專利名稱：：驅(qū)蠅線香的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及驅(qū)蠅線香的改良。
背景技術(shù)：
：驅(qū)蚊線香，作為用于驅(qū)除蚊的成蟲的殺蟲劑，早在100年以前就^A們所親睞，作為其有效成分，(±)-2-烯丙基-3-甲基-環(huán)戊-2-烯-1-酮-4-基(+)-順，反-菊酸酯(以下稱為強(qiáng)力畢那命(Pynaminforte))、其立體異構(gòu)體，例如Esbiothrin和Esbiol等菊酸酯化合物，由于其加熱蒸發(fā)性和熱穩(wěn)定性，現(xiàn)在正被廣泛使用。另一方面，對于蒼蠅，雖然在城市出現(xiàn)減少，但是在漁村、魚介類加工廠、垃圾處理廠、畜舍、雞舍等的周邊，比以前更嚴(yán)重的情況增加。作為蒼蠅產(chǎn)生源的對策，除了使用乳劑、油劑、粉劑等殺蟲劑之外，一般家庭普遍使用驅(qū)除成蟲用的空間氣溶膠，但是存在所謂是一次性的缺乏持續(xù)性效果的缺點(diǎn)。因此，希望開發(fā)一種驅(qū)蠅線香，即作為空間處理劑的、并且效果持續(xù)數(shù)小時，進(jìn)而擴(kuò)散性好、即使在開放的地方也有效的線香型，驅(qū)蚊線香是使用一根火柴即可長時間地保持空間處理、直至燃盡，效力穩(wěn)定、非常合理的殺蟲形態(tài)。驅(qū)蚊線香的有效成分W巨離燃燒部分?jǐn)?shù)mm的200~250t;附近的部位揮發(fā)，該溫度比電蚊香的發(fā)熱體溫度(120~170匸)稍高.已知在現(xiàn)有的含有強(qiáng)力畢那命的線香中，雖然有效成分的揮散率達(dá)到60~80%，但是對蒼錄的效力弱，即使提高線香中的有效成分濃度，也很難適用于驅(qū)蠅線香。本發(fā)明者們選擇市售的擬除蟲菊酯中蒸氣壓最高的烯炔菊酯(Empenthrin)作為有效成分，已經(jīng)開發(fā)了含有烯炔菊酯的驅(qū)蠅線香(日本專利第3001169號公報(bào)專利文獻(xiàn)l)，但是其不但在成本上不利，而且揮發(fā)性過高，在制造時的干燥工序中難免有損失。因此，選定最適合驅(qū)蠅線香的有效成分是一個重要的課題，例如在特開平10-203卯5號公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)中公開了以2-烯丙基-3-甲基-環(huán)戊-2-烯-l-酮-4-基2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷甲酸酯作為有效成分的驅(qū)蠅線香，但是，不能說其一定能得到滿意效果。另外，在特開2001-11022號^>報(bào)(專利文獻(xiàn)3)中，記栽了含有2，2-二甲基-3-(2-甲基-l-丙烯基)環(huán)丙烷甲酸4-曱氧基甲基-2，3，5，6-四氟節(jié)基酯的驅(qū)蚊線香對淡色庫蚊是有效的，但是也沒有任何關(guān)于線香形態(tài)對蒼蠅的效力評價。進(jìn)而，在特開2004-143151號公報(bào)(專利文獻(xiàn)4)公開的驅(qū)蠅線香中，記栽了2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷曱酸4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟節(jié)基酯作為其有效成分之一，但是這只是很多化合物的一例，并且沒有針對為了增強(qiáng)效力而配合其它藥劑進(jìn)行格外的研究。專利文獻(xiàn)1日本專利第3001169號公才艮[專利文獻(xiàn)2特開平10-203905號公報(bào)[專利文獻(xiàn)3特開2001-11022號公報(bào)專利文獻(xiàn)4特開2oo4-143151號公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是線香形態(tài)，通過選擇與目前的強(qiáng)力畢那命線香比較，不用說對蒼蠅，對蚊子也具有更高殺蟲效果的有效成分，提供含有該有效成分的有用的驅(qū)蠅線香。為了解決上述課題，本發(fā)明者們著眼于2，2，3，3-四曱基環(huán)丙烷甲酸4一甲氧基甲基-2，3，5，6一四氟芐基酯對蒼蠅的殺蟲效力和其蒸氣壓介于上述烯炔菊酯與強(qiáng)力畢那命之間，選擇該化合物，嘗試改良驅(qū)蠅線香。并且，通過組合上述化合物和特定的增效劑，可以提供顯示高殺蠅效力、在成本方面也有利的驅(qū)蠅線香，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明采用以下的構(gòu)成。(1)一種驅(qū)蠅線香，作為有效成分含有0.05~0.5質(zhì)量％的下述化學(xué)式所示的2,2，3，3-四甲基環(huán)丙烷甲酸4—甲氡基甲基—2，3，5，6一四氟芐基酯，并且作為增效劑配合了相對于有效成分量為0.1倍量以上的N-(2-乙基己基)-雙環(huán)[2，2，1-庚-5-烯-2，3-二曱酰亞胺，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(2)如(1)記載的驅(qū)蠅線香，其中，作為增效劑，配合了相對于有效成分量為2.0倍量以上的N-(2-乙基己基)-雙環(huán)2，2，1-庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的驅(qū)蠅線香中成為基礎(chǔ)的有效成分，是2,2，3，3-四曱基環(huán)丙烷甲酸4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟節(jié)基酯(以下稱作"化合物A")。該化合物已經(jīng)是公知的，可以根據(jù)通常的合成方法，通過使該環(huán)丙烷羧酸或其反應(yīng)性衍生物與4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟節(jié)基醇或其反應(yīng)性衍生物反應(yīng)來制備。作為羧酸的反應(yīng)性衍生物，可以列舉出例如，酰卣、酸酐、羧酸低級烷基酯、堿金屬鹽或與有機(jī)叔喊的鹽。另一方面，作為醇的反應(yīng)性衍生物，可以列舉出例如，氯化物、溴化物、對甲苯磺酸酯等.反應(yīng)是在適當(dāng)?shù)娜軇┲小⒏鶕?jù)需要，在脫酸劑或作為催化劑的有機(jī)或無機(jī)喊或酸的存在下，根據(jù)需要在加熱下進(jìn)行的?；衔顰在常溫下呈現(xiàn)液態(tài)，一般容易溶解在有機(jī)溶劑中，通過將溶解在該有機(jī)溶劑中的化合物A與木粉等的線香基材混合，來構(gòu)成本發(fā)明的驅(qū)蠅線香。驅(qū)蠅線香中的有效成分含量，考慮到對各種蒼蠅類的殺蟲效力和經(jīng)濟(jì)性等，設(shè)定為0.05~0.5質(zhì)量％，優(yōu)選為0.15~0.3質(zhì)量％。本發(fā)明的驅(qū)蠅線香，其特征在于，作為增效劑，相對于有效成分量，配合O.l倍量以上、優(yōu)選配合2.0倍量以上的N"(2-乙基己基)-雙環(huán)2,2,1-庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺(以下，稱作增效劑A)。現(xiàn)在，在各種制劑中，經(jīng)常混用胡椒基丁醚、N-(2-乙基己基)-雙環(huán)[2，2，1-庚-5-烯-2,3-二甲酰亞胺、N-(2-乙基己基)-1-異丙基-4-甲基雙環(huán)2，2，2-辛-5-烯-2,3-二甲酰亞胺、八氯二丙基醚等的擬除蟲菊酯用協(xié)同劑。即已知，上述擬除蟲菊酯用協(xié)同劑在用于例如水劑、粉劑等的情況下，其自身不顯示生物活性，但是在與擬除蟲菊酯混用的情況下，可以增強(qiáng)擬除蟲菊酯的效力，關(guān)于協(xié)同劑的機(jī)理，有很多報(bào)告，例如，已知在昆蟲體內(nèi)它們自身被代謝分解，阻礙擬除蟲菊酯的氧化解毒代謝，或者促進(jìn)擬除蟲菊酯向皮膚的浸透，容易到達(dá)神經(jīng)系作用點(diǎn)，由此可以提高擬除蟲菊酯的殺蟲效力等。但是，該協(xié)同劑的作用機(jī)理當(dāng)然很大程度地依賴于昆蟲的種類，一般來說，協(xié)同劑產(chǎn)生的協(xié)同效果通常停留在10~20%的程度。與此相對，本發(fā)明者們對線香形態(tài)下的某種配合劑的作用進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過在化合物A中配合增效劑A，使得驅(qū)蠅線香的殺蟲效力令人驚奇地增強(qiáng)為2~3倍。該事實(shí)不能僅用現(xiàn)有的擬除蟲菊酯制劑中使用的協(xié)同劑的機(jī)理，即上述的昆蟲生理學(xué)機(jī)理來說明，作為其它原因，可以認(rèn)為某種物質(zhì)有利于有效成分的揮散率的提高，提高有效成分在空氣中的濃度；某種物質(zhì)有助于揮散了的有效成分的擴(kuò)散等的物理作用也有貢獻(xiàn)。進(jìn)而，通過試驗(yàn)確認(rèn)了，通過在化合物A中添加增效劑A，可以將化合物A的揮散率提高5-10。/。。即，本申請發(fā)明的基本的技術(shù)思想是，在線香形態(tài)下，在使化合物A與增效劑A適量組合并用的情況下，通過與線香中含有的水、增效劑A—起進(jìn)行一種水蒸氣蒸餾，可以進(jìn)行最有效的揮散，有助于擴(kuò)散，與昆蟲生理學(xué)的效力增強(qiáng)效果相輔，發(fā)揮顯著的協(xié)同效果，該思想在迄今為止尚未出現(xiàn)，是全新的知識.但是，N-(2-乙基己基)-l-異丙基-4-甲基雙環(huán)2，2，2-辛-5-烯-2，3-二甲酰亞胺(以下稱作協(xié)同劑S)，雖然與增效劑A的^f匕學(xué)結(jié)構(gòu)類似，但是在與化合物A的線香合并使用的情況下，效力增強(qiáng)效果非常低。作為其原因，其一可以認(rèn)為是協(xié)同劑S在加熱熏煙下的蒸發(fā)性與增效劑A比較，非常低，并且可以評價為證實(shí)了下述試驗(yàn)結(jié)果在線香形態(tài)中，有效成分和配合劑的蒸發(fā)物性與殺蟲效力密切相關(guān)。在本發(fā)明中，化合物A與增效劑A的量的比例也是重要的因素。即，在增效劑A相對于有效成分量的配合量在0.1~2.0倍量的范圍內(nèi)，雖然可以獲得KTso值的指標(biāo)所示的擊倒效果高的效力增強(qiáng)效果，但是可以確認(rèn)KT卯值、致死率方面的效力增強(qiáng)效果比較小的傾向。另外，如果將增效劑A的配合量提高到2.0倍量以上，則KT鄰值方面的改善沒有與配合量相應(yīng)地大幅度地提高，但是KT卯值、致死率方面的效力增強(qiáng)效果顯著增加，可以確認(rèn)增效劑A確實(shí)協(xié)同地增加擊倒效果和致死作用。這樣，優(yōu)選^^吏增效劑A相對于有效成分量的配合量為2.0倍以上，但是隨便過量地配合當(dāng)然是沒有意義的。作為本發(fā)明的實(shí)施形態(tài)，除了增效劑A之外，作為增效劑的輔助劑，還可以進(jìn)而配合烷基苯磺酸的低g基胺鹽。這里，烷基苯磺酸的烷基以<:8~<:14左右為宜，另一方面，烷基胺鹽的低級烷基以C2Ct左右為宜，作為代表例，可以列舉出例如，十二烷基苯磺酰異丙胺鹽、十二烷基M酰乙胺鹽。烷基笨璜酸的低級烷基胺鹽相對于增效劑A的比例，以0.2~1.0倍量的范圍為宜。作為驅(qū)蠅線香基材，有助燃劑、粘結(jié)劑，前者可以列舉出木粉、除蟲菊提取粕粉、茶葉的提取粕粉、柑橘類的表皮粉、椰子殼粉末等的植物性粉末、木炭粉、爐襯(brasque)等的碳粉末。另外，作為后者的粘結(jié)劑，可以例示楠樹粉(夕:/粉)、淀粉、甲基纖維素、羧曱基纖維素等。在本發(fā)明的驅(qū)蠅線香中，根據(jù)需要，可以含有色素、防腐劑、穩(wěn)定劑等.作為色素，可以列舉出例如孔雀石綠等有機(jī)染料，作為防腐劑，有代表性的例如為山梨酸、脫氫乙酸和對羥基苯甲酸等的酸或它們的鹽等。作為穩(wěn)定劑，可以列舉出2，6-二叔丁基-4-甲基苯酴(BHT)、2，2，-亞甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等，但是并不局限于這些。進(jìn)而，只要不防礙本發(fā)明的作用效果，也可以混合其他殺蟲、防蟲成分，例如除蟲菊素(pyrethrin)、烯丙菊酯、炔酮菊酯(prallethrin)、炔呋菊酯(fu腦ethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、甲氧爺氟菊酯(metofliithrin)、烯炔菊酯等的現(xiàn)有的擬除蟲菊酯類殺蟲劑、殺菌劑、抗菌劑、忌避劑或芳香劑、消臭劑等，獲得效力優(yōu)異的多目的組合物。在調(diào)制本發(fā)明的驅(qū)蠅線香時，不需*何特別的技術(shù)，可以采用4^p的制備方法。例如，將pre-mix粉(有效成分、增效劑等包含在助燃劑的一部分中)和剩余量的線香基材混合，加入水進(jìn)行混煉，接著，利用擠出機(jī)、沖壓機(jī)進(jìn)行成型后，干燥，制作驅(qū)蠅線香即可.另外，也可以僅使用線香基材進(jìn)行成型后，向其中噴灑或涂布含有有效成分等的水劑。本發(fā)明的驅(qū)蠅線香，對家蠅、綠蠅、肉蠅、毛蠓、果蠅等的蒼錄類顯示卓越效果，當(dāng)然，對蚊子、蟑埤、屋內(nèi)塵性螨類等的衛(wèi)生害蟲或搖蚊、虻等的多種害蟲也有效，其實(shí)用性非常高。實(shí)施例下面列舉具體的試驗(yàn)例來更詳細(xì)地說明本發(fā)明的驅(qū)蠅線香。實(shí)施例1將化合物A(0.2份)和增效劑A(0.4份)與除蟲菊提取粕粉、木粉、淀粉等的線香基材99.4份均勻混合，然后加入含有色素和防腐劑的水，用公知的方法，獲得本發(fā)明的驅(qū)蠅線香。實(shí)施例2將化合物A(0.15份)和增效劑A(0.3份)和2，6-二叔丁基-4-曱基苯酚0.1份均勻混合到99.45份的椰子殼粉末、木粉、楠樹粉、淀粉等的線香基材中，然后加入含有防腐劑的水，用公知的方法，獲得本發(fā)明的驅(qū)蠅線香。實(shí)施例在Mm3的房間中的實(shí)際效力試驗(yàn)為了在實(shí)際使用條件下評價驅(qū)蠅線香的性能，在25m3的房間中進(jìn)行實(shí)際效力試驗(yàn)。即，在關(guān)閉的2513的房間中^100只雌家蠅成蟲，然后在房間的中央放置點(diǎn)燃了的供試驅(qū)蠅線香(根據(jù)實(shí)施例1或?qū)嵤├?調(diào)制)。暴露3小時，數(shù)出經(jīng)時的落下仰翻的雌家蠅成蟲數(shù)，求出KT幼值、KT9o值和致死率，結(jié)果示于表1。另外，對于KT知值超過180分鐘的情況，不算出KT9o值和致死率。[表1<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>'增效劑A:N-(2-乙基己基)-雙環(huán)[2，2，1-庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺、.協(xié)同劑S:N-(2-乙基己基)-1-異丙基-4-曱基雙環(huán)2，2，2-辛-5-烯-2，3-二曱酰亞胺.化合物B:2，2-二曱基-3-(2-曱基-l-丙烯基)環(huán)丙烷甲酸4一曱ItJ^曱基—2，3，5，6一四氟千基酯(特開2001一11022號公報(bào)公開的化合物)試驗(yàn)的結(jié)果可以確認(rèn)，含有0.05質(zhì)量％以上的化合物A、并且在其中配合了相對于化合物A為0.1倍量或1.0倍量的增效劑A{N-(2-乙基己基)一雙環(huán)2，2，1-庚-5-烯-2，3-二曱酰亞胺}作為增效劑的本發(fā)明的驅(qū)蠅線香(本發(fā)明2、3)，KTso值的指標(biāo)所示的擊倒效果增強(qiáng)。另夕卜，增效劑A相對于化合物A的配合量為2.0~5.0倍量的線香(本發(fā)明1和4~7)，KT卯值的指標(biāo)所示的擊倒效果和致死率方面的效力增強(qiáng)顯著，能夠更確實(shí)地發(fā)揮穩(wěn)定的殺蟲效力.關(guān)于這點(diǎn)，根據(jù)下述結(jié)果可以得到明確，即，在將有效成分量都為0.15質(zhì)量％的本發(fā)明6和比較例2進(jìn)行對比的情況下，本發(fā)明6通過配合有效成分的2倍的增效劑A，顯示使KT幼值和KT9o值約為比較例2的1/2、擊倒效果約2倍的增強(qiáng)效果，另外，在將本發(fā)明1和比較例2進(jìn)行比較的情況下，在有效成分量(質(zhì)量％)方面，雖然前者僅為后者的1/3，但是本發(fā)明1中可以獲得與比較例2大致同等的KTso值和KT9o值，因此，考慮到增效劑A的成本與化合物A比較，非常廉價，可知本發(fā)明的驅(qū)蠅線香是非常有用并且實(shí)用的。與此相對，沒有并用增效劑A的化合物A的驅(qū)蠅線香(比較例1~3)，擊倒效果、致死效果都很差，另外，如比較例4所示那樣，協(xié)同劑S{N-(2-乙基己基)一1—異丙基一4一甲基雙環(huán)[2，2，2一辛一5-烯一2，3-二甲酰亞胺}，雖然與增效劑A的化學(xué)結(jié)構(gòu)類似，一直^L廣泛用作擬除蟲菊酯的協(xié)同劑，但是在與化合物A組合的本發(fā)明的線香形態(tài)中，不顯示充分的效力增強(qiáng)效果.進(jìn)而，含有強(qiáng)力畢那命的線香(比較例5~6)，即4吏為高濃度，對蒼蠅也基本無效。另外，特開2001-11022號公報(bào)公開了，含有化合物B作為有效成分的驅(qū)蚊線香，對淡色庫蚊是有效的，其化學(xué)結(jié)構(gòu)雖然與化合物A類似，但是通#入增效劑A而產(chǎn)生的增效效果也缺乏，因此確i人，對蒼蠅的優(yōu)異的殺蟲效果和顯著的增效效果，基于選擇性的化合物A與增效劑A的組合。實(shí)施例4將0.2份化合物(A)和0.4份增效劑(A)、0.2份十二烷基^t酰異丙胺鹽和0.3份穩(wěn)定劑(2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚)與98.9份除蟲菊提取粕粉、木粉、淀粉等線香用的基材均勻混合，按照公知的方法得到本發(fā)明的驅(qū)蠅線香。一巻(13g)這樣的線香在6塊榻榻米的房間里使用，經(jīng)過約7個半小時的薰煙時間，可以完全防除蒼蠅和蚊子.實(shí)施例5將實(shí)施例4中獲得的本發(fā)明的驅(qū)蠅線香懸掛放入的線香容器中，挎在腰上，在產(chǎn)生大量蒼蠅的畜舍里從事作業(yè)，經(jīng)過約7小時，由蒼錄帶來的煩惱沒有了，同樣，在靠近養(yǎng)豬場蒼蠅侵入多的房屋中使用該線香時，沒有發(fā)現(xiàn)蒼蠅侵入。本發(fā)明的驅(qū)蠅線香，基于上述有效成分與上述增效劑的協(xié)同效果，對家蠅、綠蠅等的蒼錄類顯示卓越效果，并且可以廉價制造，并且對人畜的安全性優(yōu)異，因此其實(shí)用性極高。工業(yè)可利用性本發(fā)明在驅(qū)蠅線香的制造銷售領(lǐng)域，不久就能應(yīng)用。權(quán)利要求1.一種驅(qū)蠅線香，其特征在于，作為有效成分含有0.05～0.5質(zhì)量％的下述化學(xué)式所示的2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷甲酸4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟芐基酯，并且作為增效劑配合了相對于有效成分量為0.1倍量以上的N-(2-乙基己基)-雙環(huán)[2，2，1]-庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺，id="icf0001"file="A2007101362390002C1.gif"wi="105"he="34"top="67"left="24"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>2.如權(quán)利要求1所述的驅(qū)蠅線香，其特征在于，作為增效劑，配合了相對于有效成分量為2.0倍量以上的N-(2-乙基己基)-雙環(huán)2，2，1-庚-5-烯-2，3-二甲跣亞胺'全文摘要本發(fā)明的課題在于選擇不用說對蒼蠅，對蚊子也比目前的強(qiáng)力畢那命線香具有更高殺蟲效果的有效成分，提供含有該有效成分的有用的驅(qū)蠅線香。本發(fā)明通過提供下述驅(qū)蠅線香而解決了上述課題，即，一種驅(qū)蠅線香，作為有效成分含有0.05～0.5質(zhì)量％的下述化學(xué)式所示的2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷甲酸4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟芐基酯，并且作為增效劑配合了相對于有效成分量為0.1倍量以上的N-(2-乙基己基)-雙環(huán)[2，2，1]-庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺。文檔編號A01N53/06GK101180966SQ200710136239公開日2008年5月21日申請日期2007年7月11日優(yōu)先權(quán)日2006年11月15日發(fā)明者神崎務(wù),勝田純郎申請人:大日本除蟲菊株式會社