專利名稱：：復(fù)配殺菌劑及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種殺菌劑，特別是一種用于防治水稻病害的復(fù)配殺菌劑。
背景技術(shù)：
：稻瘟病是分布最廣泛、危害最嚴(yán)重的植物真菌病害之一，幾乎所有水稻栽培地區(qū)都有該病害的發(fā)生。病害流行年份，一般減產(chǎn)10%—20%，重的可達(dá)40%—50%，特別重的田塊甚至顆粒無收。稻瘟病的防治措施主要有選育抗病品種、藥劑防治和栽培措施。其中抗病品種多是基于"基因?qū)?學(xué)說基礎(chǔ)上的垂直抗性品種，而稻瘟病菌的遺傳變異十分頻繁，單一抗病品種的長期大面積使用極易使其生理小種組成和結(jié)構(gòu)發(fā)生改變，從而導(dǎo)致抗病性的喪失。化學(xué)防治具有經(jīng)濟(jì)有效、方便、起效快等優(yōu)點(diǎn)，因此，化學(xué)防治一直是稻瘟病綜合治理體系中的重要組成部分。先后在稻瘟病防治上應(yīng)用的有抗生素類(如春雷霉素)、有機(jī)磷類(如異稻瘟凈和三環(huán)唑)等，其中春雷霉素和異稻瘟凈已經(jīng)先后出現(xiàn)了抗藥性問題，我國稻瘟病菌對異稻瘟凈的抗藥性頻率仍高達(dá)79.1%。三環(huán)唑又名比艷(beam)、克瘟唑，化學(xué)名稱為5-甲基-1，2，4-三唑并(3，4-b)苯并噻唑，內(nèi)吸性強(qiáng)，低毒，目前在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上只能用作稻瘟病的保護(hù)劑，主要劑型有20%、40%及75%可濕性粉劑和20%溶膠劑，可以用于浸根或葉面噴霧處理。三環(huán)唑是1976年LILY公司開發(fā)成功的一類非常新穎的間接作用化合物，屬于黑色素合成抑制劑(MBIs)。MBIs包括還原酶抑制劑(MBI-Rs)和脫水酶抑制劑(MBI-Ds)兩大類。還原酶抑制劑類化合物有三環(huán)唑(tricyclazole)、咯喹酮(pyroquilon)、滅瘟唑(chlobenthiazone)、coumarin、TQ、稻瘟醇、唑瘟酮(pp389)、四氯苯肽和MQ九種，其中三環(huán)唑、四氯苯肽、咯喹酮都巳作為商品出售，且三環(huán)唑是目前我國防治稻瘟病的主要藥劑；脫水酶抑制劑有環(huán)丙菌酰胺(carpropamid)、dilocymet和氰菌胺(fenxanil)3種，其中環(huán)丙菌酰胺是拜耳公司1996以第一種抗病誘導(dǎo)化合物DDCP為模板進(jìn)行隨機(jī)篩選時獲得的，1998年開始在日本推廣用于防治稻瘟病，2年后就出現(xiàn)了抗藥性。這幾種化合物都還沒有在中國登記。三環(huán)唑是目前我國防治稻瘟病的主要藥劑，雖然研究表明稻瘟病對三環(huán)唑的抗藥性風(fēng)險(xiǎn)比較低，但該藥劑存在一個主要的不足只有保護(hù)作用，沒有任何治療作用，即只能在稻瘟病侵染發(fā)生以前用藥。一旦侵染以后或水稻葉片因風(fēng)雨或其他原因造成水稻傷口以后再用三環(huán)唑進(jìn)行防治，將沒有防病效果。而稻瘟病是一種在水稻全生育期都可以發(fā)生危害的主要病害，這使得會經(jīng)常出現(xiàn)三環(huán)唑防病效果不理想的報(bào)道。2000年左右，部分稻區(qū)就反映了三環(huán)唑防病效果下降的問題。最后的研究表明這主要是因?yàn)槿h(huán)唑只有保護(hù)作用，在病菌侵染以后或水稻葉片因風(fēng)雨等原因造成傷口以后再使用將沒有防病效果。苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole)又名敵萎丹、世高，化學(xué)名稱為順-反-3-氯-4-[4_甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1，3-二氧戊垸-2-蜀苯基-4-氯苯基醚。苯醚甲環(huán)唑是一種脫甲基抑制劑，主要通過抑制病原真菌細(xì)胞膜的重要組分之一麥角甾醇的生物合成而發(fā)揮防病效果。目前，該藥劑在果樹、小麥等多種作物上通過葉面噴霧或者種子處理防治白粉病、銹病、早疫病等多種病害的防治。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種能用于防治水稻病害的復(fù)配殺菌劑，該復(fù)配殺菌劑特別能用于防治稻瘟病。為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種復(fù)配殺菌劑，其組分及重量含量為5%~96%的三環(huán)唑和4%~95%的苯醚甲環(huán)唑。本發(fā)明還同時提供了利用上述復(fù)配殺菌劑制成的乳劑型殺菌劑，每L乳劑型殺菌劑中含有50700g的復(fù)配殺菌劑。本發(fā)明還同時提供了利用上述復(fù)配殺菌劑制成的粉/粒型殺菌劑，該粉/粒型殺菌劑中復(fù)配殺菌劑的重量含量為5%80%。本發(fā)明還同時提供了上述復(fù)配殺菌劑的用途用于防治水稻病害。作為本發(fā)明的復(fù)配殺菌劑的用途的改進(jìn)水稻病害為稻瘟病、水稻紋枯病或稻曲病。本發(fā)明的復(fù)配殺菌劑在實(shí)際使用中，根據(jù)防治對象的不同，可加工成不同含量和劑型的各種農(nóng)藥制劑，例如乳劑型殺菌劑和粉/粒型殺菌劑。每L乳劑型殺菌劑中含有50700g的復(fù)配殺菌劑，其余組分為1%~50%的溶劑(含乳化劑)、1%~20%的助劑和1%~40%水，上述百分比指的是該組分在乳劑型殺菌劑中的體積含量。粉/粒型殺菌劑的組分及重量含量為5%80%的復(fù)配殺菌劑、10%~75%吸附劑或填料和1%20%的助劑。由于組分含量的不同，乳劑型殺菌劑可分為懸浮劑(SC)、水乳劑(EW)和微乳型(ME)，粉/粒型殺菌劑可分為可濕性粉劑(WP)和水分散粒劑(WG)。上述復(fù)配殺菌劑的各種劑型，均是采用常規(guī)生產(chǎn)工藝由復(fù)配殺菌劑配置而成，組分中所涉及的乳化劑、溶劑、助劑、吸4附劑/填料均為配置農(nóng)藥時所產(chǎn)用的常規(guī)品種。例如乳化劑可選用農(nóng)乳33#、農(nóng)乳700tt或農(nóng)乳602tt等，溶劑可選用二甲苯、DMF或乙醇，吸附劑/填料可選用硅藻土、白炭黑或珍珠巖等，助劑可選用有機(jī)硅、聚乙二醇等。本發(fā)明針對現(xiàn)有生產(chǎn)中使用的防治稻瘟病的骨干藥劑——三環(huán)唑具有高效、低毒、價(jià)格低廉和抗藥性風(fēng)險(xiǎn)低的優(yōu)點(diǎn)，但在病菌侵染以后或水稻葉片因風(fēng)雨等原因造成傷口以后再使用將沒有防病效果的缺點(diǎn)；以及脫甲基抑制劑(DMIs)苯醚甲環(huán)唑具有低毒、安全、環(huán)境相容性好、治療效果好的特點(diǎn)，提供了一組防治水稻病害(特別是稻瘟病)的復(fù)配殺菌劑。通過將上述不同作用機(jī)制的殺菌劑——三環(huán)唑和苯醚甲環(huán)唑進(jìn)行復(fù)配，揚(yáng)長補(bǔ)短，達(dá)到加強(qiáng)治療作用、提高效果、增加安全性的目的。本發(fā)明的復(fù)配殺菌劑，能用于防治稻瘟病等水稻真菌病害，屬于新型、高效、低毒殺菌劑。發(fā)明人通過對稻瘟病的發(fā)生、防治藥劑的使用技術(shù)、三環(huán)唑的抗菌機(jī)制和抗藥性的研究為本發(fā)明提供了技術(shù)與理論基礎(chǔ)。本發(fā)明通過用三環(huán)唑與脫甲基抑制劑(DMIs)苯醚甲環(huán)唑進(jìn)行復(fù)配篩選，其目標(biāo)是降低生產(chǎn)成本，提高治療效果。本發(fā)明主要防治稻瘟病，兼治水稻紋枯病和稻曲病。本發(fā)明符合當(dāng)前綠色無公害農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)的需要。復(fù)配殺菌劑中的三環(huán)唑?qū)Φ疚敛∮休^高的活性、成本很低但缺乏治療作用；脫甲基抑制劑(DMIs)苯醚甲環(huán)唑?qū)俑咝巹?，尤其是具有較高的治療作用。三環(huán)唑和苯醚甲環(huán)唑二藥復(fù)配后，藥效顯著增加，生產(chǎn)成本比單獨(dú)使用苯醚甲環(huán)唑降低20%~35%,對稻瘟病的防治效果能穩(wěn)定在75%以上。本發(fā)明經(jīng)室內(nèi)生物測定和田間藥效試驗(yàn)，其結(jié)果表明，2種成分親和互容、使用安全、效果顯著、能有效地防治稻瘟病。本發(fā)明與其它農(nóng)藥相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)1、本發(fā)明的配方產(chǎn)品屬高效低毒、低殘留、環(huán)境相容的農(nóng)藥，兼具保護(hù)和治療作用，符合綠色農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)和環(huán)境保護(hù)的要求。2、本發(fā)明除了能解決三環(huán)唑在病菌侵染以后或水稻葉片因風(fēng)雨等原因造成傷口以后再使用將沒有防病效果的問題外，還可以有效地延緩稻瘟病菌對苯醚甲環(huán)唑抗藥性的發(fā)生發(fā)展。3、本發(fā)明產(chǎn)品使用方法簡單、成本低，農(nóng)戶均能接受。4、本發(fā)明對作物安全，防治稻瘟病的效果好，效果能穩(wěn)定在80%以上，不容易產(chǎn)生抗藥性。本發(fā)明的復(fù)配殺菌劑生產(chǎn)時，只需將2種原料(三環(huán)唑和苯醚甲環(huán)唑)簡單加以混合即可。本發(fā)明的復(fù)配殺菌劑實(shí)際田間使用時，每畝使用有效成分530克(此數(shù)據(jù)為復(fù)配殺菌劑的量，即乳劑型殺菌劑或粉/粒型殺菌劑的有效量)。使用時將本復(fù)配殺菌劑的制劑用水稀釋成有效濃度為0.16克/L，使用方法均為葉面噴霧。具體實(shí)施例方式實(shí)施例1、室內(nèi)配方篩選毒力和增效系數(shù)測定是將三環(huán)唑和苯醚甲環(huán)唑原藥按不同的重量比例分別溶解于溶劑(三環(huán)唑?yàn)榧状肌⒈矫鸭篆h(huán)唑?yàn)楸?，分別采用離體葉片法測定對稻瘟病菌(表l)、菌絲生長法測定對稻曲病菌(表2)的抑制作用，然后計(jì)算EC50值和增效系數(shù)。根據(jù)主要防治對象，選用增效系數(shù)(SR)^1.5的配比，并進(jìn)行適當(dāng)劑型加工。表l、防治水稻稻瘟病的配方篩選藥劑EC5。值(mg/U理論ECso值(mg/L)增效系數(shù)(SR)三環(huán)唑原藥0.13//苯醚甲環(huán)唑原藥0.56//三環(huán)唑苯醚甲環(huán)唑(h1)0.110.211.9三環(huán)唑苯醚甲環(huán)唑(1-3)0.170.311.8三環(huán)唑苯醚甲環(huán)唑(3-1)0.090.161.8三環(huán)唑苯醚甲環(huán)唑(20:1)0.090.131.4三環(huán)唑苯醚甲環(huán)唑(1-9)0.220.421.9三環(huán)唑苯醚甲環(huán)唑(h15)0.270.461.7注以上括號內(nèi)指的是2種組分的重量比。表2、防治稻曲病的配方篩選<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>注以上括號內(nèi)指的是2種組分的重量比。實(shí)施例2、田間藥效試驗(yàn)一種復(fù)配殺菌劑，其組分及重量含量為50%的三環(huán)唑和50%的苯醚甲環(huán)唑；將三環(huán)唑和苯醚甲環(huán)唑簡單加以混合。然后將上述復(fù)配殺菌劑制成有效重量含量為60%的懸浮劑(SC)，即每L懸浮劑中含有600g的復(fù)配殺菌劑。此懸浮劑以下簡稱60%三*苯SC。用上述懸浮劑(SC)進(jìn)行防治稻瘟病的試驗(yàn)。本試驗(yàn)設(shè)在杭州市郊區(qū)，每塊試驗(yàn)面積0.40hm2，試驗(yàn)對象為生長狀況相同的水稻。2008年9月20日噴第一次藥，10月10日噴第二次藥，共噴2次。每次施藥量為60%三苯SC每公頃分別200、300和500mL，對照藥劑I50%三環(huán)唑WP每公頃500g，對照藥劑II10%苯醚甲環(huán)唑WG1000g。防治效果見表3。60%三碌SC每公頃300和500mL對稻瘟病的防治效果分別為84.3%和88.9%，效果優(yōu)于每公頃200mL。相同有效用量的前提下，本發(fā)明優(yōu)于對照藥劑三環(huán)唑和苯醚甲環(huán)唑，差異顯著。表360%三苯SC防治稻瘟病病效果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>*:同一列數(shù)值后面不同的小寫字母表示AO.05水平差異顯著。實(shí)施例3、保護(hù)和治療效果測定水稻(品種為蘇玉糯，高感稻瘟病)在溫室內(nèi)栽培至3葉期，人工接種稻瘟病菌。分別于接種稻瘟病菌前24小時(保護(hù)作用)和接種稻瘟病菌后24小時(治療作用)進(jìn)行藥劑葉面噴霧處理。藥劑處理為60%三苯SC(如實(shí)施例2所述)用水稀釋成20mg/L(即每L中含有20mg的復(fù)配殺菌劑)和10mg/L，以清水處理為CK(對照)，對照藥劑I為50。/。三環(huán)唑WP20mg/L(即每L中含有20mg的三環(huán)唑)，對照藥劑II為10%苯醚甲環(huán)唑WG20mg/L(即每L中含有20mg的苯醚甲環(huán)唑)。在噴霧量相同的前提下，于接種稻瘟病菌7天后調(diào)査發(fā)病情況。效果見表4。60。/。三'苯SC20mg/L對稻瘟病的保護(hù)和治療效果分別為92.1%和79.3%，優(yōu)于10%苯醚甲環(huán)唑WG20mg/L，差異顯著。而對照藥劑50%三環(huán)唑WP20mg/L的保護(hù)效果為89.8%，但治療效果只有23.1%，因此證明本發(fā)明很好地解決了三環(huán)唑沒有治療效果的問題。表460%三苯SC對稻瘟病病的保護(hù)和治療效果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>最后，還需要注意的是，以上列舉的僅是本發(fā)明的若干個具體實(shí)施例。顯然，本發(fā)明不限于以上實(shí)施例，還可以有許多變形。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能從本發(fā)明公開的內(nèi)容直接導(dǎo)出或聯(lián)想到的所有變形，均應(yīng)認(rèn)為是本發(fā)明的保護(hù)范圍。權(quán)利要求1、一種復(fù)配殺菌劑，其特征是該復(fù)配殺菌劑的組分及重量含量為5％～96％的三環(huán)唑和4％～95％的苯醚甲環(huán)唑。2、一種使用如權(quán)利要求l所述的復(fù)配殺菌劑制成的乳劑型殺菌劑，其特征是每L乳劑型殺菌劑中含有50700g的復(fù)配殺菌劑。3、一種使用如權(quán)利要求l所述的復(fù)配殺菌劑制成的粉/粒型殺菌劑，其特征是該粉/粒型殺菌劑中復(fù)配殺菌劑的重量含量為5%80%。4、如權(quán)利要求l所述的復(fù)配殺菌劑的用途，其特征是用于防治水稻病害。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的復(fù)配殺菌劑的用途，其特征是所述水稻病害為稻瘟病、水稻紋枯病或稻曲病。全文摘要本發(fā)明公開了一種復(fù)配殺菌劑，該復(fù)配殺菌劑的組分及重量含量為5％～96％的三環(huán)唑和4％～95％的苯醚甲環(huán)唑。本發(fā)明還同時公開了上述復(fù)配殺菌劑的用途，用于防治水稻病害，例如稻瘟病、水稻紋枯病或稻曲病。文檔編號A01N43/653GK101524074SQ20091009791公開日2009年9月9日申請日期2009年4月23日優(yōu)先權(quán)日2009年4月23日發(fā)明者張傳清申請人:浙江林學(xué)院