專利名稱：殺微生物的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種選擇的殺微生物劑的組合。
在一些情況下，由于對某些類型的微生物活性弱，例如，微生物對一些殺微生物劑有抵抗性，即便在高的使用濃度下，商業(yè)的殺微生物劑也不能提供對微生物的有效控制。在特殊的最終使用環(huán)境中，有時(shí)結(jié)合使用不同的殺微生物劑以對微生物提供總體的控制。例如，美國專利No.5,707,929公開了一種3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯和含硫的s-三嗪的組合。然而，需要另外的殺微生物劑的組合以快速并且長期地提供對微生物的有效控制。本發(fā)明解決的一個(gè)問題就是提供這種殺微生物劑的另外的組合。
本發(fā)明解決的另一個(gè)問題是提供另外的殺微生物劑的組合，其含有最低量的由于毒性原因而不希望有的殺微生物劑。例如，已知的包括甲基-N-苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯的殺生物劑的組合。然而，該化合物對非目標(biāo)有機(jī)物的毒性使得較不希望顯著量包括它的組合。同樣地，也不希望大量含有鹵化的3-異噻唑酮(3-isothiazolone)的組合。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種殺微生物的組合物，其包含(a)至少一種2-烷基-4-異噻唑啉-3-酮；(b)至少一種鹵化丙炔基氨基甲酸酯；和(c)至少一種含硫的s-三嗪。
發(fā)明詳述除非上下文明確地指出，這里使用的以下術(shù)語具有指定的定義。術(shù)語“殺微生物劑”指一種能夠抑制或控制微生物在場所中增長的化合物；殺微生物劑包括殺細(xì)菌劑、殺真菌劑和滅藻劑。術(shù)語“微生物”包括，例如，真菌(比如酵母和霉菌)，細(xì)菌和藻類。術(shù)語“場所”指被微生物污染的工業(yè)系統(tǒng)或產(chǎn)品。以下簡稱在說明書全文中使用ppm＝每百萬份的重量部分(重量/重量)。除非另外限定，百分比(％)是重量百分比?！巴榛被鶊F(tuán)是具有以線形、支化或環(huán)形排列的1-20個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)?！胺蓟被鶊F(tuán)是從芳族烴化合物衍生的取代基。芳基基團(tuán)具有總數(shù)為6-20個(gè)的環(huán)原子，并且具有一個(gè)或多個(gè)單獨(dú)或稠合的環(huán)。
優(yōu)選，該至少一種含硫的s-三嗪是至少一種2-N-烷基-4-N-烷基-6-烷基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺，即，以下結(jié)構(gòu)式的化合物 其中R1，R2和R3是烷基基團(tuán)。優(yōu)選，R1，R2和R3是C1-C6烷基，更優(yōu)選C1-C4烷基。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，R3是甲基。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，R1和R2是C2-C4烷基。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，該至少一種含硫的s-三嗪選自2-N-環(huán)丙基-4-N-叔丁基-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺(也稱作Cybutryn，可以IrgarolTM1071從CIBA Spezialitaeten Chemie AG獲得)和2-N-乙基-4-N-叔丁基-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺(也稱作Terbutryn)。優(yōu)選，該殺微生物的組合物包含至少1％的含硫的s-三嗪，更優(yōu)選至少1.5％，和最優(yōu)選至少2％。優(yōu)選，該殺微生物的組合物包含不大于15％的含硫的s-三嗪，更優(yōu)選不大于10％。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，其中該至少一種含硫的s-三嗪是2-N-環(huán)丙基-4-N-叔丁基-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺，優(yōu)選該組合物包含不高于7％的這種化合物，并且最優(yōu)選不高于4％。
優(yōu)選，該至少一種鹵化丙炔基氨基甲酸酯是至少一種3-碘-2-丙炔基氨基甲酸酯，更優(yōu)選3-碘-2-丙炔基烷基氨基甲酸酯或3-碘-2-丙炔基芳基氨基甲酸酯，和最優(yōu)選3-碘-2-丙炔基C3-C6烷基氨基甲酸酯。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，該至少一種鹵化丙炔基氨基甲酸酯是3-碘-2-丙炔基正丁基氨基甲酸酯(“IPBC”)。優(yōu)選，該殺微生物的組合物含有至少0.5％的鹵化丙炔基氨基甲酸酯，更優(yōu)選至少1.5％，更優(yōu)選至少3％，更優(yōu)選至少5％，和最優(yōu)選至少8％。優(yōu)選，該殺微生物的組合物含有不高于20％的鹵化丙炔基氨基甲酸酯，更優(yōu)選不高于15％，和最優(yōu)選不高于12％。
本發(fā)明殺微生物的組合物優(yōu)選含有不高于5％的鹵化的3-異噻唑酮(3-isothiazolone)；即，鹵化的3-異噻唑酮的存在量為零到高至5％，優(yōu)選為零到高至3％，更優(yōu)選為零到高至2％，和最優(yōu)選為零到高至1％。依賴于鹵化的3-異噻唑酮的存在，殺微生物的組合物易于化學(xué)降解并且可能需要額外的穩(wěn)定劑組分，比如金屬鹽穩(wěn)定劑；鹽穩(wěn)定劑有時(shí)會在最終的配制劑中產(chǎn)生不可接受的性質(zhì)。由于這種原因，希望提供基本上不含有鹵化的3-異噻唑酮，但依然提供鹵化的3-異噻唑酮所能夠提供的殺微生物保護(hù)程度的殺微生物劑的配制劑。優(yōu)選，本發(fā)明殺微生物的組合物基本上不含有甲基-N-苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯，即，其含量小于0.5％，更優(yōu)選小于0.3％，和最優(yōu)選小于0.1％。
優(yōu)選，該至少一種2-烷基-4-異噻唑啉-3-酮是至少一種取代的或未取代的2-(C4-C10)烷基-4-異噻唑啉-3-酮。取代的2-(C4-C10)烷基-4-異噻唑啉-3-酮在異噻唑酮環(huán)上的4-位和5-位中的一個(gè)或二者上可以包含(C1-C4)烷基或氯取代基。優(yōu)選，該C4-C10烷基是辛基，最優(yōu)選正辛基。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，該至少一種2-(C4-C10)烷基-4-異噻唑啉-3-酮選自2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮(“OIT”)和4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮(“DCOIT”)。優(yōu)選，該殺微生物的組合物含有至少0.2％的2-烷基-4-異噻唑啉-3-酮，更優(yōu)選至少0.3％，和最優(yōu)選至少0.4％。優(yōu)選，該殺微生物的組合物含有不高于10％的2-烷基-4-異噻唑啉-3-酮，更優(yōu)選不高于5％，更優(yōu)選不高于3％，和最優(yōu)選不高于2％。
除了在本申請中具體描述的這些，本發(fā)明殺微生物的組合物還非必要地包含其它殺蟲的活性成分。
殺微生物劑的組分可以直接用于本發(fā)明的混合物中或者也可以首先與溶劑或固體載體配制在一起。合適的溶劑包括，例如，水；二元醇類，比如乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇；二醇醚；醇類，比如甲醇、乙醇、丙醇、苯乙醇和苯氧基丙醇；酮類，比如丙酮和丁酮；酯類，比如乙酸乙酯、乙酸丁酯、三乙酰檸檬酸酯和甘油三乙酸酯；碳酸酯類，比如異丙二醇碳酸酯和碳酸二甲酯；以及它們的混合物。優(yōu)選的溶劑選自水、二元醇類、二醇醚、酯類和它們的混合物。合適的固體載體包括，例如，環(huán)糊精、二氧化硅、硅藻土、蠟、纖維素質(zhì)和活性炭。優(yōu)選該殺微生物劑在水中配制。
當(dāng)在溶劑中配制具有低的水中溶解度的殺微生物劑組分時(shí)，該配制劑可以非必要地包含表面活性劑。當(dāng)這種配制劑含有表面活性劑時(shí)，它們通常采取可乳化的濃縮物、乳液、可微乳化的濃縮物或微乳液的形式。一旦加入足量的水后，可乳化的濃縮物會形成乳液。一旦加入足量的水后，可微乳化的濃縮物會形成微乳液。這種可乳化和可微乳化的濃縮物一般為本領(lǐng)域所眾所周知；優(yōu)選這種配制劑不含有表面活性劑。關(guān)于各種微乳液和可微乳化濃縮物進(jìn)一步的一般和具體性的細(xì)節(jié)可以參考美國專利No.5,444,078。
具有低的水中溶解度的殺微生物劑組分也可以以分散體的形式配制。該分散體的溶劑組分可以是有機(jī)溶劑或水，優(yōu)選水。這種分散體可以包含輔助劑，例如，共溶劑、增稠劑、防凍劑、分散劑、填料、色料、表面活性劑、穩(wěn)定劑、防結(jié)垢劑和防腐添加劑。
在本發(fā)明的混合物中，任何殺微生物劑組分的任何配制劑可以與其它殺微生物劑組分的任何配制劑一起使用。當(dāng)一種以上的殺微生物劑組分首先與溶劑配制在一起時(shí)，用于每一種殺微生物劑的溶劑可以與用于配制其它商業(yè)殺微生物劑的溶劑相同或者不同。優(yōu)選，這些溶劑可溶混。在可供選擇的另一種方法中，這些殺微生物劑可以直接結(jié)合，然后再在混合物中加入溶劑。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員會認(rèn)識到本發(fā)明殺微生物劑組分可以依次加入，同時(shí)加入或者結(jié)合后再加入到使用的場所。優(yōu)選，殺微生物劑組分同時(shí)加入或者加入前先結(jié)合再加入到使用的場所。當(dāng)殺微生物劑在加入到使用的場所前先結(jié)合時(shí)，這種結(jié)合可以非必要地包含輔助劑，比如，例如，溶劑、增稠劑、防凍劑、顏料、(多價(jià))螯合劑(比如乙二胺四乙酸、乙二胺二琥珀酸、亞氨基二琥珀酸和它們的鹽)、分散劑、表面活性劑、穩(wěn)定劑、防結(jié)垢劑和防腐添加劑。
通過將有效量的殺微生物的組合物加入到經(jīng)受微生物腐蝕的場所上、場所里或其中，本發(fā)明殺微生物的組合物可用于抑制微生物的生長。合適的場所包括，例如冷卻塔；空氣洗滌器；鍋爐；礦物淤漿；廢水處理；裝飾性噴泉；反滲透過濾；超濾；壓艙水(ballast water)；蒸發(fā)冷凝器；熱交換器；紙漿和紙張加工流體；塑料；乳液；分散體；油漆；膠乳；涂料，比如清漆；建筑產(chǎn)品，比如厚漿涂料，填隙和密封材料；建筑粘合劑，比如陶瓷粘合劑，地毯背膠(backing adhesive)，和層壓粘合劑；工業(yè)或消費(fèi)品粘合劑；照相藥品；印刷流體；家用產(chǎn)品，比如浴室和廚房清潔劑；化妝品；化妝用品；洗發(fā)劑；肥皂；洗滌劑；工業(yè)清潔劑；地板蠟；洗衣漂洗水；金屬加工流體；傳送帶潤滑劑；水力流體；皮革和皮革產(chǎn)品；織物；織物產(chǎn)品；木材和木材產(chǎn)品，比如膠合板，粗紙板，刨花板，層壓梁，定向線板(orientedstrandboard)，硬紙板和碎料板；石油加工流體；燃料；油田流體，比如注射水，壓裂液和鉆探泥漿；農(nóng)業(yè)輔助防腐劑；表面活性劑防腐劑；醫(yī)療設(shè)備；診斷試劑防腐劑；食品防腐劑，比如塑料或紙的食品包裝；沉淀池和礦泉(spas)。
優(yōu)選，本發(fā)明殺微生物的組合物可用于在選自一種或多種乳液、分散體、油漆、膠乳、家用產(chǎn)品、洗滌劑和工業(yè)清潔劑的場所中抑制微生物的生長。特別地，該殺微生物的組合物在乳液、分散體、油漆和膠乳中有用。
場所中抑制或控制微生物生長所必需的組合物的具體含量依賴于組合物中特定的化合物和被保護(hù)的特定場所。典型地，如果在場所中提供50-20,000ppm活性成分的組合物，本發(fā)明組合物的含量在場所中足以控制微生物的生長。優(yōu)選在場所中存在的組合物含量為至少100ppm，更加優(yōu)選至少200ppm，更加優(yōu)選至少300ppm，和最優(yōu)選至少500ppm。優(yōu)選本發(fā)明的組合物在場所中的含量不高于10,000ppm，更加優(yōu)選不高于7,000ppm，和最優(yōu)選不高于5,000ppm。
在本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，該殺微生物的組合物包含2％的2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，10％的3-碘-2-丙炔基正丁基氨基甲酸酯和3％的2-N-環(huán)丙基-4-N-叔丁基-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺。在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，該殺微生物的組合物包含2％的2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，0.4％的4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，10％的3-碘-2-丙炔基正丁基氨基甲酸酯和3％的2-N-環(huán)丙基-4-N-叔丁基-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺。
權(quán)利要求
1.一種殺微生物的組合物，其包含(a)至少一種2-烷基-4-異噻唑啉-3-酮；(b)至少一種鹵化丙炔基氨基甲酸酯；和(c)至少一種含硫的s-三嗪。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述至少一種2-烷基-4-異噻唑啉-3-酮是至少一種取代或未取代的2-(C4-C10)烷基-4-異噻唑啉-3-酮。
3.權(quán)利要求2的組合物，其中所述至少一種鹵化丙炔基氨基甲酸酯是至少一種3-碘-2-丙炔基氨基甲酸酯。
4.權(quán)利要求3的組合物，其中所述至少一種含硫的s-三嗪是至少一種2-N-烷基-4-N-烷基-6-烷基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺。
5.權(quán)利要求4的組合物，其中所述至少一種取代或未取代的2-(C4-C10)烷基-4-異噻唑啉-3-酮存在的總含量是0.2％-5％。
6.權(quán)利要求5的組合物，其中所述至少一種3-碘2-丙炔基氨基甲酸酯存在的總含量是5％-15％。
7.權(quán)利要求6的組合物，其中所述至少一種2-N-烷基-4-N-烷基-6-烷基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺存在的總含量是1.5％-15％。
8.權(quán)利要求7的組合物，其中所述至少一種3-碘-2-丙炔基氨基甲酸酯是3-碘-2-丙炔基正丁基氨基甲酸酯，所述至少一種2-N-烷基-4-N-烷基-6-烷基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺選自2-N-環(huán)丙基-4-N-叔丁基-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺和2-N-乙基-4-N-叔丁基-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺，并且所述至少一種取代或未取代的2-(C4-C10)烷基-4-異噻唑啉-3-酮選自2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮。
全文摘要
一種殺微生物的組合物，其包含(a)至少一種2－烷基－4－異噻唑啉－3－酮；(b)至少一種鹵化丙炔基氨基甲酸酯；和(c)至少一種含硫的s－三嗪。
文檔編號A01N43/80GK1535582SQ200410033348
公開日2004年10月13日 申請日期2004年4月2日 優(yōu)先權(quán)日2003年4月7日
發(fā)明者B·希爾, G·泰德克, B·M·赫加蒂, B 希爾, 赫加蒂, 驢 申請人:羅姆和哈斯公司