oomycetes))、壺菌綱(Chytridiomycetes)、接合菌綱Zygomycetes)、子囊菌綱(Ascomycetes)、擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)和半知菌綱 (Deuteromycetes)(同義詞不完全菌綱(Fungi imperfecti))的土傳真菌]具有顯著的效力。它們中的一些內(nèi)吸有效并且可以作為葉面殺真菌劑、拌種用殺真菌劑和土壤殺真菌劑用于作物保護(hù)中。此外，它們適合防治尤其存在于木材或植物根部中的有害真菌。包含化合物A、B、C的本發(fā)明組合物對(duì)于在各種栽培植物如禾谷類，例如小麥、黑麥、大麥、小黑麥、燕麥或稻；甜菜，例如糖用甜菜或飼料甜菜；水果如仁果、核果或漿果，例如蘋果、梨、李、桃、杏仁、櫻1 、草莓、懸鉤子、黑莓或鵝莓；豆科植物，例如扁豆、豌豆、苜?；虼蠖梗挥土现参?，例如油菜、芥菜、橄欖、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆；葫蘆科植物，例如南瓜、黃瓜或甜瓜；纖維植物，例如棉花、亞麻、大麻或黃麻；柑桔類水果，例如橙子、檸檬、葡萄柚或橘；蔬菜植物，例如菠菜、萵苣、蘆筍、卷心菜、胡蘿卜、洋蔥、 西紅柿、土豆、葫蘆或柿子椒；月桂類植物，例如鱷梨、肉桂或樟腦；能量和原料植物，例如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕；玉米；煙草；堅(jiān)果；咖啡；茶；香蕉；葡萄藤(食用葡萄和釀酒用葡萄)；啤酒花；草坪；天然橡膠植物或觀賞和森林植物，例如花卉、灌木、闊葉樹或常綠樹如針葉樹，以及植物繁殖材料如種子和這些植物的作物材料上防治大量植物病原性真菌特別重要。優(yōu)選將包含化合物A、B、C的本發(fā)明組合物用于在農(nóng)作物，例如土豆、糖用甜菜、 煙草、小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻、玉米、棉花、大豆、油菜、豆科植物、向日葵、咖啡或甘蔗；水果；葡萄藤；觀賞植物或蔬菜如黃瓜、西紅柿、菜豆或南瓜上防治大量真菌。術(shù)語(yǔ)“植物繁殖材料”應(yīng)理解為表示植物的所有繁殖部分如種子，以及可以用于繁殖植物的無性植物部分如插條和塊莖(例如土豆)。這包括種子、根、果實(shí)、塊莖、球莖、地下莖、枝、芽和其他植物部分，包括在發(fā)芽后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗。這些幼苗還可以在移植之前通過經(jīng)由浸漬或澆灌的完全或部分處理而保護(hù)。優(yōu)選將本發(fā)明組合物及其組合物對(duì)植物繁殖材料的處理分別用于在禾谷類作物如小麥、黑麥、大麥和燕麥；稻、玉米、棉花和大豆中防治大量真菌。術(shù)語(yǔ)“栽培植物”應(yīng)理解為包括已經(jīng)通過育種、誘變或基因工程修飾的植物，包括但不限于上市銷售或開發(fā)的農(nóng)業(yè)生物技術(shù)產(chǎn)品(參見http://WWW. bio. org/speeches/ pubs/er/agri_products. asp)?；蛐揎椫参锸瞧浠虿牧贤ㄟ^使用在自然條件下不易通過雜交、突變或自然重組得到的重組DNA技術(shù)修飾的植物。通常將一個(gè)或多個(gè)基因整合到基因修飾植物的遺傳材料中以改善植物的某些性能。這類基因修飾還包括但不限于蛋白質(zhì)、寡肽或多肽的翻譯后修飾，例如通過糖基化或聚合物加成如異戊二烯化、乙?；蚍鼗Y(jié)構(gòu)部分或PEG結(jié)構(gòu)部分。通過育種、誘變或基因工程修飾的植物，例如因常規(guī)育種或基因工程方法而耐受特殊類別除草劑施用的植物，這些除草劑如羥基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制劑， 乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制劑，例如磺酰脲類(例如參見US 6，222，100，WO 01/82685， WO 00/26390， WO 97/41218， W098/02526, WO 98/02527， WO 04/106529， WO 05/20673， WO 03/14357, WO 03/13225，WO 03/14356, WO 04/16073)或咪唑啉酮類(例如參見 US6, 222, 100, WO 01/82685, WO 00/026390, WO 97/41218, WO 98/002526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/014357, W003/13225, WO 03/14356, WO 04/16073)，烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPQ抑制劑，例如草甘膦(例如參見WO 92/00377)，谷氨酰胺合成酶(GS)抑制劑，例如草銨膦(例如參見EP-A 242236，EP-A 242246)或oxynil除草劑(例如參見US 5, 559, 024) 0幾種栽培植物已經(jīng)通過常規(guī)育種(誘變)方法而耐受除草齊 ，例如耐受咪唑啉酮類如咪草啶酸的Glearfield 夏播油菜(Canola，德國(guó)BASF SE)。 使用基因工程方法使栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜耐受除草劑如草甘膦和草銨膦，它們中的一些可以以商標(biāo)名RoundupReady (耐受草甘膦，Monsanto, U. S. Α.)和 LibertyLink (耐受草銨膦，德國(guó) Bayer CropScience)得到。此外，還包括通過使用重組DNA技術(shù)能夠合成一種或多種殺蟲蛋白，尤其是由芽孢桿菌屬(Bacillus)細(xì)菌菌株，特別是蘇云金芽孢桿菌(Bacillus thuringiensis)已知的那些的植物，所述殺蟲蛋白如S -內(nèi)毒素，例如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF, CryIF(a2)、 CryIIA(b)、CryIIΙΑ, CryIIIB (bl)或 Cry9c ；無性殺蟲蛋白(VIP)，例如 VIP1、VIP2、VIP3 或VIP3A;線蟲定居細(xì)菌的殺蟲蛋白，例如發(fā)光桿菌屬(Photorhabdus)或致病桿菌屬 (Xenorhabdus)；動(dòng)物產(chǎn)生的毒素如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黃蜂毒素或其他昆蟲特異性神經(jīng)毒素；真菌產(chǎn)生的毒素，例如鏈霉菌屬(Sti^ptomycetes)毒素；植物凝集素，例如豌豆或大麥凝集素；凝集素，蛋白酶抑制劑，例如胰蛋白酶抑制劑，絲氨酸蛋白酶抑制劑，patatin, 半胱氨酸蛋白酶抑制劑或木瓜蛋白酶抑制劑，核糖體失活蛋白(RIP)，例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、絲瓜籽蛋白、皂草素或異株腹瀉毒蛋白(bryodin)；類固醇代謝酶，例如3-羥基類固醇氧化酶、蛻皮留類-IDP糖基轉(zhuǎn)移酶、膽固醇氧化酶、蛻皮激素抑制劑或 HMG-CoA還原酶；離子通道阻斷劑，例如鈉通道或鈣通道阻斷劑；保幼激素酯酶；利尿激素受體(helicokinin受體)；芪合成酶，聯(lián)芐合成酶，殼多糖酶或葡聚糖酶。在本發(fā)明上下文中，這些殺蟲蛋白或毒素還應(yīng)具體理解為前毒素、雜合蛋白或截短的或其他方面改性的蛋白。雜合蛋白的特征在于不同蛋白域的新型組合(例如參見W002/015701)。該類毒素或能夠合成這些毒素的基因修飾植物的其他實(shí)例例如公開于EP A374753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP A427529、EPA451878、WO 03/18810 和 WO 03/52073 中。生產(chǎn)這些基因修飾植物的方法對(duì)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員通常是已知的且例如公開于上述出版物中。這些含于基因修飾植物中的殺蟲蛋白賦予產(chǎn)生這些蛋白的植物以對(duì)所有分類學(xué)上為節(jié)肢動(dòng)物的害蟲， 尤其是甲蟲(鞘翅目(Coeloptera))、雙翅目昆蟲(雙翅目(Diptera))和蝴蝶(鱗翅目 (Lepidoptera))以及線蟲(線蟲綱(Nematoda))的耐受性。能夠合成一種或多種殺蟲蛋白的基因修飾植物例如描述于上述出版物中，它們中的一些可市購(gòu)，例如YieldGanl (產(chǎn)生毒素CrylAb的玉米品種)，YieldGard Plus (產(chǎn)生毒素CrylAb和Cry3Bbl的玉米品種)，starlink (產(chǎn)生毒素&r9c的玉米品種)，Herculex RW(產(chǎn)生毒素 Cry34Abl、Cry35Abl和酶膦絲菌素_N_乙酰轉(zhuǎn)移酶[PAT]的玉米品種)；NllCOTN 33B (產(chǎn)生毒素CrylAc的棉花品種)，Bollgard I (產(chǎn)生毒素CrylAc的棉花品種)，BoUgard II (產(chǎn)生毒素 CrylAc 和 Cry2Ab2 的棉花品種)；VIPCOT (產(chǎn)生ViP毒素的棉花品種)；NewLeaP (產(chǎn)生毒素&τ3Α的土豆品種)； Bt-Xtra , NatureGard , KnockOut , BiteGard , Protecta , Btii (例如 Agrisure CB)和法國(guó) Syngenta Seeds SAS 的 Btl76 (產(chǎn)生毒素 CrylAb 和 PAT 酶的玉米品種)，法國(guó)Syngenta Seeds SAS的MIR604 (產(chǎn)生毒素Cry3A的修飾譯本的玉米品種，參見 WO 03/018810)，比利時(shí) Monsanto Europe S. Α.的 MON 863 (產(chǎn)生毒素 CryiBBbl 的玉米品種)，比利時(shí)Monsanto Europe S. Α.的IPC 531 (產(chǎn)生毒素CrylAc的修飾譯本的棉花品種)和比利時(shí)Pioneer Overseas Corporation的1507 (產(chǎn)生毒素CrylF和PAT酶的玉米品種)。此外，還包括通過使用重組DNA技術(shù)能夠合成一種或多種對(duì)細(xì)菌、病毒或真菌病原體的抵抗性或耐受性增強(qiáng)的蛋白質(zhì)的植物。這類蛋白質(zhì)的實(shí)例為所謂的“與發(fā)病機(jī)理相關(guān)的蛋白” O3R蛋白，例如參見EP A392225)，植物病害抗性基因(例如表達(dá)對(duì)來自野生墨西哥土豆 Solanum bulbocastanum 的致病疫霉(Phytophthora infestans)起作用的抗性基因的土豆栽培品種)或iM溶菌酶(例如能夠合成這些蛋白而對(duì)細(xì)菌如Erwinia amylvora 具有提高的耐受性的土豆栽培品種)。生產(chǎn)這類基因修飾植物的方法通常為本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員所已知并且例如描述于上述出版物中。此外，還包括通過使用重組DNA技術(shù)能夠合成一種或多種蛋白質(zhì)以提高產(chǎn)量(例如生物質(zhì)產(chǎn)生、谷粒產(chǎn)量、淀粉含量、油含量或蛋白質(zhì)含量)，對(duì)干旱、鹽或其他生長(zhǎng)限制環(huán)境因素的耐受性或?qū)οx以及真菌、細(xì)菌或那些植物的病毒病原體的耐受性的植物。此外，還包括尤其為了改善人類或動(dòng)物營(yíng)養(yǎng)而通過使用重組DNA技術(shù)含有改變量
11的物質(zhì)含量或新物質(zhì)含量的植物，例如產(chǎn)生促進(jìn)健康的長(zhǎng)鏈ω-3脂肪酸或不飽和ω-9脂肪酸的油料植物(例如Nexera 油菜，加拿大DOW Agro Sciences) 0此外，還包括尤其為了改進(jìn)原料生產(chǎn)而通過使用重組DNA技術(shù)含有改變量的物質(zhì)含量或新物質(zhì)含量的植物，例如產(chǎn)生增加量的支鏈淀粉的土豆(例如Amflora 土豆，德國(guó) BASF SE)。本發(fā)明組合物特別適合防治下列植物病害觀賞植物、蔬菜作物(例如白銹菌(A. Candida))和向日葵(例如婆羅門參白銹菌(A. tragopogonis))上的白銹菌屬(Albugo)(白銹病)；蔬菜、油菜(蕓苔生鏈格孢(A. brassicola)或蕓苔鏈格孢 (A. brassicae))、糖用甜菜(A. tenuis)、水果、稻、大豆、土豆(例如早疫鏈格孢(A. solani) 或鏈格孢(A. alternate))、西紅柿(例如早疫鏈格孢或鏈格孢)和小麥上的鏈格孢屬 (Alternaria)(鏈格孢葉斑病)；糖用甜菜和蔬菜上的絲囊霉屬(Aphanomyces)；禾谷類和蔬菜上的殼二孢屬(Ascochyta)，例如小麥上的A. tritici (炭疽病)和大麥上的大麥殼二孢(A.hordei)；平臍蠕孢屬(Bipolaris)和內(nèi)臍蠕孢屬(Drechslera)(有性型旋孢腔菌屬(Cochliobolus))，例如玉米上的小斑病(玉蜀黍平臍蠕孢(D. maydis))或大斑病(玉米生離蠕孢(B. zeicola))，例如禾谷類上的斑枯病(麥根腐平臍蠕孢(B. sorokiniana)) 以及例如稻和草坪上的稻平臍蠕孢(B.oryzae)；禾谷類(例如小麥或大麥)上的小麥白粉菌(Blumeria(舊名=Erysiphe) graminis)(白粉病)；水果和漿果(例如草莓)、蔬菜(例如萵苣、胡蘿卜、根芹菜和卷心菜)、油菜、花卉、葡萄藤、森林植物和小麥上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(有性型灰葡萄孢霉(Botryotinia fuckeliana)灰霉病)；萵苣上的萵苣盤梗霉(Bremia lactucae)(霜霉病)；闊葉樹和常綠樹上的長(zhǎng)喙殼屬 (Ceratocystis)(同義詞線嘴殼屬(Ophiostoma))(腐爛病或枯萎病)，例如榆樹上的榆枯萎病菌(C. ulmi)(荷蘭榆病)；玉米(例如灰葉斑玉米灰斑病菌(C.zeae-maydis))、 稻、糖用甜菜(例如甜菜生尾孢(C.beticola))、甘蔗、蔬菜、咖啡、大豆(例如大豆灰斑病菌(C. sojina)或大豆紫斑病菌(C. kikuchii))和稻上的尾孢屬(Cercospora)(尾孢葉斑病)；西紅柿(例如番茄葉霉菌(C.fulvum):葉霉病)和禾谷類(例如小麥上的草芽枝孢(C.herbarum)(穗腐病))上的枝孢屬(Cladosporium)；禾谷類上的麥角菌(Claviaps purpurea)(麥角病)；玉米(灰色長(zhǎng)蠕孢(C. carbonum))、禾谷類(例如禾旋孢腔菌 (C. sativus)，無性型麥根腐平臍蠕孢)和稻(例如宮部旋孢腔菌(C. miyabeanus)，無性型水稻長(zhǎng)蠕孢OLoryzae))上的旋孢腔菌屬(無性型長(zhǎng)蠕孢屬(Helminthosporium) 或平臍蠕孢屬)(葉斑病)；棉花(例如棉炭疽病菌(C.gossypii))、玉米(例如禾生炭疽病菌(C. graminicola)炭疽莖腐病)、漿果、土豆(例如西瓜炭疽病菌(C. coccodes) 黑點(diǎn)病)、菜豆(例如菜豆炭疽病菌(C. Iindemuthianum))和大豆(例如大豆炭疽病菌 (C. truncatum)或 C. gloeosporioides)上的剌盤孢屬(Colletotrichum)(有性型圍小叢殼菌屬(Glomerella))(炭疽病)；伏革菌屬(Corticium)，例如稻上的笹木伏革菌 (C.sasakii)(紋枯病)；大豆和觀賞植物上的黃瓜褐斑病菌(Corynespora cassiicola) (葉斑病)；銹斑病菌屬(Cycloconium)，例如橄欖樹上的C. oleaginum ；果樹、葡萄藤(例如C. liriodendri，有性型Neonectria Iiriodendri 烏腳病)和觀賞植物上的人參生柱隔孢屬(Cylindrocarpon)(例如果樹腐爛病或葡萄藤烏腳病，有性型叢赤殼屬(Nectria) 或杓蘭菌根菌屬(Neonectria))；大豆上的白紋羽菌(Dematophora(有性型Rosellinia)necatrix)(根腐病和莖腐病)；北莖潰瘍菌屬(Diaporthe)，例如大豆上的大豆北莖潰瘍病菌(D. phaseolorum)(立枯瘍)；玉米、禾谷類如大麥(例如大麥網(wǎng)斑內(nèi)臍蠕孢(D. teres)， 網(wǎng)斑病)和小麥(例如D. tritici-r印entis 褐斑病)、稻和草坪上的內(nèi)臍蠕孢屬(同義詞長(zhǎng)蠕孢屬，有性型核腔菌屬(Pyrenophora))；由斑褐孔菌(R)rmitip0ria (同義 詞 Phellinus) punctata) > F. mediterranean Phaeomoniella chlamydospora (舊名 為 Phaeoacremonium chlamydosporum) > Phaeoacremonium aleophilum 禾口 / Κ ^f 萄座腔菌(Botryosphaeria obtusa)引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)(葡萄藤枯萎病， 干枯病)；仁果(E.pyri)、漿果(覆盆子痂囊腔菌(E.veneta):炭疽病)和葡萄藤(葡萄痂囊腔菌(E.ampelina):炭疽病)上的痂囊腔菌屬(Elsinoe)；稻上的稻葉黑粉菌 (Entyloma oryzae)(葉黑粉病)；小麥上的附球菌屬(Epicoccum)(黑穗病)；糖用甜菜 (甜菜白粉菌(E.betae))、蔬菜(例如豌豆白粉菌(E.pisi))如葫蘆(例如二孢白粉菌 (E. cichoracearum))、卷心菜、油菜(例如 E. cruciferarum)上白勺白粉菌屬(Erysiphe) (白粉病)；果樹、葡萄藤和觀賞樹上的側(cè)彎孢菌(Eutypa lata) (Eutypa潰瘍病或枯萎病， 無性型Cytosporina lata，同義詞Libertella blepharis)；玉米(例如玉米大斑病菌 (E. turcicum))上的突臍蠕孢屬(Exserohilum)(同義詞長(zhǎng)蠕孢屬)；各種植物上的鐮孢霉屬(Fusarium)(有性型赤霉屬(Gibberella))(枯萎病，根腐病或莖腐病)，例如禾谷類(例如小麥或大麥)上的禾本科鐮孢(F. graminearum)或大刀鐮孢(F. culmorum)(根腐病、痂病或銀尖病)，西紅柿上的尖鐮孢(F.oxysporum)，大豆上的茄鐮孢(F. solani) 和玉米上的輪枝鐮孢(F. verticillioides)；禾谷類(例如小麥或大麥)和玉米上的禾頂囊殼(Gaeumannomyces graminis)(全蝕病)；禾谷類(例如玉蜀黍赤霉(G.zeae))和稻(例如藤倉(cāng)赤霉(G.fujikuroi)惡苗病)上的赤霉屬；葡萄藤、仁果和其他植物上的蘋果炭疽病菌(Glomerella cingulata)以及棉花上的棉炭疽病菌(G. gossypii)；稻上的 Grainstaining complex ；葡萄藤上的葡萄黑腐病菌(Guignardia bidwellii)(黑腐病)；薔薇科植物和刺柏上的銹菌屬(Gymnosporangium)，例如梨上的G. sabinae (銹病)； 玉米、禾谷類和稻上的長(zhǎng)蠕孢屬(同義詞內(nèi)臍蠕孢屬，有性型旋孢腔菌屬)；駝孢銹菌屬 (Hemileia)，例如咖啡上的咖啡駝孢銹菌(H. vastatrix)(咖啡葉銹病)；葡萄藤上的褐斑擬棒束孢(Isariopsis clavispora)(同義詞Cladosporium vitis)；大豆禾口棉花上的菜豆殼球孢(Macrophomina phaseolina(同義詞phaseoli))(根腐病和莖腐病)；禾谷類(例如小麥或大麥)上的雪霉葉枯菌(Microdochium(同義詞Fusarium) nivale (雪霉病)；大豆上的擴(kuò)散叉絲殼(Microsphaera diffusa)(白粉病)；叢梗孢屬(Monilinia)， 例如核果和其他薔薇科植物上的核果鏈核盤菌(M. Iaxa)、桃褐腐菌(M. fructicola) 和Mfructigena(花腐病和枝腐病，褐腐病)；禾谷類、香蕉、漿果和花生上的球腔菌屬 (Mycosphaerella)，例如小麥上的禾生球腔菌(M. graminicola)(無性型小麥殼針孢 (Septoria tritici)，殼針孢葉斑病)或香蕉上的斐濟(jì)球腔菌(M. fijiensis) (Sigatoka黑斑病)；卷心菜(例如蕓苔霜霉(P.brassicae))、油菜(例如寄生霜霉(P. parasitica))、 洋蔥(例如大蔥霜霉(P. destructor))、煙草(煙草霜霉(P. tabacina))和大豆(例如大豆霜霉病菌(P.manshurica))上的霜霉屬(Peronospora)(霜霉病)；大豆上的豆薯層銹菌(Phakopsora pachyrhizi)和山馬蟥層銹菌(P. meibomiae)(大豆銹病)；例如葡萄藤 (例如P. Tracheiphila禾口 P. tetraspora)禾口大豆(例如大豆蓮揭腐病菌(P. gregata)莖腐病)上的瓶霉菌屬(Wiialophora)；油菜和卷心菜上的黑脛莖點(diǎn)霉(Phoma lingam) (根腐病和莖腐病)以及糖用甜菜上的甜菜莖點(diǎn)霉(P.betae)(根腐病、葉斑病和立枯病)；向日葵、葡萄藤(例如葡萄黑腐病菌(P. viticola)蔓割病和葉斑病)和大豆(例如莖腐病P. phaseoli，有性型大豆北莖潰瘍病菌(Diaporthe phaseolorum))上的擬莖點(diǎn)霉屬(Phomopsis)；玉米上的玉米褐斑病菌(Physoderma maydis)(褐斑病)；各種植物如柿子椒和葫蘆(例如辣椒疫霉(P. capsici))、大豆(例如大豆疫霉(P. megasperma)， 同義詞P. sojae)、土豆和西紅柿(例如致病疫霉(P. infestans)晚疫病)和闊葉樹(例如櫟樹猝死病菌(P.ramorum):橡樹急死病)上的疫霉屬(Phytophthora)(枯萎病，根腐病，葉腐病，莖腐病和果樹腐爛病)；卷心菜、油菜、小蘿卜和其他植物上的蕓苔根腫菌 (Plasmodiophora brassicae)(根腫病)；霜霉屬(Plasmopara)，例如葡萄藤上的葡萄生單軸霉(P. viticola)(葡萄藤霜霉病)和向日葵上的霍爾斯單軸霉(P. halstedii)；薔薇科植物、啤酒花、仁果和漿果上的叉絲單囊殼屬(Podosphaera)(白粉病)，例如蘋果上的蘋果白粉病菌(P. Ieucotricha)；例如禾谷類如大麥和小麥(禾谷多粘菌(P. graminis))以及糖用甜菜(甜菜多粘菌(P.betae))上的多粘菌屬(Polymyxa)以及由此傳播的病毒病害； 禾谷類如小麥或大麥上的小麥基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)(眼斑病，有性型Tapesia yallundae)；各種植物上的假霜霉屬(Pseudoperonospora)(霜霉病)，例如葫蘆科植物上的古巴假霜霉(P.cubensis)或啤酒花上的潷草假霜(P.humili)； 葡萄藤上的Pseudopezicula tracheiphila(葡萄角斑葉焦病菌或‘rotbrenner，，無性型瓶霉屬(Phialophora))；各種植物上的柄銹菌屬(Puccinia)(銹病)，例如禾谷類如小麥、大麥或黑麥上的小麥柄銹菌(P. triticina)(小麥褐銹病或葉銹病)，條形柄銹病(P. striiformis)(條銹病或黃銹病)，大麥柄銹病(P. hordei)(大麥黃矮葉銹病)，禾柄銹菌(P. graminis)(莖銹病或黑銹病)或小麥葉銹菌(P. recondita)(褐銹病或葉銹病)，以及蘆筍(例如P. asparagi)；小麥上的小麥黃斑葉枯病菌(Pyrenophora(無性型 Drechslera) tritici-repentis)(黃斑病)或大麥上的大麥網(wǎng)斑內(nèi)臍螺孢(P. teres)(網(wǎng)斑病)；梨孢屬(Pyricularia)，例如稻上的稻瘟病菌(P. oryzae)(有性型=Magnaporthe grisea，稻瘟病)以及草坪和禾谷類上的稻梨孢菌(P. grisea)；草坪、稻、玉米、小麥、棉花、 油菜、向日葵、大豆、糖用甜菜、蔬菜和各種其他植物(例如終極腐霉菌(P. ultimum)或瓜果腐霉(P. aphanidermatum))上的腐霉屬(Pythium)(立枯病)；柱隔孢屬(Ramularia)， 例如大麥上的R. collo-cygni (柱隔孢葉斑病，生理葉斑病)和糖用甜菜上的甜菜葉斑病菌(R. Beticola)；棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油菜、土豆、糖用甜菜、蔬菜和各種其他植物上的絲核菌屬(Miizoctonia)，例如大豆上的立枯絲核菌(R. solani)(根腐病和莖腐病)， 稻上的R. solani (紋枯病)或小麥或大麥上的禾谷絲核菌(R. Cerealis)(絲核菌小麥紋枯病)；草莓、胡蘿卜、卷心菜、葡萄藤和西紅柿上的葡枝根霉(Miizopus stolonifer) (黑霉病，軟腐病)；大麥、黑麥和小黑麥上的黑麥喙孢(Miynchosporium secalis)(葉斑病)；稻上的稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)和S. attenuatum(葉鞘腐敗病)；蔬菜和農(nóng)作物如油菜、向日葵(例如核盤菌(S. sclerotiorm))和大豆(例如S. rolfsii或核盤菌) 上的核盤菌屬(Sclerotinia)(莖腐病或白絹病)；各種植物上的殼針孢屬(S印toria)， 例如大豆上的大豆殼針孢(S. glycines)(褐斑病)，小麥上的小麥殼針孢(S. tritici) (殼針孢葉斑病)和禾谷類上的穎枯殼多孢(S.(同義詞Mag0n0Sp0ra)n0d0rum)(殼多孢斑枯病)；葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(UncinulW同義詞Erysiphehecator)(白粉病，無性型0idium tuckeri)；玉米(例如玉米大斑病菌(S. turcicum)，同義詞大斑凸臍蠕孢(Helminthosporium turcicum))和草坪上的大斑病菌屬(Setosphaeria)(葉斑病)；玉米(例如絲軸黑粉菌(S.reiliana)絲黑穗病)、高粱和甘蔗上的軸黑粉菌屬 (Sphacelotheca)(黑穗病)；葫蘆科植物上的單絲殼白粉菌(Sphaerotheca fuliginea) (白粉病)；土豆上的粉痂菌(Spongospora subterranea)(粉痂病)以及由此傳播的病毒病害；禾谷類上的殼多孢屬(Stagonospora)，例如小麥上的穎枯殼多孢(S. nodorum)(殼多 ？包斑枯病，有性態(tài)穎枯球腔菌(Leptosphaeria [同義詞Phaeosphaeria] nodorum)) ；土豆上的馬鈴薯癌腫病菌(Synchytrium endobioticum) (土豆癌腫病)；外囊菌屬(Taphrina)， 例如桃上的畸形外囊菌(T. deformans)(縮葉病)和李上的李外囊菌(T. pruni)(囊果李)； 煙草、仁果、蔬菜、大豆和棉花上的根串珠霉屬(Thielaviopsis)(黑色根腐病)，例如黑色根腐病菌(T.basicola)(同義詞Chalara elegans)；禾谷類上的腥黑粉菌屬(Tilletia) (腥黑穗病或光腥黑穗病)，例如小麥上的T. tritici (同義詞T. caries,小麥腥黑穗病)和 T. controversa(矮腥黑穗病)；大麥或小麥上的肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)(灰雪腐病)；條黑粉菌屬⑴rocystis)，例如黑麥上的隱條黑粉菌(U. occulta)(條黑粉病)；蔬菜如菜豆(例如疣頂單胞銹菌(U. appendiculatus)，同義詞U. phaseoli)和糖用甜菜(例如甜菜銹病菌(U.betae))上的單孢銹屬⑴romyces)(銹病)；禾谷類(例如麥散黑粉菌 (U.nuda)和U.avaenae)、玉米(例如玉蜀黍黑粉菌(U.maydis)玉米黑穗病)和甘蔗上的黑粉菌屬(Ustilago)(黑穗病)；蘋果(例如蘋果黑星病(V. inaequalis))和梨上的黑星菌屬(Venturia)(黑星病)；以及各種植物如果樹和觀賞植物、葡萄藤、漿果、蔬菜和農(nóng)作物上的輪生菌屬(Verticillium)(枯萎病)，例如草莓、油菜、土豆和西紅柿上的茄黃萎病菌 (V. dahliae) 0本發(fā)明組合物還適合防治有害真菌以保護(hù)儲(chǔ)藏的產(chǎn)品或收獲品以及保護(hù)材料。 術(shù)語(yǔ)“保護(hù)材料”應(yīng)理解為表示保護(hù)工業(yè)和非活體材料，如粘合劑、膠、木材、紙張和紙板、 紡織品、皮革、漆分散體、塑料、冷卻潤(rùn)滑劑(colling lubricant)、纖維或織物以防有害微生物如真菌和細(xì)菌侵染和破壞。對(duì)于木材和其他材料的保護(hù)，特別應(yīng)注意下列有害真菌子囊菌綱真菌，例如線嘴殼屬，長(zhǎng)喙殼屬，出芽短梗霉(AurecAasidium pullulans), Sclerophoma spp.，毛殼屬(Chaetomium spp.)，腐質(zhì)霉屬(Humicola spp.)，彼得殼屬(Petriella spp.)，毛束霉屬(Trichurus spp.)；擔(dān)子菌綱真菌，例如粉孢革菌屬 (Coniophora spp.)，革蓋菌屬(Coriolus spp.)，粘裙菌屬(Gloeophyllum spp. ), ^ ) (Lentinus spp.)，側(cè)耳屬(Pleurotus spp.)，臣卜孑L屬(Poria spp.)，干朽菌屬(Serpula spp.)和干酪菌屬(Tyromyces spp.)，半知菌綱真菌，例如曲霉屬(Aspergillus spp.)， 枝孢屬，青霉屬(Penicillium spp.)，木霉屬(Trichoderma spp.)，鏈格孢屬，擬青霉屬 (Paecilomyces spp.)禾口接合菌綱(Zygomycetes)真菌，例如毛霄屬(Mucor spp.)，此夕卜在儲(chǔ)存產(chǎn)品和收獲品的保護(hù)中應(yīng)注意下列酵母真菌假絲酵母屬(Candida spp.)和釀酒酵母(Saccharomyces cerevisae)0本發(fā)明通過以下實(shí)施例闡述，而不限于這些。I-穩(wěn)定性測(cè)量本發(fā)明組合物在使用乳酸酯下的穩(wěn)定性得到下文歸納的結(jié)果
15
試驗(yàn)特性參數(shù)和條件基于EHL基于RME基于BC的
的懸浮乳液的懸浮乳液懸浮乳液
濕篩 150μιη 新鮮0,000,000,00
儲(chǔ)存 2W-10/+10 之后濕篩 0,10,3%0,00
儲(chǔ)存 8W-5/+30 之后濕篩 0,10,000,9%在該實(shí)施例中，EHL為乳酸乙基己酯，RME為油酸甲酯且BC為碳酸亞丁酯。濕篩為檢驗(yàn)粒度保持恒定的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)(篩目大小=150 μ m)。儲(chǔ)存制度如下8W-5/+30 =在溫度循環(huán)為_5°C至+30°C之間的人工氣候室中儲(chǔ)存8周2W-10/+10 =在溫度循環(huán)為-10°C至+10°C之間的人工氣候室中儲(chǔ)存2周以上試驗(yàn)結(jié)果顯示出EHL通過在限定的觀察時(shí)間內(nèi)周)改變儲(chǔ)存溫度穩(wěn)定本發(fā)明SE的粒度分布的能力，相比于其他溶劑(REM和BC)。2-配制實(shí)施例實(shí)施例Ia 制備溶液S 在EHL中的化合物A和B在40°C下向IOOOg EHL中加入419，3g純度為95，4%的唑菌胺酯、240g純度為 100%的甲霜靈、IOOg Atlas G-5000 和 80g Atlox 4914，直到獲得 1839，3g 澄清溶液 S。實(shí)施例lb:制備乳液E將492g水加入Silverson高剪切混合器中。在3000rpm下剪切時(shí)，加入368g來自實(shí)施例Ia的溶液S以得到860g乳白色的自由流動(dòng)的乳液E。實(shí)施例Ic 制備分散體D 向 175g 水中加入 27 純度為 91% 的戊叉唑菌、IOg Soprophor 4D384,35g Atlox 4913和30g甘油。將該混合物首先在機(jī)械磨(商標(biāo)名PUC)上，然后在珠磨機(jī)(Bachofen的 KDL-Dynomill)上研磨，直到90%顆粒的尺寸< 4 μ m，其通過激光散射測(cè)量。在研磨之后， 收回499g乳白色產(chǎn)物并且用l，4g有機(jī)硅消泡劑、28，5g的2%黃原膠溶液和Ig抗微生物劑Acticide MBS補(bǔ)充而得到M6g分散體D。實(shí)施例1:制備懸浮乳液向860g實(shí)施例Ib中獲得的乳液E中加入185g來自實(shí)施例Ic的分散體D以得到 1045g乳白色的自由流動(dòng)的懸浮乳液。
權(quán)利要求
1.一種包含如下組分的懸浮乳液農(nóng)藥組合物(i)溶解于乳酸酯中的兩種農(nóng)藥化合物A和B，并且其中a)A和B都具有低于90°C的熔點(diǎn)b)A和B都選自下列物質(zhì)唑菌胺酯、甲霜靈、精甲霜靈、肟菌酯、 烯菌靈、丙氯靈和環(huán)戊唑醇，條件是A和B不同，( )至少一種以固體顆粒形式存在且熔點(diǎn)為90°C和更高的農(nóng)藥化合物C，(iii)水，(iv)以及任選配制助劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的懸浮乳液組合物，其中化合物A為唑菌胺酯且化合物B為甲霜靈。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的懸浮乳液組合物，其中化合物C選自氟菌、啶酰菌胺、戊叉唑菌和腈嘧菌酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的懸浮乳液組合物，其中所述乳酸酯選自包含C4-C12飽和及不飽和環(huán)烷基乳酸酯和C4_C12飽和及不飽和支化烷基乳酸酯及其混合物的組。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的懸浮乳液組合物，其中所述乳酸酯選自乳酸2-乙基己酯、乳酸環(huán)己酯、乳酸2-甲基環(huán)己酯、乳酸庚酯和乳酸辛酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的懸浮乳液組合物，其中所述乳酸酯為乳酸2-乙基己酯 (EHL)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的懸浮乳液組合物，其中所述乳酸酯與化合物A和B之和的重量比為1 1-10 1。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的懸浮乳液組合物，其中所述乳酸酯與化合物C的重量比為 1 1-50 1。
9.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的懸浮乳液農(nóng)藥組合物的方法，其包括以下步驟a)將化合物A和B溶解于乳酸酯中而得到預(yù)制溶液Sb)以及混合S與化合物C、水和需要的話配制助劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的懸浮乳液組合物在處理植物或種子中的用途。
11.一種防治或防護(hù)植物病原性真菌的方法，其包括使植物繁殖材料與根據(jù)權(quán)利要求 1-8中任一項(xiàng)的懸浮乳液接觸。
12.一種防治植物病原性真菌和/或改善植物健康的方法，其包括使植物、種子、土壤或植物生長(zhǎng)地與根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的懸浮乳液組合物接觸。
13.—種處理種子的方法，其包括使種子與有效量的根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的懸浮乳液組合物接觸。
14.用根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的懸浮乳液組合物處理的種子。
全文摘要
本發(fā)明涉及至少包含如下組分的配制劑(i)溶解于乳酸酯中的兩種農(nóng)藥化合物A和B，并且其中a)A和B都具有低于900C的熔點(diǎn)，b)A和B都選自下列物質(zhì)唑菌胺酯、甲霜靈、精甲霜靈、肟菌酯、烯菌靈、丙氯靈和環(huán)戊唑醇，條件是A和B不同，(ii)至少一種以固體顆粒形式存在且熔點(diǎn)為900C和更高的農(nóng)藥化合物C，它們作為種子處理配制劑的用途，以及它們?cè)谥参锉Ｗo(hù)，包括種子和作物保護(hù)中的用途。
文檔編號(hào)A01N37/46GK102480937SQ201080033214
公開日2012年5月30日 申請(qǐng)日期2010年7月20日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月28日
發(fā)明者K·克拉姆茨斯基, M·庫(kù)恩斯, R·伊斯拉爾斯, U·施洛特貝克 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司