專利名稱：：一種防治梨樹黑星病的殺菌組合物其水乳劑及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)殺菌劑制劑
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體是涉及一種用于防治梨樹黑星病的殺菌組合物其水乳劑以及制備方法。
背景技術(shù)：
：梨黑星病又稱瘡痂病，是梨樹的一種主要病害，主要危害果實、果梗、葉片、葉柄和新梢等部位，引起梨樹早期大量落葉，幼果被害呈畸形，不能正常膨大，果面生大小不等的圓形黑色病疤，病斑硬化，表面粗糙，同時病樹第二年結(jié)果減少，影響產(chǎn)量甚大，常造成生產(chǎn)上的重大損失。苯醚甲環(huán)唑是廣譜、安全高效的內(nèi)吸性殺菌劑，是甾醇脫曱基化抑制劑，對植物病原菌的孢子形成有強(qiáng)烈的抑制作用，具有保護(hù)和治療作用，葉面處理或種子處理可提高作物的產(chǎn)量和保證品質(zhì)。對子嚢菌綱、擔(dān)子菌綱和包括鏈格孢屬、殼二孢屬、尾孢霉屬、刺盤孢屬、球痤菌屬、莖點霉屬、柱隔孢屬、殼針孢屬、黑星菌屬在內(nèi)的半知病，白粉菌科、銹菌目及某些種傳病原菌有持久的保護(hù)和治療作用，對葡萄炭疽病、白腐病效果也很好。氟啶胺為二硝基苯胺類化合物，無治療效果和內(nèi)吸活性，是廣諳高效的保護(hù)性殺菌劑。對交鏈孢屬、葡萄孢屬、疫霉屬、單軸霉屬、核盤菌屬和黑墾菌屬菌非常有效，對抗苯并咪唑類和二羧酰亞胺類殺菌劑的灰葡萄孢也有良好效果，耐雨水沖刷，持效期長，兼有優(yōu)良的控制食植性螨類的作用，對十字花科植物根腫病也有卓越的防效，對由根霉菌引起的水稻猝倒病也有很好的防效。4但是，在農(nóng)業(yè)實際生產(chǎn)過程中，上述兩種藥劑由于長期、單一、大量的使用已經(jīng)使得病菌產(chǎn)生極大的抗藥性，危害相當(dāng)嚴(yán)重，而且上述藥劑在使用中多為傳統(tǒng)的乳油劑型，使用大量的有機(jī)溶劑，成本高，環(huán)境污染大，靶標(biāo)性差，藥效難以發(fā)揮，因此要加大使用量才能有效，一方面造成農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留超標(biāo)，不符合無公害綠色食品的要求，另一方面，加大使用量進(jìn)一步促進(jìn)了病菌抗藥性的產(chǎn)生，形成惡性循環(huán)。抗藥性的問題，以及環(huán)境污染和食品綠色環(huán)保的問題，是互相制約的，也成為社會更加關(guān)注的問題，急需綠色環(huán)保的解決方式。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是針對上述存在的問題而提供了一種用于防治梨樹黑星病的殺菌組合物其水乳劑及其制備方法，采用苯醚甲環(huán)唑和氟咬胺進(jìn)行復(fù)配，起到協(xié)同增效的目的，并改善原有制劑技術(shù)，用于防治梨樹黑星病，對農(nóng)作物具有保護(hù)和治療作用，該組合物可以延緩病菌抗藥性，并減少藥物的使用量，降低農(nóng)藥殘留，進(jìn)一步降低病菌的抗藥性，也減小對環(huán)境的污染。本發(fā)明的殺菌組合物技術(shù)方案為，包括苯醚甲環(huán)唑和氟啶胺，重量比為苯醚曱環(huán)唑氟咬胺=1-10:1-10。作為優(yōu)選所述的苯醚曱環(huán)唑和氟啶胺重量比為1:1。本發(fā)明的殺菌組合物的水乳劑，包括按重量計的下述組分苯醚甲環(huán)唑1-10%,氟啶胺1-10%，乳化劑5-15%，助溶劑5-20%,防凍劑3-7%，消泡劑0.5-3%,增稠劑0-2.5%,余量為水。所述助溶劑為曱苯、二曱苯、溶劑油、環(huán)己酮、二曱基曱酰胺、乙酸乙酯、丙酮或才直物油中的一種或兩種。所述乳化劑可選用非離子型表面活性劑或陰離子型表面活性劑。所迷非離子表面活性劑為苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚苯乙烯基苯酚曱醛樹脂聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯或烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一種或幾種；所述陰離子表面活性劑為烷基苯磺酸鈣、烷基苯磺酸鈉或C8-C20烷基硫酸鈉中的一種或幾種。所述防凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醉、山梨醇或尿素中的一種或幾種。所述的消泡劑為有機(jī)硅油或異辛醇。所述的增稠劑為黃原膠、阿拉伯膠、.羧曱基纖維素、羥曱基纖維素或聚乙烯醇中的一種或幾種。本發(fā)明水乳劑的制備方法，其步驟如下將苯醚曱環(huán)唑和氟啶胺用助溶劑溶解，加入乳化劑、防凍劑、消泡劑攪拌均'勻作為油相，將增稠劑加入水中攪拌均勻作為水相，在1000-2000r/min攪拌下將油相力口入水相或者水相力口入油相，然后在4000—5000r/min下高逸循環(huán)剪切30-50min，得到水乳劑產(chǎn)品，其平均粒徑在10樣史米以下。本發(fā)明的水為自來水或離子氷，優(yōu)選自來水。本發(fā)明的有益效果為本發(fā)明的殺菌組合物束用苯醚甲環(huán)唑和氟啶胺兩種有效成分復(fù)配，起到協(xié)同增效的目的，對于梨樹黑星病菌的防治效果好，提高實際防治效果，并且通過復(fù)配可以擴(kuò)大防治謙，降低藥物的使用量，從而大大延緩病菌抗藥性產(chǎn)生，防止惡性循環(huán)的發(fā)生。同樣藥物使用量的降低，農(nóng)藥殘留少，產(chǎn)品綠色環(huán)保，對人畜等的傷害小，符合社會的發(fā)展方向。在農(nóng)藥劑型上，采用水乳劑劑型，產(chǎn)品有效成分含量高，水乳劑為水基化制劑，不含有大量的有機(jī)溶劑，生產(chǎn)過程無粉塵、無三廢，對環(huán)境污染小，能耗低，采用不同的油相、水相的組成，在制備方法中采用優(yōu)化的加料順序及操作等，進(jìn)一步提高了防治效果，也間接起到延緩病菌抗藥性以及降低農(nóng)藥殘留的效果，是對殺菌組合物的補(bǔ)充，令該組合物的效果更好。以菌絲生長速率法研究了苯醚曱環(huán)唑、氟啶胺不同配比的混劑對梨樹黑星病菌的室內(nèi)毒力，實驗方法采用孫云沛法計算共毒系數(shù)(CTC)來評價混用效果，當(dāng)CTC值大于120時認(rèn)為混劑具有增效作用。具體方法如下取配好的藥液置于100ml50-60。CPDA滅菌培養(yǎng)基中，搖勻，倒入直徑60mm的滅菌培養(yǎng)亞中，冷卻凝固后，分別移接生長一致、直徑為4mm的菌餅，以加入等量相應(yīng)溶劑的滅菌培養(yǎng)基作為空白對照，所有操作均在超凈工作臺進(jìn)行無菌操作，每處理設(shè)3次重復(fù)。放入27。C恒溫培養(yǎng)箱中培養(yǎng)3-8天后，采用十字交叉法測量菌落直徑，計算抑菌率、EC5。、CTC等相關(guān)參數(shù)，有關(guān)計算公式如下純生長量=菌落平均直徑-菌餅直徑(0.4cm)抑菌率=[(對照純生長量-處理純生長量)x100/對照純生長量]x100%毒力指數(shù)TI(B)=標(biāo)準(zhǔn)劑A的EC50/B劑的EC50*100實際毒力指數(shù)ATI(AB)=A的EC50/AB的EC50氺100理論毒力指數(shù)TTI(AB)=TI(A)*A在混劑中的百分?jǐn)?shù)+TI(B)*B在混劑中的百分?jǐn)?shù)共毒系數(shù)CTOATI(AB)/TTI(AB)*100實驗結(jié)果如下表所示表1苯瞇甲環(huán)唑.氟啶胺對梨樹黑星病菌的實驗數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實驗結(jié)果表明苯醚甲環(huán)唑與氟啶胺復(fù)配，對梨樹黑星病菌具有很好的室內(nèi)毒力，七個配比的CTC值均遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過120,表明這兩個殺菌劑在此配比下具有很好的協(xié)同增效作用，同時也可以看出在組合物中隨著笨醚甲環(huán)唑和氟啶胺比例的不同其增效作用也是不同的，最佳配比為1:1。具體實施例方式為了更好地理解本發(fā)明的技術(shù)方案，下面通過具體實施例進(jìn)行詳細(xì)說明，但是本發(fā)明并不局限于此。實施例120%苯醚曱環(huán)唑.氟啶胺水乳劑配制，各組分配比按重量計苯醚曱環(huán)唑6.5%氟啶胺13.5%苯乙基酚聚氧乙烯醚4%烷基酚聚氧乙烯醚4%二曱苯20%尿素5%有機(jī)珪油0.2%黃原膠0.25%水綠其制備過程如下將苯醚甲環(huán)唑和氟啶胺用二甲苯溶解，加入苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、有機(jī)硅油攪拌均勻作為油相，將黃原膠、尿素加入水中攪拌均勻作為水相，在1000-2000r/min攪拌下將水相緩'匱加入油相，然后在4000-5000r/min下高速循環(huán)剪切30min，得到產(chǎn)品。實施例220%苯醚甲環(huán)唑.氟咬胺水乳劑配制，各組分配比按重量計苯醚曱環(huán)唑氟啶胺苯乙基酚聚氧乙烯醚10%10%5%烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物3%曱苯20%丙二醇4%有才幾硅油0.2%羧甲基纖維素0.25%水余量制備方法同上。實施例320%苯醚甲環(huán)唑氟啶胺水乳劑配制，各組分配比按重量計苯醚曱環(huán)峻,咬胺苯乙基酚聚氧乙烯醚蓖麻油聚氧乙烯醚溶劑油丙三醇有機(jī)珪油阿拉伯膠13.5%6.5%5%3%20%4%0.2%0.25%水余量制備方法同上。實驗例將本發(fā)明實施例得到的幾個水乳劑進(jìn)行田間藥效試驗，并與其他幾種殺菌劑進(jìn)行對照，結(jié)果如下表所示表2防治梨樹黑星病田間藥效實驗結(jié)果對照表<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>由上表可知，在稀釋1000、1500倍濃度下，本發(fā)明實施例所得的水乳劑一次藥后7d和二次藥后7d的防治效果均高于同含量下的苯醚甲環(huán)唑和氟-定胺的單劑，增效作用明顯。由表還可知，本發(fā)明實施例所得的水乳劑對梨樹黑星病菌防治效果均高于同含量下乳油劑型，說明采用水乳劑型對提高藥效確有效果，在本發(fā)明三個實施例中以實施例2的防治效果為最好，二次藥后7d的防效最高達(dá)86%,i兌明田間藥效的實驗結(jié)果和室內(nèi)毒力測定結(jié)果是一致的。由表還可知，在相同含量下，本發(fā)明實施例1、2、3在稀釋1500倍下防治效果即可達(dá)到或超過所述單劑稀釋1000倍防治效果，可大大節(jié)約農(nóng)藥用量。綜合以上試驗結(jié)果表明，本發(fā)明所述的殺菌劑組合物水乳劑對梨樹黑星病菌具有很好的防治效果，并且施用安全，是環(huán)保高效的新型制劑。權(quán)利要求1、一種用于防治梨樹黑星病的殺菌組合物，包括苯醚甲環(huán)唑和氟啶胺，重量比為苯醚甲環(huán)唑∶氟啶胺＝1-10∶1-10。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于，所述的笨醚甲環(huán)唑和氟啶胺重量比為1:1。3、如權(quán)利1所述的殺菌組合物的水乳劑，包括按重量計的下述組分苯醚甲環(huán)唑1-10%，氟咬胺1-10%，乳化劑5-15%,助溶劑5-20%，防凍劑3-7%，消泡劑0.5-3%，增稠劑0-2.5%，余量為水。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的水乳劑，其特征在于，所述助溶劑為甲苯、二甲苯、溶劑油、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、丙酮或植物油中的一種或兩種。5、根據(jù)權(quán)利要求3所述的水乳劑，其特征在于，所迷乳化劑為非離子型表面活性劑或陰離子型表面活性劑。6、根據(jù)權(quán)利要求5所迷的水乳劑，其特征在于，所述非離子表面活性劑為笨乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯酸、烷基酚聚氧乙烯瞇、烷基酚聚氣乙烯醚甲醛縮合物、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚苯乙烯基笨酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、笨乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯或烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一種或幾種；所述陰離子表面活性劑為烷基苯磺酸鉤、烷基苯碌酸鈉或C8-C20烷基疏酸鈉中的一種或幾種。7、根據(jù)權(quán)利要求3所述的水乳劑，其特征在于，所述防凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇或尿素中的一種或幾種。8、根據(jù)權(quán)利要求3所迷的水乳劑，其特征在于，所迷的消泡劑為有機(jī)硅油或異辛醇。9、根據(jù)權(quán)利要求3所述的水乳劑，其特征在于，所述的增稠劑為黃原膠、阿拉伯膠、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素或聚乙烯醇中的一種或幾種。10.如權(quán)利要求3至9任一權(quán)利要求所述的水乳劑的制備方法，其步驟如下將苯醚甲環(huán)唑和氟咬胺用助溶劑、溶解，加入乳化劑、防凍劑、消泡劑攪拌均勻作為油相，將增稠劑加入水中攪拌均勻作為水相，在1000-2000r/min攪拌下將油相加入水相或者7K相加入油相，然后在4000-5000r/min下高速循環(huán)剪切3050min，得到水乳劑產(chǎn)品。全文摘要本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)殺菌劑制劑
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體是涉及一種用于防治梨樹黑星病的殺菌組合物其水乳劑以及制備方法。本發(fā)明的用于防治梨樹黑星病的殺菌組合物其水乳劑，采用苯醚甲環(huán)唑和氟啶胺進(jìn)行復(fù)配，起到協(xié)同增效的目的，并采用水乳劑以及其制備方法優(yōu)化了加料順序及操作等，改善原有制劑技術(shù)，用于防治梨樹黑星病，對農(nóng)作物具有保護(hù)和治療作用，該組合物可以延緩病菌抗藥性，進(jìn)一步提高了防治效果，并減少藥物的使用量，降低農(nóng)藥殘留，也減小對環(huán)境的污染。文檔編號A01N43/64GK101632359SQ20091001791公開日2010年1月27日申請日期2009年8月17日優(yōu)先權(quán)日2009年8月17日發(fā)明者孫明明,李國安申請人:青島星牌作物科學(xué)有限公司