專利名稱：：一種殺菌劑組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種殺菌劑組合物，用于防治農業(yè)上的病害，尤其是含有嘧菌環(huán)胺和戊唑醇的組合物用于防治蘋果斑點落葉病。嘧菌環(huán)胺為嘧啶胺類內吸性殺菌劑，主要適用于病原真菌的侵入期和菌絲生長期，通過抑制蛋氨酸的生物合成和水解酶的生物活性，導致病菌死亡。嘧菌環(huán)胺可迅速被植物葉面吸收，具有較好的保護性和治療活性。同時與三唑類、咪唑類、嗎啉類、二羧酸亞胺類、苯基吡咯類殺菌劑無交互抗性，對敏感或抗性病原菌均有優(yōu)異的活性。在蘋果樹上使用主要用以防治蘋果斑點落葉病?；瘜W名稱為(4-環(huán)丙基-6-甲基_嘧啶2-基)_苯胺基，結構式為戊唑醇為三唑類殺菌劑。它通過阻礙真菌麥角甾醇的生物合成而影響真菌細胞壁的形成，具有高效、廣譜、長效的特點。戊唑醇具有優(yōu)良的生物活性，用量低、內吸性強，對多種真菌病害均有良好的防治效果，在蘋果樹上主要用以防治蘋果斑點落葉病。但是由于在蘋果上連年的使用，對其已經產生了一些抗性，所以尋找其復配增效化合物，減緩其抗性，已經成為了當務之急。戊唑醇化學名稱為(RS)-l-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-(lH-l，2，4-三唑基甲苯)戊醇，化學結構式為蘋果斑點落葉病是目前我國各蘋果產區(qū)的主要病害之一。蘋果斑點落葉病主要侵染蘋果樹新生葉，7-8月間新稍葉片大量染病，引起早期落葉，影響樹勢及花芽形成，發(fā)病嚴重時，果園病葉率達到90%以上，不僅造成果樹大量落葉，而且影響果實的正常膨大和著色，在發(fā)病后期，可以侵染果實，致使果實品質變劣，造成損失特別嚴重。在農業(yè)生產的實際過程中，防治病害最容易產生的問題是病菌抗藥性的產生。斑點落葉病由于其傳播速度快，寄生范圍廣，在蘋果整個生長過程中經常發(fā)生，且特別容易產生抗性。在一些斑點落葉病危害嚴重的地方，常見的如多菌靈、甲基硫菌靈、代森錳鋅、異菌脲等單獨使用防效較差，蘋果斑點落葉病已經是影響蘋果產量和質量的重要制約因素。對于化學防治已經產生抗性的病害，一種辦法是推出新的與現有品種無交互抗性的新農藥成分。但是，新的活性成分的開發(fā)成本高，開發(fā)周期長，而且永遠都比不上病害產
背景技術：
：生抗性的速度。另一種有效的辦法是不同品種的成分進行復配，復配由于明顯提高了實際防治效果，降低了農藥的使用量，從而大大的延緩了病害抗藥性的產生，是綜合防治病害的重要手段。目前嘧菌環(huán)胺與戊唑醇的復配及應用尚未見報道。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的在于通過嘧菌環(huán)胺與和戊唑醇進行復配，從而能夠有效防治蘋果斑點落葉病，進一步提高防效，降低病菌的抗藥性，減少用藥成本。本發(fā)明的實現過程如下一種含有嘧菌環(huán)胺和戊唑醇的殺菌劑組合物，嘧菌環(huán)胺和戊唑醇的重量比為30:ii:30，優(yōu)選的重量比為5:ii:5。本發(fā)明殺菌劑組合物可通過常用的方法制備成適合農業(yè)使用的任意一種劑型，較好的為可濕性粉劑、水分散粒劑(又稱可分散粒劑，干懸浮劑)、懸浮劑(包括水基和油基的)和水乳劑；制劑中活性成分的總含量為1%80%，其余為農藥中允許使用和可以接受的輔助成分。本發(fā)明的組合物中使用的助劑包括溶劑、助溶劑、分散劑、乳化劑、潤濕劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、增稠劑、消泡劑、填料等及其它有益于活性成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質，都是農藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據配方要求通過試驗確定。本發(fā)明組分合理，殺蟲效果好，用藥成本低，活性成分嘧菌環(huán)胺和戊唑醇具有顯著的增效作用，速效性好、持效性長，減緩抗性的產生，對作物安全性好，符合農藥制劑的安全性要求。與現有技術相比，本發(fā)明的有益效果在于1、混配具有明顯的增效作用，提高了防治效果；2、兩種活性成分混配，減少了用藥量，從而降低了成本和減輕了對環(huán)境的污染；3、混配延緩了單一活性成分的抗性。具體實施例方式下面結合實例對本
發(fā)明內容作進一步說明。生物測定實例室內生物試驗采用蘋果斑點落葉病為測試對象，具體方法為試驗藥劑嘧菌環(huán)胺原藥采用江蘇豐登農藥有限公司生產的原藥，戊唑醇原藥為江蘇百靈農化有限公司的原藥。試驗采用抑制病原真菌菌絲生長實驗——生長速率法(NY/T1156.2-2006)，測定嘧菌環(huán)胺、戊唑醇和二者復配后對蘋果斑點落葉病菌的防治效果。將不同處理的藥品用丙酮溶解，用無菌水配成5個不同濃度梯度，在無菌工作臺上用吸管吸取lml藥液(以清水為對照)加入到8cm培養(yǎng)皿中，再用注射器加入9ml熔化后的PDA培養(yǎng)基，使藥液與培養(yǎng)基混勻，冷卻至室溫，制成相應濃度的含藥平板。然后向培養(yǎng)皿中接種直徑5mm的斑點落葉病菌塊，在25t:培養(yǎng)箱中培養(yǎng)57d，待對照長滿培養(yǎng)皿后，用游標卡尺十字交叉法測量菌落直徑。重復三次，取平均值，計算藥劑的菌絲抑菌率，然后用最小二乘法計算抑制中濃度ECs。，再依孫云沛法計算共毒系數(CTC)。菌絲抑菌率按下列公式計算D「D2式中D—菌落增長直徑；D「菌落直徑；D「菌餅直徑；<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>式中1-菌絲生長抑制率；D。_空白對照菌落增長直徑；D「藥劑處理菌落增長直徑；實測毒力指數(ATI)=(標準藥劑EC5。/供試藥劑EC5。)X100理論毒力指數(TTI)=A藥劑毒力指數X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數X混劑中B的百分含量共毒系數(CTC)=[混劑實測毒力指數(ATI)/混劑理論毒力指數(TTI)]X100當CTC《80，則組合物表現為拮抗作用，當80<CTC<120，則組合物表現為相加作用，當CTC>120，則組合物表現為增效作用。測定結果表明，嘧菌環(huán)胺與戊唑醇復配，在一定配比下對蘋果斑點落葉病菌有增效作用。其中嘧菌環(huán)胺與戊唑醇的配比在5:11:5之間，共毒系數在250以上，增效作用更明顯(表l)。表1不同處理對蘋果斑點落葉病的毒力測定結果<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>以下用具體實施例對本發(fā)明實施例的制劑加工及其應用進行說明。所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工藝均為現有技術，根據不同情況可以有所變化。制劑實施例1:60%嘧菌環(huán)胺戊唑醇水分散粒劑(重量比)嘧菌環(huán)胺(活性成分)50%戊唑醇(活性成分)10%木質素磺酸鈉(分散劑)3%月桂硫酸鈉(潤濕劑)3%聚乙烯醇(粘結劑)3%硫酸銨(崩解劑)5%輕質碳酸鈣(填料)補足至100%將活性成分、分散劑、潤濕劑、粘結劑、崩解劑和填料按配方的比例依次加入混合器中，混合均勻，經氣流粉碎成粒徑lOym以下可濕性粉劑，再加入5%15%的水混合擠壓造料，經干燥篩分后得到60%嘧菌環(huán)胺戊唑醇水分散性粒劑。將該配方按4000倍液稀釋噴霧防治蘋果斑點落葉病，防治效果為94.9%。25%戊唑醇水乳劑2500倍和50%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑3000倍稀釋噴霧防治效果分別為89.84%和76.23%。制劑實施例2:30%嘧菌環(huán)胺戊唑醇懸浮劑(重量比)嘧菌環(huán)胺(活性成分)5%戊唑醇(活性成分)25%烷基苯磺酸鈉(分散劑)8%烷基酚聚氧乙烯醚(潤濕劑)2%黃原膠(增稠劑)0.3%水補足至100%將活性成分、分散劑、潤濕劑、增稠劑和水依次按配方的比例混合均勻，經砂磨機研磨后得到20%嘧菌環(huán)胺戊唑醇懸浮劑。將該配方按3000倍液稀釋噴霧防治蘋果斑點落葉病的，防治效果為96.79%，25%戊唑醇水乳劑2500倍和50%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑3000倍噴霧防治效果分別為86.35%和73.90%。制劑實施例3:50%嘧菌環(huán)胺戊唑醇懸浮劑(重it比)嘧菌環(huán)胺(活性成分)25%戊唑醇(活性成分)25%壬基酚聚氧乙烯醚(分散劑)7%月桂醇硫酸鈉(潤濕劑)1%丙二醇(防凍劑)2%黃原膠(增稠劑)0.2%水補足至100%將活性成分、分散齊u、潤濕齊u、防凍齊u、增稠劑和水依次按配方的比例混合均勻，經砂磨機研磨后得到50%嘧菌環(huán)胺戊唑醇懸浮劑。該配方按4000倍液稀釋噴霧，防治效果為95.71%。25%戊唑醇水乳劑2500倍和50%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑3000倍噴霧防治效果分別為83.84%和70.52%。制劑實施例4:80%嘧菌環(huán)胺戊唑醇可濕性粉劑(重量比)嘧菌環(huán)胺(活性成分)50%戊唑醇(活性成分)30%木質素磺酸鈣(分散劑)7%十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)6%白碳黑(填料)補足至100將活性成分、分散劑、潤濕劑和填料按配方的比例依次加入混合器中，混合均勻后經氣流粉碎至粒徑20iim以下得到80%嘧菌環(huán)胺戊唑醇可濕性粉劑。將該配方按6000倍液稀釋噴霧防治蘋果斑點落葉病，防治效果為93.53%。25%戊唑醇水乳劑2500倍和50%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑3000倍噴霧防治效果分別為81.53%和68.78%制劑實施例5:63%嘧菌環(huán)胺戊唑醇水分散粒劑(重量比)嘧菌環(huán)胺(活性成分)60%戊唑醇(活性成分)3%木質素磺酸鈉(分散劑)3%月桂硫酸鈉(潤濕劑)3%硅酸鈉(粘結劑)3%氯化鈣(崩解劑)5%輕質碳酸鈣(填料)補足至100將活性成分、分散劑、潤濕劑、粘結劑、崩解劑和填料按配方的比例依次加入混合器中，混合均勻，經氣流粉碎成粒徑lOym以下可濕性粉劑，再加入5%15%的水混合擠壓造料，經干燥篩分后得到63%嘧菌環(huán)胺戊唑醇水分散性粒劑。將該配方按4000倍液稀釋噴霧防治蘋果斑點落葉病，防治效果為95.0%。25%戊唑醇水乳劑2500倍和50%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑3000倍稀釋噴霧防治效果分別為82.04%和78.56%。制劑實施例6:31%嘧菌環(huán)胺戊唑醇水分散粒劑(重量比)嘧菌環(huán)胺(活性成分)1%戊唑醇(活性成分)30%木質素磺酸鈉(分散劑)3%月桂硫酸鈉(潤濕劑)3%硅酸鈉(粘結劑)3%氯化鈣(崩解劑)5%白炭黑(填料)補足至IOO將活性成分、分散劑、潤濕劑、粘結劑、崩解劑和填料按配方的比例依次加入混合器中，混合均勻，經氣流粉碎成粒徑lOym以下可濕性粉劑，再加入5%15%的水混合擠壓造料，經干燥篩分后得到31%嘧菌環(huán)胺戊唑醇水分散性粒劑。將該配方按3000倍液稀釋噴霧防治蘋果斑點落葉病，防治效果為90.01%。25%戊唑醇水乳劑2500倍和50%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑3000倍稀釋噴霧防治效果分別為83.14%和76.99%。權利要求一種殺菌劑組合物，其特征在于包括A)第一活性成分嘧菌環(huán)胺；B)第二活性成分戊唑醇；第一活性成分與第二活性成分的重量比是30∶1～1∶30。2.根據權利要求1所述的一種農藥組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分優(yōu)選的重量比是5:ii:5。3.根據權利要求1或2所述的農藥組合物，其特征在于所述組合物劑型可以是可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、油懸浮劑和水乳劑中的一種或多種。4.根據權利要求3所述的一種農藥組合物，其特征在于兩種活性成份在制劑中的重量百分含量在5%80%之間。5.如權利要求1或2所述的組合物在防治蘋果斑點落葉病中的用途。全文摘要本發(fā)明公開了一種殺菌劑組合物，該組合物含有活性成分嘧菌環(huán)胺和戊唑醇，嘧菌環(huán)胺與戊唑醇的重量比是30∶1～1∶30，優(yōu)選的重量比是5∶1～1∶5。所述組合物劑型可以是可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑和水乳劑中的一種或多種，活性成份在組合物中總的重量百分含量在5％～80％之間。本發(fā)明組合物可用于防治蘋果斑點落葉病。文檔編號A01N43/653GK101700020SQ20091016449公開日2010年5月5日申請日期2009年8月1日優(yōu)先權日2009年8月1日發(fā)明者仇曉鋒,劉曉明,寧昭宇,景輝申請人:深圳諾普信農化股份有限公司