專利名稱:包含特定磺酰脲的除草組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及可用于控制例如作物中的有害植物的作物保護(hù)產(chǎn)品技術(shù)領(lǐng)域,所述產(chǎn)品包含一個(gè)具有至少三種除草劑的組合物作為活性物質(zhì)。
由專利文件WO 92/13845和WO 95/10507已知磺酰脲類化合物及其鹽,以及它們用作為除草劑和/或植物生長調(diào)節(jié)劑的應(yīng)用。
這些除草劑控制作物中的有害植物是高效的,但是通常取決于施用量、劑型、具體實(shí)例中所控制的有害植物或有害植物譜、氣候和土壤條件等等。進(jìn)一步的評(píng)判標(biāo)準(zhǔn)是除草劑作用的持久性或降解速度。長時(shí)間使用或在特定地理區(qū)域中使用,除草劑可使得有害植物對(duì)活性物質(zhì)敏感性的改變,這種改變也是需要考慮的。個(gè)別有害植物活性的喪失僅僅是有限地通過提高除草劑施用量來補(bǔ)償,例如因?yàn)檫@種施用方法不斷地降低除草劑的選擇性或由于即使在更高施用量下,其活性作用也不能得到提高。在一些實(shí)例中,對(duì)作物的選擇性可通過加入安全劑得到提高。然而通常來說,利用更低的除草劑施用量獲得除草作用是一直尋求的目標(biāo)。更低的施藥量不僅減少所需活性物質(zhì)的用量,而且通常也減少了所需助劑的用量。這兩者的減少降低了經(jīng)濟(jì)花費(fèi)并且提高了除草劑處理的生態(tài)相容性。
用于促進(jìn)除草劑利用的一種可能性是將活性物質(zhì)與一種或多種其它活性物質(zhì)相組合。然而,使用活性物質(zhì)的多元組合通常引起物理和生物不相容性現(xiàn)象,例如混合制劑穩(wěn)定性不足、活性物質(zhì)分解或活性物質(zhì)間的拮抗作用。相反的是,目前所需的活性物質(zhì)組合物是具有有利的活性模式、高穩(wěn)定性、以及盡可能的增效提高的活性,從而與單獨(dú)施用活性物質(zhì)相比,其施用量得以降低。
出人意料的是,目前發(fā)現(xiàn)將選自磺酰脲或其鹽的特定活性物質(zhì)和一些不同結(jié)構(gòu)的除草劑以特別有利的方式一起產(chǎn)生作用,例如將所述組合物用于適合選擇性使用除草劑、視需要加入安全劑的作物中。
因此,本發(fā)明提供包含有效量的組分(A)、(B)和(C)的除草組合物,其中(A)表示一種或多種選自式(I)化合物及其鹽的除草劑 (B)表示一種或多種選自式(II)化合物及其鹽的除草劑 (C)表示一種或多種選擇性作用于某些單子葉作物控制單子葉和/或雙子葉有害植物的化合物,這些化合物選自下組除草劑(以通用名給出,以及參考文獻(xiàn)書目例如“The Pesticide Manual”,12th Ed.,BritishCrop Protection Council 2000,縮寫為“PM”或“The PesticideManual”,10.Auflage 1994,British Crop Protection Council)(C1)氟酮磺隆,特別還包含其鹽類,例如鈉鹽(PM,S.427-428),例如4,5-二氫-3-甲氧基-4-甲基-5-氧基-N-(2-三氟甲氧苯磺酰)-1H-1,2,4-三唑-1-碳酰胺鈉鹽(常規(guī)施用量1-500g AS/ha,優(yōu)選5-200gAS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶500-50∶1,優(yōu)選1∶100-8∶1);(C2)丙苯磺隆(BAY MKH 6561),特別還包含其酯和鹽類,例如鈉鹽(Z.PflKrankh.PflSchutz,特刊XVII,545-553(2000)),例如甲基2-({[(4-甲基-5-氧基-3-丙氧基-4,5-二氫-1H-1,2,4-三唑-1-基)羰基]氨基}磺?;?苯甲酸鈉鹽(常規(guī)施用量1-500g AS/ha,優(yōu)選5-200g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶500-50∶1,優(yōu)選1∶100-8∶1);(C3)雙氟磺草胺,特別還包含其鹽類,例如鈉鹽(PM,S.420-421),例如2’,6’,8’-三氟-5-甲氧基[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶-2-磺酰苯胺,(常規(guī)施用量1-500g AS/ha,優(yōu)選1-50g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶500-50∶1,優(yōu)選1∶100-8∶1);(C4)吡氯磺隆,特別還包含其酯類,例如吡氯磺隆甲酯及其鹽類,例如鈉鹽(PM,S.497-499),例如3-氯-5-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲?;被酋;?-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯,(常規(guī)施用量1-500g AS/ha,優(yōu)選5-200g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶500-50∶1,優(yōu)選1∶100-8∶1);(C5)三氟甲磺隆(Tritosulfuron),特別還包含其酯和鹽類,例如鈉鹽(AG Chem,New Compound Review(publ.Agranova),Vol.17,1999,S.24),例如N-[[[4’-甲氧基-6-(三氟甲基)-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]羰基]-2-三氟甲基苯磺酰胺,(常規(guī)施用量1-500g AS/ha,優(yōu)選5-200g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶500-50∶1,優(yōu)選1∶100-8∶1);(C6)氟吡酰草胺,特別還包含其鹽類,例如鈉鹽(PM,S.742-743),例如4’-氟-6-[(α,α,α-三氟-m-甲苯基)氧基]甲基吡啶酰胺,(常規(guī)施用量1-500g AS/ha,優(yōu)選5-200g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶500-50∶1,優(yōu)選1∶100-8∶1);(C7)吲哚酮草酯,特別還包含其鹽類,例如鈉鹽(PM,S.181-182),例如(Z)-2-氯-3-[2-氯-5-(1,2-環(huán)己-1-烯二羧基酰亞胺)苯基]丙烯酸乙酯,(常規(guī)施用量1-500g AS/ha,優(yōu)選5-200g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶500-50∶1,優(yōu)選1∶100-8∶1);(C8)甲基磺草酮,(PM,S.602),例如2-(4-(甲磺?;?2-硝基苯甲?;?環(huán)己烷-1,3-二酮,(常規(guī)施用量5-1000g AS/ha,優(yōu)選50-600g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶1000-10∶1,優(yōu)選1∶300-1∶1);(C9)唑草磺胺,特別還包含其鹽類,例如鈉鹽(PM,S.640-641),例如2’,6’-二氯-5,7-二甲氧基-3’-甲基[1,2,4]三唑[1,5-a]嘧啶-2-磺酰胺,(常規(guī)施用量1-500g AS/ha,優(yōu)選10-300g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶500-50∶1,優(yōu)選1∶150-4∶1);(C10)二氯皮考啉酸,特別還包含其酯和鹽類,例如鈉鹽(PM,S.193-194),例如3,6-二氯吡啶-2-羧酸,(常規(guī)施用量10-1000gAS/ha,優(yōu)選20-800g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶1000-5∶1,優(yōu)選1∶400-2∶1);(C11)噻唑草酰胺,特別還包含其鹽類,例如鈉鹽(PM,S.434-435),例如4’-氟-N-異丙基-2-(5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑-2-基氧基)乙酰苯胺,(常規(guī)施用量50-5000g AS/ha,優(yōu)選150-2000g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-1∶1,優(yōu)選1∶1000-1∶3);(C12)氟唑啶草,特別還包含其鹽類,例如鈉鹽(PM,S.438-439),例如2’,6’-二氟-5-甲基[1,2,4]三唑[1,5-a]嘧啶-2-磺酰苯胺,(常規(guī)施用量5-1000g AS/ha,優(yōu)選10-600g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶600-5∶1,優(yōu)選1∶300-4∶1);(C13)胺草唑,特別還包含其鹽類,例如鈉鹽(PM,S.999),例如1-[4-氯-3-(2,2,3,3,3-五氟丙氧基甲基)苯基]-5-苯基-1H-1,2,4-三唑-3-碳酰胺,(常規(guī)施用量5-5000g AS/ha,優(yōu)選20-3000gAS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-50∶1,優(yōu)選1∶1500-2∶1);(C14)芐草丹,特別還包含其鹽類(PM,S.786-787),例如S-芐基二丙基硫代氨基甲酸酯,(常規(guī)施用量50-5000g AS/ha,優(yōu)選200-3000g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-1∶1,優(yōu)選1∶1500-1∶5);(C15)呋草酮,特別還包含其鹽類,例如鈉鹽(PM,S.459),例如(RS)-5-甲氨基-2-苯基-4-(α,α,α-三氟-間-甲苯基)呋喃-3(2H)-酮,(常規(guī)施用量50-5000g AS/ha,優(yōu)選200-3000g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-1∶1,優(yōu)選1∶1500-1∶5);
(C16)苯草醚,特別還包含其鹽類,例如鈉鹽(PM,S.14-15),例如2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺,(常規(guī)施用量50-5000g AS/ha,優(yōu)選200-3000g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-1∶1,優(yōu)選1∶1500-1∶5);(C17)噁唑禾草靈,特別還包含高噁唑禾草靈,例如(±)-2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸,還包括作為噁唑禾草靈-乙酯的使用形式(R)-2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-基氧)苯氧基]丙酸,尤其包含最常使用形式高噁唑禾草靈-乙酯,上述化合物C17)已在Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.439-441和441-442中公開了,(常規(guī)施用量10-300g AS/ha,優(yōu)選15-200g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶300-5∶1,優(yōu)選1∶100-3∶1);(C18)異丙隆,例如3-(4-異丙基苯基)-1,1-二甲基脲,PesticideManual,10.Aufl.1994,S.611-612,(常規(guī)施用量50-5000g AS/ha,優(yōu)選100-4000g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-1∶1,優(yōu)選1∶2000-1∶2);(C19)氯甲草,例如(RS)-2-[4-(2,4-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸,還包括其甲酯作為最重要的使用形式,即氯甲草-甲酯,PesticideManual,10.Aufl.1994,S.315-317,(常規(guī)施用量100-3000g AS/ha,優(yōu)選200-2000g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶3000-1∶2,優(yōu)選1∶1000-1∶5);(C20)炔草酯,例如(R)-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸,尤其還包含使用形式為炔草酯-炔丙基,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.216-217,(常規(guī)施用量1-150g AS/ha,優(yōu)選5-100gAS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶150-50∶1,優(yōu)選1∶50-8∶1);(C21)綠麥隆,例如3-(3-氯-對(duì)-甲苯基)-1,1-二甲基脲,PesticideManual,10.Aufl.1994,S.194-196,(常規(guī)施用量10-5000g AS/ha,優(yōu)選20-3000g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-5∶1,優(yōu)選1∶1500-2∶1);(C22)噻唑隆,例如1-(1,3-苯并噻唑-2-基)-1,3-二甲基脲,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.670-671,(常規(guī)施用量10-5000g AS/ha,優(yōu)選20-3000g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-5∶1,優(yōu)選1∶1500-2∶1);(C23)咪草酯,例如包含(±)-6-(4-異丙基-4-甲基-4-氧-2-咪唑啉-2-基)-間-甲苯酸和(±)-6-(4-異丙基-4-甲基-4-氧-2-咪唑啉-2-基)甲苯酸的反應(yīng)產(chǎn)物,在具體實(shí)例中也可使用以被稱為咪草酯-甲酯已知的甲酯,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.582-584,(常規(guī)施用量10-5000g AS/ha,優(yōu)選20-3000g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-5∶1,優(yōu)選1∶1500-2∶1);(C24)肟草酮,例如2-[1-(乙氧基亞氨基)丙基]-3-羥基-5-2,4,6-三甲苯基環(huán)己烯-2-酮,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.995-996,(常規(guī)施用量10-5000g AS/ha,優(yōu)選20-3000g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-5∶1,優(yōu)選1∶1500-2∶1);(C25)野燕枯,例如1,2-二甲基-3,5-二苯基吡唑陽離子,例如野燕枯-硫酸甲酯(Difenzoquat-metilsulfat),Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.330-331,(常規(guī)施用量10-5000g AS/ha,優(yōu)選20-3000g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-5∶1,優(yōu)選1∶1500-2∶1);(C26)氟燕靈,還包含高氟燕靈,例如N-苯甲酰基-N-(3-氯-4-氟苯基)-DL-丙氨酸和N-苯甲?;?N-(3-氯-4-氟苯基)-D-丙氨酸,尤其還包括甲氟燕靈、甲高氟燕靈、異丙基高氟燕靈,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.464-465和466-468,(常規(guī)施用量10-5000g AS/ha,優(yōu)選20-3000g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-5∶1,優(yōu)選1∶1500-2∶1);(C27)胺硝草,例如N-(1-乙基丙基)-2,6-二硝基-3,4-二甲基苯胺,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.779-780,(常規(guī)施用量50-5000g AS/ha,優(yōu)選100-3000g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-1∶1,優(yōu)選1∶1500-1∶2);(C28)2甲4氯丙酸,還包含高2甲4氯丙酸,例如(RS)-2-(4-氯-鄰-甲苯氧基)丙酸,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.646-647和647-648,(常規(guī)施用量10-5000g AS/ha,優(yōu)選20-3000g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-5∶1,優(yōu)選1∶1500-2∶1);(C29)2甲4氯(MCPA),例如(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸,例如主要使用的尤其是2甲4氯-butotyl、2甲4氯-二甲基銨鹽、2甲4氯-異辛基、2甲4氯-鉀鹽、2甲4氯-鈉鹽,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.638-640,(常規(guī)施用量10-5000g AS/ha,優(yōu)選20-3000g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-5∶1,優(yōu)選1∶1500-2∶1);(C30)2,4-滴丙酸,還包括高2,4-滴丙酸,例如(RS)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酸和(R)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酸,還使用2,4-滴丙酸-butotyl、2,4-滴丙酸-乙基銨鹽、2,4-滴丙酸-異辛基、2,4-滴丙酸-鉀鹽,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.309-311和311-312,(常規(guī)施用量10-5000g AS/ha,優(yōu)選20-3000g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-5∶1,優(yōu)選1∶1500-2∶1);(C31)2,4-D,例如(2,4-二氯苯氧)乙酸,通常使用2,4-D-butotyl、2,4-D-丁基、2,4-D-二甲基銨鹽、2,4-D-二醇胺、2,4-D-異辛基、2,4-D-異丙基、2,4-D-三乙醇胺,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.271-273,(常規(guī)施用量10-5000g AS/ha,優(yōu)選20-3000g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-5∶1,優(yōu)選1∶1500-2∶1);(C32)麥草畏,例如3,6-二氯-鄰-甲氧基苯甲酸,尤其使用麥草畏-二甲基銨鹽、麥草畏-鉀鹽、麥草畏-鈉鹽、麥草畏-三乙醇胺,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.298-300,(常規(guī)施用量20-500g AS/ha,優(yōu)選30-400g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶500-3∶1,優(yōu)選1∶200-2∶1);(C33)氟草煙,例如4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶氧乙酸,其它使用形式是氟氯胺啶以及還特別優(yōu)選氟草煙丁氧丙酯,PesticideManual,10.Aufl.1994,S.505-507,(常規(guī)施用量20-500g AS/ha,優(yōu)選30-400g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶500-3∶1,優(yōu)選1∶200-2∶1);(C34)碘苯腈,例如4-羥基-3,5-二碘苯腈,通常使用形式碘苯腈-辛酸酯、碘苯腈-鈉鹽,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.598-600,(常規(guī)施用量10-3000g AS/ha,優(yōu)選50-1500g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶3000-5∶1,優(yōu)選1∶750-1∶1);(C35)溴苯腈,例如3,5-二溴-4-羥基苯腈,通常使用碘苯腈-辛酸酯、碘苯腈-鉀鹽,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.121-123,(常規(guī)施用量10-3000g AS/ha,優(yōu)選50-1500g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶3000-5∶1,優(yōu)選1∶750-1∶1);(C36)治草醚,例如5-(2,4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.94-96,(常規(guī)施用量50-5000g AS/ha,優(yōu)選100-4000g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-1∶1,優(yōu)選1∶2000-1∶2);(C37)乙羧氟草醚,例如O-[5-(2-氯-α,α,α-三氟-對(duì)-甲苯氧基)-2-硝基苯甲?;鵠羥基乙酸,其它的使用形式乙羧氟草醚-乙酯,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.492-494,(常規(guī)施用量1-200g AS/ha,優(yōu)選2-150g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶200-50∶1,優(yōu)選1∶75-20∶1);(C38)乳氟禾草靈,例如乙基O-[5-(2-氯-α,α,α-三氟-對(duì)-甲苯氧基)-2-硝基苯甲?;鵠-DL-乳酸酯,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.623,(常規(guī)施用量5-1000g AS/ha,優(yōu)選10-500g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶1000-10∶1,優(yōu)選1∶250-4∶1);(C39)氟唑草酯,還包括氟唑草酯-乙基(ET 751),例如2-氯-5-(4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基吡唑-3-基)-4-氟苯氧乙酸乙酯(PM S.792-793),(常規(guī)施用量1-50g AS/ha,優(yōu)選2-40g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶50-50∶1,優(yōu)選1∶20-25∶1);(C40)吡氟草胺,例如2’,4’-二氟-2-(α,α,α-三氟-間-甲苯氧基)煙酸苯胺(nicotinanilid),Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.335-336,(常規(guī)施用量10-1000g AS/ha,優(yōu)選20-800g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶1000-5∶1,優(yōu)選1∶400-2∶1);(C41)噻草平,例如3-異丙基-1H-2,1,3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮2,2-二氧化物,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.90-91,(常規(guī)施用量50-5000g AS/ha,優(yōu)選100-3000g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-1∶1,優(yōu)選1∶1500-1∶2);(C42)磺氨磺隆,例如1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-甲磺?;?甲基)氨基磺酰基脲,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.34-35,(常規(guī)施用量0.5-120g AS/ha,優(yōu)選1-100g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶120-100∶1,優(yōu)選1∶50-2∶1);(C43)甲磺隆,例如2-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基氨基甲?;被酋;?苯酸,通常使用甲磺隆-甲酯,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.701-702,(常規(guī)施用量0.5-120g AS/ha,優(yōu)選1-100g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶120-100∶1,優(yōu)選1∶50-2∶1);(C44)苯磺隆,例如2-[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基(甲基)氨基甲?;被酋;鵠苯甲酸,通常使用苯磺隆-甲酯,PesticideManual,10.Aufl.1994,S.1010-1011,(常規(guī)施用量0.5-120g AS/ha,優(yōu)選1-100g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶120-100∶1,優(yōu)選1∶50-2∶1);(C45)噻磺隆,例如3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基氨基甲?;被酋;?噻吩-2-羧酸,主要使用噻磺隆-甲基,PesticideManual,10.Aufl.1994,S.976-978,(常規(guī)施用量0.5-120g AS/ha,優(yōu)選1-100g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶120-100∶1,優(yōu)選1∶50-2∶1);(C46)醚苯磺隆,例如1-[2-(2-氯乙氧基)苯基磺?;鵠-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.1005-1006,(常規(guī)施用量0.5-120g AS/ha,優(yōu)選1-100g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶120-100∶1,優(yōu)選1∶50-2∶1);
(C47)綠磺隆,例如1-(2-氯苯基磺?;?-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.203-205,(常規(guī)施用量1-150g AS/ha,優(yōu)選2-120g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶150-50∶1,優(yōu)選1∶60-20∶1);(C48)氟啶磺隆(DPX-KE459),例如2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨基磺?;?-6-三氟甲基煙酸甲酯,例如氟啶磺隆-甲酯-鈉鹽(PM,S.447-448),(常規(guī)施用量1-120g AS/ha,優(yōu)選2-100gAS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶120-50∶1,優(yōu)選1∶50-20∶1);(C49)異丙吡草酯(MON 48500),例如5-(4-溴-1-甲基-5-三氟甲基吡唑-3-基)-2-氯-4-氟苯甲酸異丙酯,優(yōu)選其鈉鹽,(PM,S.425-426),(常規(guī)施用量1-120g AS/ha,優(yōu)選2-100g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶120-50∶1,優(yōu)選1∶50-20∶1);(C50)乙黃磺隆(MON 37500),例如1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(2-乙基磺?;溥騕1,2-a]吡啶-3-基)磺酰脲,(PM,S.853-854),(常規(guī)施用量1-120g AS/ha,優(yōu)選2-100g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶120-50∶1,優(yōu)選1∶50-20∶1);(C51)草銨膦,還包括草銨膦-P,例如4-[羥基-(甲基)膦酰基]-DL-同氨基丁酸,4-[羥基-(甲基)膦?;鵠-L-高丙氨酸,具體實(shí)例中優(yōu)選使用草銨膦-銨鹽或草銨膦-P-銨鹽,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.541-542,(常規(guī)施用量50-5000g AS/ha,優(yōu)選100-2000g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-1∶1,優(yōu)選1∶1000-1∶2);(C52)草甘膦,例如N-(膦酰甲基)甘氨酸,優(yōu)選使用草甘膦-異丙銨鹽、包雷多(Glyphosate-sesquinatrium)、草甘膦-trimesium,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.542-544,(常規(guī)施用量50-5000g AS/ha,優(yōu)選100-2000g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶5000-1∶1,優(yōu)選1∶1000-1∶2);(C53)磺草酮(ICIA0051),例如2-[2-氯-4-(甲磺?;?苯甲?;鵠-1,3-環(huán)己烷二酮,Pesticide Manual,10.Aufl.1994,S.577-578,(常規(guī)施用量50-1500g AS/ha,優(yōu)選100-1000g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶1500-1∶1,優(yōu)選1∶500-1∶2);(C54)噻草酮,例如(±)-2-[1-(乙氧亞氨基)丁基]-3-羥基-5-噻喃(thian)-3-基環(huán)己-2-烯酮,(PM,S.218-219),(常規(guī)施用量5-2000g AS/ha,優(yōu)選8-1000g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶2000-10∶1,優(yōu)選1∶500-5∶1);(C55)稀禾定,例如(±)-(EZ)-2-(1-乙氧亞氨基丁基)-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羥基環(huán)己-2-烯酮,(PM,S.832-833),(常規(guī)施用量5-2000g AS/ha,優(yōu)選8-1000g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶2000-10∶1,優(yōu)選1∶500-5∶1);(C56)烯草酮,例如(±)-2-[(E)-1-[(E)-3-氯烷氧基亞氨基]丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羥基環(huán)己-2-烯酮,(PM,S.185-186),(常規(guī)施用量5-2000g AS/ha,優(yōu)選8-1000g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶2000-10∶1,優(yōu)選1∶500-5∶1)和(C57)氟酮唑草,例如乙基(RS)-2-氯-3-[2-氯-5-(4-二氟甲基-4,5-二氫-3-甲基-5-氧-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟苯基]丙酸酯,尤其使用氟酮唑草-乙酯(如上所示)或其它的酸,(PM,S.141-142),(常規(guī)施用量1-80g AS/ha,優(yōu)選2-60g AS/ha;常規(guī)的施用量比例(A+B)∶C=1∶80-50∶1,優(yōu)選1∶30-20∶1)。
在本說明書中,使用活性物質(zhì)的通用名簡易方式,則其各自包括所有常用的衍生物,例如酯類和鹽類,以及異構(gòu)體,尤其是光學(xué)異構(gòu)體,尤其是其商購可得形式。如果通用名指酯類或鹽類,則也包含所有其它的常用衍生物,例如其它的酯類和鹽類,游離酸和中性化合物,以及異構(gòu)體,尤其是光學(xué)異構(gòu)體,尤其是其商購可得形式。所給化合物化學(xué)名稱指至少一種通用名所包含的化合物,通常優(yōu)選的化合物?;酋0返膶?shí)例如磺酰脲類其鹽類還包括磺酰胺基團(tuán)上的氫被陽離子取代的鹽類。
除草劑C1、C2、C4、C8、C9、C11-C16、C18、C40、C47-C57適用于控制單子葉和雙子葉有害植物。除草劑C17、C19-C27尤其適用于控制單子葉有害植物。除草劑C3、C5、C6、C7、C10、C28-C39、C41-C46尤其適用于控制雙子葉有害植物。
本發(fā)明的除草組合物具有除草有效量的組分(A)、(B)和(C),并且可包含其它組分,例如其它類型的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物質(zhì)和/或作物保護(hù)中常用的添加劑和/或調(diào)配助劑,或者與它們一起使用。優(yōu)選的除草組合物包含增效有效量的組分(A)、(B)和(C)。
優(yōu)選的實(shí)施方式中,本發(fā)明的除草組合物具有增效作用。例如當(dāng)活性物質(zhì)(A)、(B)和(C)一起使用時(shí),可觀測到增效作用,而且當(dāng)化合物隨時(shí)間分期施用時(shí)也通??捎^測到增效作用。另一種可能是以多份(連續(xù)應(yīng)用)施用各種除草劑或除草組合,例如苗前施用后緊接著苗后施用,或早期苗后施用后緊接著中期或晚期苗后施用。優(yōu)選同時(shí)或幾乎同時(shí)施用本發(fā)明的除草活性物質(zhì)組合。
增效作用使得活性物質(zhì)的各自施用量減少、相同施用量下更有效的作用、控制迄今不能控制的品種(活性缺口)、延長了施用期和/或減少了所需單獨(dú)施用次數(shù)以及一作為使用者的結(jié)果一從經(jīng)濟(jì)和生態(tài)學(xué)的觀點(diǎn)來說,更為有利的雜草控制系統(tǒng)。
上述式(I)和(II)包括所有的立體異構(gòu)體和它們的混合物,尤其包括外消旋混合物以及如果可能的具有生物活性的對(duì)映異構(gòu)體。化合物式(I)和(II)和它們的鹽類以及它們的制備描述于例如WO 92/13845和WO 95/10507中。優(yōu)選的式(I)化合物和其鹽類是2-[3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺?;鵠-4-甲基磺?;?氨基甲基-苯甲酸甲酯(甲基二磺隆-甲酯,A1)和其鹽類,例如鈉鹽(甲基二磺隆-甲酯-鈉鹽,A2)(例如參見WO 95/10507和Agrow No.347,3.3.2000,22頁(PJBPublications Ltd.2000)。優(yōu)選的式(II)化合物和其鹽為3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2-甲氧羰基-5-碘苯基-磺酰基)脲(碘甲磺隆,B1)和其鹽類,例如鈉鹽碘甲磺隆鈉鹽,B2)(例如參見WO92/13845和PM,S.547-548)。
上述式(I)和(II)活性物質(zhì)和它們的鹽類能抑制乙酰乳酸合成酶(ALS),從而抑制植物中蛋白質(zhì)合成。式(I)和式(II)活性物質(zhì)和它們的鹽類的施用量可在很大范圍內(nèi)變化,例如介于0.001和0.5kg AS/ha之間。用于本說明書的縮寫AS/ha指“每公頃的活性物質(zhì)”,基于100%活性物質(zhì)。施用實(shí)例中,式(I)和(II)活性物質(zhì)和它們的鹽類的施用量為0.01至0.2kg AS/ha,優(yōu)選活性物質(zhì)(A1)、(A2)、(B1)和(B2),苗前和苗后控制相對(duì)廣譜的一年生和多年生闊葉雜草、禾本科雜草和莎草。本發(fā)明的組合的施用量通常較低,例如0.1至120g AS/ha,優(yōu)選0.5至50g AS/ha。
活性物質(zhì)通??膳渲瞥伤苄钥蓾裥苑蹌?WP),水分散性顆粒劑(WDG)、水乳化顆粒劑(WEG)、懸浮乳劑(SE)或油懸浮濃縮物(SC)。
通常使用的施用量比例(A+B)∶C是如上所描述的,并且等同于雙組分(A+B)和C彼此之間的重量比。組分A和B的相互之間的重量比通常為1∶60-100∶1,優(yōu)選1∶10至80∶1。
為了將式(I)和(II)活性物質(zhì)和它們的鹽類用于作物,根據(jù)作物的不同,施用一定量以上的安全劑以減少或避免對(duì)作物可能的傷害。適宜的安全劑的實(shí)例是與磺酰脲類除草劑相結(jié)合具有安全劑活性的安全劑,優(yōu)選苯基磺酰脲類。適宜的安全劑描述于WO-A-96/14747和其所引用的文獻(xiàn)中。
下組的化合物是適用于上述除草活性物質(zhì)(A)和(B)的安全劑的實(shí)例a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸(S1)類化合物,優(yōu)選化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(S1-1,吡唑解草酯,PM,S.594-595),以及相近的化合物,例如WO 91/07874和PM(S.594-595)所述的化合物。
b)二氯苯基吡唑羧酸酯衍生物,優(yōu)選化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-2),1-(2,4-二氯苯基)-5-異丙基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-3),1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基-乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(S1-4),1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-5)以及相近的化合物,如EP-A-333 131和EP-A-269 806所述的化合物。
c)噻唑羧酸(S1)類化合物,優(yōu)選化合物例如解草唑,即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(S1-6)以及相近化合物(參見EP-A-174 562和EP-A-346 620)。
d)5-芐基-或5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸類化合物,或5,5-二苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸類,優(yōu)選化合物如5-(2,4-二氯芐基)-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-7),5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-8)以及相近化合物(如在WO 91/08202所述的),或描述于專利申請(qǐng)(WO-A-95/07897)中的5,5-二苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-9,雙苯噁唑酸-乙酯)或5,5-二苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸正丙酯(S1-10),5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-11);e)8-喹啉氧基乙酸類(S2)化合物,優(yōu)選1-甲基己-1-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(S2-1,解草酯,如PM,S.195-196),(1,3-二甲基丁-1-基)(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(S2-2),4-烯丙氧基丁基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(S2-3),1-烯丙氧基丙-2-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(S2-4),(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5),(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-6),(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7),2-(2-亞丙基亞氨基氧基)-1-乙基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(S2-8),2-氧基-丙基-1-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(S2-9),以及描述于EP-A-86 750、EP-A-94 349和EP-A-191 736或EP-A-0492 366中的相近化合物。
f)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸類化合物,優(yōu)選化合物例如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯,(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯,(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸-甲基-乙酯以及相近的化合物,如EP-A-0582 198所述的化合物。
g)苯氧乙酸、苯氧丙酸或芳族羧酸類活性物質(zhì),例如2,4-二氯苯氧乙酸(及其酯)(2,4-D),4-氯-2-甲基苯氧丙酸酯(2甲4氯丙酸),MCPA或3,6-二氯-2-甲氧苯甲酸(及其酯)(麥草畏)。
在許多實(shí)例中,上述安全劑也適用于(C)組活性物質(zhì)。此外,下面的安全劑適用于本發(fā)明的除草組合h)嘧啶類活性物質(zhì),例如“解草啶”(PM,S.386-387)(=4,6-二氯-2-苯基嘧啶),i)二氯乙酰胺類活性物質(zhì),通常用作苗前安全劑(土壤作用安全劑)例如“二氯丙烯胺”(PM,S.270-271)(=N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺),“AR-29148”(=3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷酮,取自Stauffer公司),“解草酮”(PM,S.74-75)(=4-二氯乙酰基-3,4-二氫-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪),“APPG-1292”(=N-烯丙基-N[(1,3-二氧戊環(huán)-2-基)-甲基]二氯乙酰胺,取自PPG Industries公司),“ADK-24”(=N-烯丙基-N[(烯丙基氨基羰基)-甲基]-二氯乙酰胺,取自Sagro-Chem公司),“AAD-67”或“AMON 4660”(=3-二氯乙?;?1-氧雜-3-氮雜-螺[4,5]癸烷,取自Nitrokemia或Monsanto公司),“Diclonon”或“ABAS145138”或“ALAB145138”(=(=3-二氯乙?;?2,5,5-三甲基-1,3-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬烷,取自BASF公司)和“解草呋”或“AMON 13900”(參見PM,S.482-483)(=(RS)-3-二氯乙?;?5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷酮),j)二氯丙酮衍生物類活性物質(zhì),例如“AMG 191”(CAS Reg.No.96420-72-3)(=2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊環(huán),取自Nitrokemia公司),k)氧基亞氨基化合物類的活性物質(zhì),它們已知用作為拌種劑,例如,“解草腈”(PM,S.689)(=(Z)-1,3-二氧雜環(huán)戊烷-2-基甲氧基亞氨基(苯基)乙腈),已知其用作拌種安全劑以防止異丙甲草胺的傷害,“肟草胺”(PM,S.467-468)(=1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-乙酮O-(1,3-二氧戊環(huán)-2-基甲基)肟,已知其用作拌種安全劑以防止異丙甲草胺的傷害,以及“抑害腈”或“A-CGA-43089”(PM,S.983)(=(Z)-氰基甲氧基亞氨基(苯基)乙腈),已知其用作拌種安全劑以防止異丙甲草胺的傷害,1)噻唑羧酸酯類活性物質(zhì),已知其用作拌種劑,例如“解草安”(PM,S.450-451)(=2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酸芐酯),已知其用作拌種安全劑以防止異丙甲草胺的傷害,m)萘二羧酸衍生物類活性物質(zhì),已知其用作拌種劑,例如“萘二甲酐”(PM,S.1009-1010)(=1,8-萘二甲酸酐),已知其是作為玉米的抗硫代氨基甲酸酯除草劑傷害的拌種安全劑,n)苯并二氫吡喃乙酸衍生物類活性物質(zhì),例如“ACL 304415”(CAS Reg.No.31541-57-8)(=2-84-羧基苯并二氫吡喃-4-基)乙酸,取自American Cyanamid公司),o)除具有控制有害植物的除草作用外,還對(duì)于作為具有安全劑作用的活性物質(zhì),例如,“哌草丹”或“AMY-93”(PM,S.302-303)(=哌啶-1-硫代碳酸S-1-甲基-1-苯基乙酯),“香草隆”或“ASK 23”(PM,S.247)(=1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-對(duì)-甲苯基脲),“芐草隆”或“AJC-940”(=3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基-乙基)脲,參見JP-A-60087254),“苯草酮”或“ANK 049”(=3,3’-二甲基-4-甲氧基-二苯甲酮),“CSB”(=1-溴-4-(氯甲基磺?;?苯)(CAS Reg.Nr.54091-06-4,取自Kumiai公司)。
除草劑(A)和(B)視需要與安全劑一起使用(組合物(A1)+(S1-1),例如商購可得的AtlantisOF,以及組合物(A1)+(B2)+(S1-1),AtlantisWG),適用于控制作物中的有害植物,例如重要的經(jīng)濟(jì)作物例如谷類(例如小麥、大麥、黑麥、燕麥、水稻、玉米、黍)、甜菜、甘蔗、油菜籽、棉花和大豆。尤其重要的是施用于單子葉作物如谷類,例如小麥、大麥、黑麥、燕麥,尤其是它們的雜交種例如黑小麥、水稻、玉米和黍。這些作物也優(yōu)選使用組合物(A)+(B)+(C)。
本發(fā)明還包括這樣的除草組合物,即除組分(A)、(B)和(C)外,還包含一種或多種其它結(jié)構(gòu)的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物質(zhì),例如除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑或安全劑。對(duì)于這樣的組合物,如果包含本發(fā)明的組合物(A)+(B)+(C)和關(guān)于所提及的(A)+(B)+(C)組合的話,首先優(yōu)選下面所述尤其針對(duì)本發(fā)明的組合物(A)+(B)+(C)的優(yōu)選條件。
尤其重要的是利用包含下列化合物(A)+(B)+(C)的除草組合物(A1)+(B1)+(C1),(A1)+(B1)+(C2),(A1)+(B1)+(C3),(A1)+(B1)+(C4),(A1)+(B1)+(C5),(A1)+(B1)+(C6),(A1)+(B1)+(C7),(A1)+(B1)+(C8),(A1)+(B1)+(C9),(A1)+(B1)+(C10),(A1)+(B1)+(C11),(A1)+(B1)+(C12),(A1)+(B1)+(C13),(A1)+(B1)+(C14),(A1)+(B1)+(C15),(A1)+(B1)+(C16),(A1)+(B1)+(C17),(A1)+(B1)+(C18),(A1)+(B1)+(C19),(A1)+(B1)+(C20),(A1)+(B1)+(C21),(A1)+(B1)+(C22),(A1)+(B1)+(C23),(A1)+(B1)+(C24),(A1)+(B1)+(C25),(A1)+(B1)+(C26),(A1)+(B1)+(C27),(A1)+(B1)+(C28),(A1)+(B1)+(C29),(A1)+(B1)+(C30),(A1)+(B1)+(C31),(A1)+(B1)+(C32),(A1)+(B1)+(C33),(A1)+(B1)+(C34),(A1)+(B1)+(C35),(A1)+(B1)+(C36),(A1)+(B1)+(C37),(A1)+(B1)+(C38),(A1)+(B1)+(C39),(A1)+(B1)+(C40),(A1)+(B1)+(C41),(A1)+(B1)+(C42),(A1)+(B1)+(C43),(A1)+(B1)+(C44),(A1)+(B1)+(C45),(A1)+(B1)+(C46),(A1)+(B1)+(C47),(A1)+(B1)+(C48),(A1)+(B1)+(C49),(A1)+(B1)+(C50),(A1)+(B1)+(C51),(A1)+(B1)+(C52),(A1)+(B1)+(C53),(A1)+(B1)+(C54),(A1)+(B1)+(C55),(A1)+(B1)+(C56),(A1)+(B1)+(C57);(A1)+(B2)+(C1),(A1)+(B2)+(C),(A1)+(B2)+(C3),(A1)+(B2)+(C4),(A1)+(B2)+(C5),(A1)+(B2)+(C6),(A1)+(B2)+(C7),(A1)+(B2)+(C8),(A1)+(B2)+(C9),(A1)+(B2)+(C10),(A1)+(B2)+(C11),(A1)+(B2)+(C12),(A1)+(B2)+(C13),(A1)+(B2)+(C14),(A1)+(B2)+(C15),(A1)+(B2)+(C16),(A1)+(B2)+(C17),(A1)+(B2)+(C18),(A1)+(B2)+(C19),(A1)+(B2)+(C20),(A1)+(B2)+(C21),(A1)+(B2)+(C22),(A1)+(B2)+(C23),(A1)+(B2)+(C24),(A1)+(B2)+(C25),(A1)+(B2)+(C26),(A1)+(B2)+(C27),(A1)+(B2)+(C28),(A1)+(B2)+(C29),(A1)+(B2)+(C30),(A1)+(B2)+(C31),(A1)+(B2)+(C32),(A1)+(B2)+(C33),(A1)+(B2)+(C34),(A1)+(B2)+(C35),(A1)+(B2)+(C36),(A1)+(B2)+(C37),(A1)+(B2)+(C38),(A1)+(B2)+(C39),(A1)+(B2)+(C40),(A1)+(B2)+(C41),(A1)+(B2)+(C42),(A1)+(B2)+(C43),(A1)+(B2)+(C44),(A1)+(B2)+(C45),(A1)+(B2)+(C46),(A1)+(B2)+(C47),(A1)+(B2)+(C48),(A1)+(B2)+(C49),(A1)+(B2)+(C50),(A1)+(B2)+(C51),(A1)+(B2)+(C52),(A1)+(B2)+(C53),(A1)+(B2)+(C54),(A1)+(B2)+(C55),(A1)+(B2)+(C56),(A1)+(B2)+(C57);(A2)+(B1)+(C1),(A2)+(B1)+(C2),(A2)+(B1)+(C3),(A2)+(B1)+(C4),(A2)+(B1)+(C5),(A2)+(B1)+(C6),(A2)+(B1)+(C7),(A2)+(B1)+(C8),(A2)+(B1)+(C9),(A2)+(B1)+(C10),(A2)+(B1)+(C11),(A2)+(B1)+(C12),(A2)+(B1)+(C13),(A2)+(B1)+(C14),(A2)+(B1)+(C15),(A2)+(B1)+(C16),(A2)+(B1)+(C17),(A2)+(B1)+(C18),(A2)+(B1)+(C19),(A2)+(B1)+(C20),(A2)+(B1)+(C21),(A2)+(B1)+(C22),(A2)+(B1)+(C23),(A2)+(B1)+(C24),(A2)+(B1)+(C25),(A2)+(B1)+(C26),(A2)+(B1)+(C27),(A2)+(B1)+(C28),(A2)+(B1)+(C29),(A2)+(B1)+(C30),(A2)+(B1)+(C31),(A2)+(B1)+(C32),(A2)+(B1)+(C33),(A2)+(B1)+(C34),(A2)+(B1)+(C35),(A2)+(B1)+(C36),(A2)+(B1)+(C37),(A2)+(B1)+(C38),(A2)+(B1)+(C39),(A2)+(B1)+(C40),(A2)+(B1)+(C41),(A2)+(B1)+(C42),(A2)+(B1)+(C43),(A2)+(B1)+(C44),(A2)+(B1)+(C45),(A2)+(B1)+(C46),(A2)+(B1)+(C47),(A2)+(B1)+(C48),(A2)+(B1)+(C49),(A2)+(B1)+(C50),(A2)+(B1)+(C51),(A2)+(B1)+(C52),(A2)+(B1)+(C53),(A2)+(B1)+(C54),(A2)+(B1)+(C55),(A2)+(B1)+(C56),(A2)+(B1)+(C57);(A2)+(B2)+(C1),(A2)+(B2)+(C2),(A2)+(B2)+(C3),(A2)+(B2)+(C4),(A2)+(B2)+(C5),(A2)+(B2)+(C6),(A2)+(B2)+(C7),(A2)+(B2)+(C8),(A2)+(B2)+(C9),(A2)+(B2)+(C10),(A2)+(B2)+(C11),(A2)+(B2)+(C12),(A2)+(B2)+(C13),(A2)+(B2)+(C14),(A2)+(B2)+(C15),(A2)+(B2)+(C16),(A2)+(B2)+(C17),(A2)+(B2)+(C18),(A2)+(B2)+(C19),(A2)+(B2)+(C20),(A2)+(B2)+(C21),(A2)+(B2)+(C22),(A2)+(B2)+(C23),(A2)+(B2)+(C24),(A2)+(B2)+(C25),(A2)+(B2)+(C26),(A2)+(B2)+(C27),(A2)+(B2)+(C28),(A2)+(B2)+(C29),(A2)+(B2)+(C30),(A2)+(B2)+(C31),(A2)+(B2)+(C32),(A2)+(B2)+(C33),(A2)+(B2)+(C34),(A2)+(B2)+(C35),(A2)+(B2)+(C36),(A2)+(B2)+(C37),(A2)+(B2)+(C38),(A2)+(B2)+(C39),(A2)+(B2)+(C40),(A2)+(B2)+(C41),(A2)+(B2)+(C42),(A2)+(B2)+(C43),(A2)+(B2)+(C44),(A2)+(B2)+(C45),(A2)+(B2)+(C46),(A2)+(B2)+(C47),(A2)+(B2)+(C48),(A2)+(B2)+(C49),(A2)+(B2)+(C50),(A2)+(B2)+(C51),(A2)+(B2)+(C52),(A2)+(B2)+(C53),(A2)+(B2)+(C54),(A2)+(B2)+(C55),(A2)+(B2)+(C56),(A2)+(B2)+(C57);(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C2),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C3),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C4),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C5),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C6),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C7),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C8),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C9),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C10),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C11),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C12),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C13),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C14),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C15),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C16),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C17),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C18),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C19),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C20),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C21),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C22),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C23),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C24),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C25),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C26),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C27),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C28),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C29),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C30),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C31),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C32),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C33),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C34),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C35),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C36),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C37),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C38),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C39),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C40),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C41),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C42),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C43),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C44),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C45),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C46),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C47),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C48),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C49),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C50),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C51),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C52),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C53),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C54),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C55),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C56),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C57).
此外,上述的每種除草組合物還可包含一種或多種安全劑,特別是安全劑如吡唑解草酯(S1-1)、雙苯噁唑酸-乙酯(S1-9)和解草酯(S2-1)。優(yōu)選的是在每個(gè)實(shí)例中賦予上述施用量范圍和施用量比例。其實(shí)例是下列的除草組合物。
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+(C20)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C21)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C22)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C23)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C24)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C25)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C26)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C27)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C28)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C29)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C30)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C31)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C32)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C33)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C34)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C35)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C36)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C37)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C38)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C39)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C40)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C41)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C42)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C43)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C44)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C45)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C46)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C47)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C48)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C49)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C50)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C51)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C52)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C53)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C54)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C55)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C56)+(S2-1),(A1)+(A2)+(B1)+(B2)+(C57)+(S2-1)。
優(yōu)選將一種或多種除草劑(A)與一種或多種除草劑(B)以及一種或多種除草劑(C)相組合,例如一種除草劑(A)與一種除草劑(B)和一種或多種除草劑(C)。具有幾種除草劑(C)的本發(fā)明除草劑組合物包含作為組分(C)的下列除草組合物C40+C18、C40+C15、C35+C28、C35+C34+C40、C44+C45、C42+C43、C43+C45、C18+C40+C34、C46+C32、C33+C34+C35或C48+C57,該組合物優(yōu)選包含下列的組分(A)和(B)化合物(A1)+(B1)、A1+(B2)、(A2)+(B1)或(A2)+(B2),尤其是(A1)+(B2),并且該組合物還可包含安全劑,例如(S1-1)、(S1-9)或(S2-1),尤其是(S1-1)。此外,本發(fā)明的除草組合物可與其它農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物質(zhì)一起使用,例如選自安全劑、殺真菌劑、除草劑、殺蟲劑和植物生長調(diào)節(jié)劑的化合物,或助劑和作物保護(hù)中常用的添加劑。例如添加劑為肥料和著色劑。優(yōu)選的是具體實(shí)例中賦予上述施用比例和施用量范圍。
本發(fā)明的組合(=除草組合物)對(duì)于控制廣譜的具經(jīng)濟(jì)重要性的單子葉和雙子葉有害植物具有顯著除草活性?;钚晕镔|(zhì)也有效地作用于多年生雜草,即從根莖、塊根或其它多年生器官發(fā)芽的,并且難于控制的雜草。在本文中,該物質(zhì)是否在播種前、苗前或苗后施用是無關(guān)緊要的。苗后施用,或早期播種后苗前施用是優(yōu)選的。
詳細(xì)例舉一些采用本發(fā)明組合物可以得以控制的具代表性的單子葉和雙子葉雜草,但是不限于所列舉的特定物種。
除草組合物能有效控制的單子葉雜草種類的實(shí)例有選自一年生的風(fēng)剪谷穎、燕麥、看麥娘、臂形草、馬唐、黑麥草、稗(Echinochloa spp.)、黍、草蘆、早熟禾、狗尾草以及雀麥例如扁穗雀、黑麥狀雀麥、直立雀麥、早雀麥和雀麥、莎草,以及多年生的冰草、狗牙根、白茅和高梁和多年生的莎草。
雙子葉雜草類實(shí)例中,作用譜擴(kuò)大至如下的種類,例如一年生的苘麻、莧、藜、茼蒿、豬殃殃種例如豬殃殃(Galium aparine)、番薯、地膚、野芝麻、母菊、牽牛、蓼、黃花稔、白芥、茄、繁縷、婆婆納、堇菜和蒼耳,以及多年生雜草的旋花、薊、酸模和蒿。
如果在發(fā)芽前將本發(fā)明的除草組合物施加于土壤表面,則完全防止雜草種子發(fā)芽,或雜草生長至子葉期就停止生長,最后在經(jīng)過三至四周之后就完全死亡。
如果在芽后將所述活性物質(zhì)施加至植物的綠色部分,同樣在處理之后的極短時(shí)間內(nèi)生長急劇停止,雜草植物停留在施藥時(shí)的發(fā)育期,或在特定時(shí)間之后完全死亡,從而以這種方式在早期并且持續(xù)地消除對(duì)作物有害的雜草競爭。
本發(fā)明除草組合物以速效和持效的除草作用而著稱。通常,本發(fā)明組合物中活性物質(zhì)的耐雨水沖刷性是優(yōu)異的。尤其有利的是組合物中使用的化合物(A)、(B)和(C)的有效用量可調(diào)至相當(dāng)?shù)偷牧浚瑥亩沟脤?duì)土壤的影響最低。這不僅使得將它們用于第一地點(diǎn)的敏感作物,而且基本上避免污染地下水。本發(fā)明的活性成分組合物使得所需活性物質(zhì)的施用量大大地降低了。
優(yōu)選的實(shí)施方式中,當(dāng)(A)+(B)+(C)型除草劑一起使用,觀察到疊加性(=增效)作用。這表明組合物的效果超過所使用各自除草劑效果的預(yù)期總和。增效效果使得當(dāng)僅采用一次或少數(shù)幾次施用,以及盡可能地延長施用間隔時(shí)間時(shí)施用量得以降低、更廣譜的闊葉雜草和禾本科雜草得到控制、除草作用產(chǎn)生得更迅速、持續(xù)作用更長、有害植物得到更好的控制。一些實(shí)例中,利用本發(fā)明的組合物也降低了有害內(nèi)容物例如氮或油酸,以及它們進(jìn)入土壤中的量。
上述特性和優(yōu)點(diǎn)對(duì)于雜草控制實(shí)踐是有利的,以保持農(nóng)作物免受不期望競爭植物的侵害,從而從質(zhì)量或數(shù)量方面保證和/或提高收獲。就所述特性而言,這種新穎的組合物顯著地優(yōu)于本領(lǐng)域現(xiàn)有技術(shù)。
盡管本發(fā)明的組合物在控制單子葉和雙子葉具有突出的除草活性,然而對(duì)作物僅有較小程度的或根本沒有傷害。
此外,本發(fā)明的一些組合物對(duì)作物具有優(yōu)異的生長調(diào)節(jié)性。它們調(diào)節(jié)性地參與植物的新陳代謝,因此可通過例如引發(fā)脫水和生長充實(shí)而有目標(biāo)地影響植物成分并且促進(jìn)收獲。此外,也適用于一般性控制并且抑制不期望的植物生長,而同時(shí)不傷害植物。由于可減少或完全預(yù)防引起產(chǎn)量降低的作物倒伏,植物生長的抑制在許多單子葉及雙子葉作物中扮演著重要的角色。
由于其除草和植物生長調(diào)節(jié)性質(zhì),本發(fā)明的組合物可用于控制轉(zhuǎn)基因作物或通過突變選擇獲得的作物中的有害植物。這些作物通??赏ㄟ^特殊的優(yōu)異性質(zhì)加以區(qū)別,例如對(duì)除草組合物的抗性、或?qū)χ参锊『蛑参锊『Σ≡w的抗性,例如某些昆蟲或微生物如真菌、細(xì)菌或病毒。其它的特殊性質(zhì)涉及例如收成產(chǎn)物的數(shù)量、質(zhì)量、儲(chǔ)藏性能、組分和特定成分。因此,轉(zhuǎn)基因植物以經(jīng)提高的淀粉含量或經(jīng)改良的淀粉品質(zhì),或那些具有不同的脂肪酸組分的收成產(chǎn)物而著稱。
傳統(tǒng)的培育比已知植物具有改良性質(zhì)的新穎植物的方式包括例如經(jīng)典的培育方法和突變種的產(chǎn)生(參照例如US 5,162,602;US4,761,373;US 4,443,971)??蛇x擇的是,借助基因工程方法可以產(chǎn)生具有改良性質(zhì)的新穎植物(參照例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如,下列的幾項(xiàng)描述-用基因技術(shù)改變作物用于改良植物中合成的淀粉(例如WO92/11376、WO 92/14827及WO 91/19806),-對(duì)抗其它除草劑例如磺酰脲型(EP-A 0257993、US-A-5013659)的轉(zhuǎn)基因作物。
-具有產(chǎn)生蘇云金芽孢桿菌毒素(Bt毒素)能力的轉(zhuǎn)基因作物,使該植物對(duì)抗特定害蟲(EP-A-0142924,EP-A-0193259)。
-具有改良脂肪酸組成的轉(zhuǎn)基因作物(WO 91/13972)。
大量可制備具有改進(jìn)性質(zhì)的新穎轉(zhuǎn)基因植物的分子生物技術(shù)基本上是已知的;參照例如,Sambrook等,1989,Molecular Cloning,ALaboratory Manual,2.Aufl.Cold Spring Harbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor,NY;或Winnacker“Gene und Klone”,VCH Weinheim,2.Auflage 1996,或Christou,“Trends in Plant Science”1(1996)423-431)。
為了進(jìn)行此類的遺傳改造可以將核酸分子導(dǎo)入質(zhì)粒中,其可通過DNA序列的重組令序列發(fā)生誘變或改變。使用上述提到的標(biāo)準(zhǔn)方法,可以例如調(diào)換堿基、部份序列去除或加入天然序列或合成序列。為了使DNA片段彼此連結(jié)可以將連接物或聯(lián)結(jié)子與片段連結(jié)。
具有降低活性的植物細(xì)胞的基因產(chǎn)物可以例如通過下列方式制備表達(dá)至少一種相應(yīng)的反義RNA,有義RNA達(dá)到協(xié)同抑制效果,或表現(xiàn)至少一種相應(yīng)的經(jīng)構(gòu)筑的核糖酶,其特異性切割上述提到的基因產(chǎn)物的轉(zhuǎn)錄本。
對(duì)此既可以使用一種DNA分子,其含有基因產(chǎn)物的全部的編碼序列(包括可能存在的兩側(cè)翼序列),也可以使用一種DNA分子,其只含有部分的編碼序列,該序列部份必須足夠長以引起細(xì)胞的反義效果。也可以使用DNA序列,其具有與基因產(chǎn)物的編碼序列高度的同源性,但不是完全地相同。
在植物中表達(dá)核酸分子時(shí),經(jīng)合成的蛋白質(zhì)可定位于植物細(xì)胞的任意室腔內(nèi)。然而,要達(dá)到定位于某一特定室腔,可以例如使編碼區(qū)與確保特定室腔定位的DNA序列連結(jié)。此類序列是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的(參見例如,Braun等,EMBO J.11(1992),3219-3227;Wolter等,Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988),846-850;Sonnewald等,Plant J.1(1991),95-106)。
使用已知的技術(shù)可以使轉(zhuǎn)基因植物細(xì)胞再生成整株植物。該轉(zhuǎn)基因植物基本上可以是任意一種所需植物種類的植物,既包括單子葉植物又包括雙子葉植物。如此獲得的轉(zhuǎn)基因植物,通過同源的(=天然的)基因或基因序列的過度表達(dá),遏抑或抑制,或通過異源的(=外來的)基因或基因序列的表達(dá)得到具有經(jīng)改變的性質(zhì)。
因此本發(fā)明還涉及控制不需要的植物(例如有害植物)的方法,優(yōu)選地用于作物例如谷類(例如小麥、大麥、黑麥、燕麥、它們的雜交品種例如黑小麥、水稻、玉米、黍)、甜菜、甘蔗、油菜籽、棉花和大豆,尤其優(yōu)選單子葉作物如谷類,例如小麥、大麥、黑麥、燕麥、它們的雜交品種如黑小麥、水稻、玉米、黍,所述方法包含例如通過苗前、苗后或通過苗前和苗后的方式,將一種或多種(A)型除草劑與一種或多種(B)型除草劑,以及一種或多種(C)型除草劑混合或分別施用至植物,例如有害植物、有害植物局部、植物種子或植物生長區(qū)域例如種植區(qū)域。
作物也可是基因改良或通過突變選擇獲得的,以及優(yōu)選是對(duì)乙酰膽堿乳酸合成抑制劑具耐藥性的作物。
本發(fā)明還涉及利用化合物(A)+(B)+(C)的新組合物控制有害植物,優(yōu)選用于作物中。
本發(fā)明的除草組合物還可非選擇性地用于控制不需要的植物,例如用于種植作物、小路邊沿、廣場、工業(yè)裝置或鐵路設(shè)施。
本發(fā)明的活性物質(zhì)組合物不僅可以組分(A)、(B)和(C)的混合制劑形式制備,視需要進(jìn)一步與農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物質(zhì)、添加劑和/或常用的助劑相混合,其然后以常規(guī)方式用水稀釋施用,而且可以所謂桶混的形式用水將分別配制的或部分分別配制的組分一并稀釋而制備。
分別視其主要的生物和/或物理化學(xué)參數(shù)而定可以各種方式配制化合物(A)、(B)和(C)或其混合物。適合的制劑例如可濕性粉劑(WP)、水溶性濃縮物、乳油(EC)、水溶劑(SL)、乳液(EW)如水包油及油包水乳液、可噴灑溶液或乳液、懸浮濃縮物(SC)、油或水基的分散劑、懸浮乳劑、粉劑(DP)、浸種組合物、土壤施用或播散粒劑或水分散顆粒(WG)、ULV制劑、微型膠囊類和蠟類。
所述各種制劑類型基本上是已知的,并例如在Winnacker-Küchler,“Chemische Technologie(化學(xué)技術(shù))”,第7冊(cè),C.HauserVerlag München,第四版,1986;Van valkenburg,“PesticideFormulations(農(nóng)藥制劑)”,Marcel Dekker N.Y.,1973;K.Martens,“噴霧干燥手冊(cè)(Spray Drying Handbook)”,第三版,1979,G.GoodwinLtd.London中有描述。
所述必要的助劑,如惰性材料、表面活性劑、溶劑及其它的添加劑同樣是已知的并例如在Watkins,“Handbook of Insecticide DustDiluents and Carrier(殺蟲粉塵稀釋液和載體手冊(cè))”,第二版,DarlandBooks,Caldwell N.J.;H.v.Olphen,“Introduction to Clay ColloidChemistry(粘土膠體化學(xué)入門)”,第二版,J.Wiley & Sons,N.Y.;Marsden,“Solvents Guide(溶劑指南)”,第二版,Interscience,N.Y.1950;McCutcheon′s,“Detergents and Emulsifiers Annual”,MC Publ.Corp.,Ridegewood N.J.;Sisley and Wood,“Encyclopediaof surface Active Agents(表面活性劑百科全書)”,Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964;Schnfeldt,“GrenZflchenaktivethylenoxid-addukte(表面活性的環(huán)氧乙烷加成物)”,Wiss Verlagsgesellschaft,Stuttgart 1976;Winnacker-Küchler,“Chemische Technologie”,第7冊(cè),C.Hauser Verlag München,第四版,1986中有描述。
以這些制劑為基礎(chǔ),以即刻可使用形式或者桶混合形式制備具有其它農(nóng)藥活性物質(zhì)如除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑以及安全劑、肥料和/或生長調(diào)節(jié)劑的組合物。
可濕性粉劑(可噴灑粉劑)是均勻分散在水中的制劑,其在活性物質(zhì)以外除了稀釋劑或惰性物質(zhì),還含有離子型和/或非離子型表面活性劑(潤濕劑、分散劑),例如聚氧乙基化的烷基酚類、聚乙氧基化的脂肪醇類或脂肪胺類、烷磺酸酯類或烷基苯磺酸酯類、木質(zhì)磺酸鈉、2,2′-二萘甲烷-6,6′-二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或油酰甲基?;撬徕c。
乳油是通過將活性物質(zhì)溶解在有機(jī)溶劑中,如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其它沸點(diǎn)較高的芳族或烴或添加一個(gè)或多個(gè)離子型和/或非離子型表面活性劑(乳化劑)的有機(jī)溶劑混合物??梢允褂玫娜榛瘎┑膶?shí)例是烷芳基磺酸的鈣鹽(如十二烷基苯磺酸鈣)或非離子型乳化劑,如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷-縮合產(chǎn)物、烷基聚醚、山梨糖醇酯例如山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖醇酯。
粉劑是將活性物質(zhì)與磨成細(xì)粉狀的固體物質(zhì)加以磨碎而得,所述固體物質(zhì)例如滑石、天然粘土(如高嶺土、膨潤土和葉蠟石)或硅藻土。
懸浮液濃縮物(SC)可為水基或油基。例如,該制劑在添加或不添加上述其它劑型實(shí)例中的表面活性劑下,可通過利用商購可得的常用球磨機(jī)濕磨制得。
乳液例如水包油乳液(EW)可以利用含水的有機(jī)溶劑,使用攪拌器、膠體研磨器和/或靜態(tài)混合器,如果需要的話,可加入例如上述其它制劑類型實(shí)例中的表面活性劑加以制備。
粒劑的制備可以通過將活性物質(zhì)噴灑在吸附性粒狀的惰性物質(zhì)上,或?qū)⒒钚晕镔|(zhì)濃縮物借助粘合劑(如聚乙烯醇,聚丙烯酸鈉或礦物油)涂敷在載體(如砂、高嶺土或粒狀惰性物質(zhì))的表面上。適宜的活性物質(zhì)也可以使用制造肥粒顆料的常規(guī)方法并視需要與肥料的混合物一同?;?。通常,水分散性粒劑通常是利用常規(guī)方法如噴霧式干燥法、流化床式制粒法、碟式制粒法、用高速攪拌器混合法混合和無固體惰性物質(zhì)的擠壓制備而成。關(guān)于碟式、流化床、擠壓機(jī)和噴撒顆粒劑的制備方法,參見下述工藝,例如“噴霧干燥手冊(cè)”第3版,1979年,G.GoodwinLtd.,London;J.E.Browning,“團(tuán)聚作用”,化學(xué)和工程1967,Seiten147 ff;“Perry’s化學(xué)工程師手冊(cè)”,第5版,McGraw-Hill,New York1973,第8-57頁。
對(duì)于更詳細(xì)的作物保護(hù)劑制劑參見,例如G.C.Klingman,“雜草控制科學(xué)”,John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961,第81-96頁和J.D.Freyer,S.A.Evans,“雜草控制手冊(cè)”,第5版,BlackwellScientific Publications,Oxford,1968,第101-103頁。
該農(nóng)業(yè)化學(xué)制劑通常含有0.1~99重量%,尤其2~95重量%的A和/或B和/或C型活性物質(zhì),根據(jù)不同制劑類型,下列濃度是常用的就可濕性粉劑而言,活性物質(zhì)的濃度約為10~95重量%,至100重量%的剩余部分由常規(guī)制劑組分構(gòu)成。就乳油而言,活性物質(zhì)的濃度可以例如是5~80重量%。多數(shù)實(shí)例中,粉狀制劑含有5~20重量%的活性物質(zhì),可噴霧型溶液含有約0.2~25重量%的活性物質(zhì)。就水分散性粒劑而言,活性物質(zhì)的含量部分取決于活性物質(zhì)是否是液態(tài)或固態(tài),所使用的粒化助劑以及填料。水分散性粒劑的活性物質(zhì)通常含量介于10~90重量%之間。
此外,所述的活性物質(zhì)制劑可視需要包含常用的膠粘劑、潤濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑、防凍劑、溶劑、填料、著色劑、載體、消泡劑、蒸發(fā)抑制劑、pH調(diào)節(jié)劑和粘度調(diào)節(jié)劑。
本發(fā)明除草組合物的除草活性可通過例如表面活性劑得以改善,優(yōu)選脂肪醇聚乙二醇醚濕潤劑。脂肪醇聚乙二醇醚優(yōu)選在脂肪醇基團(tuán)包含10-18碳原子并且在聚乙二醇醚部分包含2-20個(gè)環(huán)氧乙烷單元。脂肪醇聚乙二醇醚可為非離子或離子型的,例如可使用脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽,例如堿金屬鹽(如鈉鹽或鉀鹽)或銨鹽,以及堿土金屬鹽如鎂鹽,例如C12/C14脂肪醇二乙二醇醚硫酸鈉(GenapolLRO,Clariant GmbH);參見例如EP-A-0476555、EP-A-0048436、EP-A-0336151或US-A-4,400,196以及Proc.EWRS Symp.“Factors Affecting HerbicidalActivity and Selectivity”,227-232(1988)。非離子脂肪醇聚乙二醇醚為例如包含2-20、優(yōu)選3-15個(gè)環(huán)氧乙烷單元的(C10-C18)-,優(yōu)選(C10-C14)-脂肪醇聚乙二醇醚(例如異十三烷基醇聚乙二醇醚),例如Genapol系列如GenapolX-030、GenapolX-060、GenapolX-080、GenapolX-150(均來自于Clariant GmbH)。
本發(fā)明進(jìn)一步包含除草劑(A)、(B)和(C)與上述脂肪醇聚乙二醇醚潤濕劑的組合物,所述脂肪醇聚乙二醇醚優(yōu)選在脂肪醇基團(tuán)包含10-18碳原子并且在聚乙二醇醚部分包含2-20個(gè)環(huán)氧乙烷單元,以及可以非離子和離子形式存在(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽)。優(yōu)選C12/C14脂肪醇二乙二醇醚硫酸鈉(GenapolLRO,Clariant);以及具有3-15個(gè)環(huán)氧乙烷單元的異十三烷基醇聚乙二醇醚,例如Genapol系列如GenapolX-030、GenapolX-060、GenapolX-080、GenapolX-150(均來自于Clariant GmbH)。此外已知脂肪醇聚乙二醇醚如非離子或離子型脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽)也適宜作為滲透劑和活性增強(qiáng)劑用于大量其它除草劑,尤其是咪唑啉酮類類除草劑(參見例如EP-A-0502014)。
本發(fā)明除草組合物的除草效果可通過使用植物油得以提高。術(shù)語植物油應(yīng)理解為來自于油料植物品種的油,例如豆油、菜籽油、玉米油、向日葵油、棉籽油、亞麻子油、椰子油、棕櫚油、紅花油或蓖麻油,尤其是菜籽油及其酯交換產(chǎn)物,例如烷基酯如菜籽油甲酯或菜籽油乙酯。
植物油優(yōu)選C10-C22-、尤其是C12-C20-脂肪酸的酯類。例如C10-C22-脂肪酸酯為不飽和或飽和的C10-C22-脂肪酸酯,尤其是具偶數(shù)碳原子數(shù)的脂肪酸,例如芥酸、月桂酸、棕櫚酸,以及特別是C18-脂肪酸如硬脂酸、油酸、亞油酸或亞麻酸。
C10-C22-脂肪酸酯的實(shí)例是通過將丙三醇或乙二醇與C10-C22-脂肪酸反應(yīng)而獲得的,所述脂肪酸以油料作物的油而存在,或通過將上述丙三醇或乙二醇-C10-C22-脂肪酸酯與C1-C20-醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)進(jìn)行酯交換所獲得的C1-C20-烷基-C10C22-脂肪酸酯。酯交換可以所述的已知方法進(jìn)行,例如Rmpp Chemie Lexikon,第9版,第2卷,1343頁,Thieme Verlag Stuttgart。
優(yōu)選的C1-C20-烷基-C10-C22-脂肪酸酯是甲基、乙基、丙基、丁基、2-乙基己基和十二烷基酯。優(yōu)選的乙二醇和丙三醇C10-C22-脂肪酸酯是相同或混合的C10-C22-脂肪酸乙二醇酯和丙三醇酯,尤其是具偶數(shù)碳原子數(shù)的脂肪酸,例如芥酸、月桂酸、棕櫚酸,以及特別是C18-脂肪酸如硬脂酸、油酸、亞油酸或亞麻酸。
植物油可存在于本發(fā)明的除草組合物中,例如以商購可得形式的含油配制添加劑,尤其是基于菜籽油的植物油例如Hasten(澳大利亞Victorian Chemical Company,下文稱為Hasten,主要組分菜籽油乙酯),ActirobB(法國Novance,下文稱為ActirobB,主要組分菜籽油甲酯),Rako-Binol(德國Bayer AG,下文稱為Rako-Binol,主要組分菜籽油),Renol(德國Stefes,下文稱為Renol,植物油組分菜籽油甲酯)或Stefes Mero(德國Stefes,下文稱為Mero,主要組分菜籽油甲酯)。
其它實(shí)施方式中,本發(fā)明包含除草劑(A)、(B)和(C)與上述植物油的組合物,例如菜籽油,優(yōu)選以商購可得形式的含油配制品添加劑,尤其是基于菜籽油的植物油例如Hasten(澳大利亞VictorianChemical Company,下文稱為Hasten,主要組分菜籽油乙酯),ActirobB(法國Novance,下文稱為ActirobB,主要組分菜籽油甲酯),Rako-Binol(德國Bayer AG,下文稱為Rako-Binol,主要組分菜籽油),Renol(德國Stefes,下文稱為Renol,植物油組分菜籽油甲酯)或Stefes Mero(德國S tefes,下文稱為Mero,主要組分菜籽油甲酯)。
將以商購可得形式存在的制劑視需要以常用的方式稀釋以備使用,例如,就可濕性粉劑、乳油、分散劑和水可分散性粒劑用水稀釋。粉劑、土壤及播散施用粒劑以及可噴霧型溶液形式的制劑在使用前通常不再用惰性物質(zhì)稀釋。
所述活性物質(zhì)可以施用于植物、植物局部、植物種子或耕作區(qū)域(農(nóng)場),優(yōu)選在綠色植物和植物局部和視需要額外地在農(nóng)場上施用。
一種可能的應(yīng)用是將活性物質(zhì)以桶混合形式聚在一起,在此將已調(diào)配為最佳濃度的各種活性物質(zhì),一同用水在桶中混合并施用所獲得的噴灑混合物。
本發(fā)明的活性物質(zhì)(A)、(B)和(C)組合物的共同除草制劑的優(yōu)點(diǎn)在于更容易使用,因?yàn)楦鞒煞值牧恳呀?jīng)以正確的比例彼此配置好了。此外可以將制劑中的助劑彼此以最優(yōu)化確定。
A.常規(guī)制劑實(shí)施例a)粉劑的制備是將10重量份的活性物質(zhì)/活性物質(zhì)混合物與90重量份的滑石(作為惰性物質(zhì))加以混合,將該混合物在錘磨機(jī)中粉碎。
b)在水中易于分散的可濕性粉劑的制備是將25重量份的活性物質(zhì)/活性物質(zhì)混合物,64重量份的含高嶺土的石英(作為惰性物質(zhì)),10重量份的木質(zhì)磺酸鉀和1重量份的油酰甲基牛磺酸鈉(作為潤濕劑和分散劑)加以混合,將該混合物在栓型碟式磨粉機(jī)上研磨該混合物。
c)在水中易于分散的分散性濃縮物的制備是將20重量份的活性物質(zhì)/活性物質(zhì)混合物、6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(7 TritonX 207)、3重量份的異十三烷醇聚乙二醇醚(8 Eo)和71重量份的鏈烷烴礦物油(沸點(diǎn)范圍約255至277EC)加以混合,并且在球磨機(jī)上研磨該混合物至小于5微米的細(xì)度。
d)乳油是由下列物質(zhì)組成15重量份的活性物質(zhì)/活性物質(zhì)混合物,75重量份的環(huán)己酮作為溶劑和10重量份的氧乙基化的壬酚作為乳化劑。
e)水分散顆粒劑,其利用下列方式制得將75重量份的活性物質(zhì)/活性物質(zhì)混合物,10重量份的木質(zhì)磺酸鈣,5重量份的月桂硫酸鈉,3重量份的聚乙烯醇和7重量份的高嶺土加以混合,將該混合物在栓型碟式磨粉機(jī)中磨成細(xì)粉,將粉末在流體化床中通過噴灑作為粒化液體的水以使之?;?。
f)水分散顆粒劑,其也可通過于膠體磨上將下列物質(zhì)均質(zhì)化且預(yù)先粉碎25重量份的活性物質(zhì)/活性物質(zhì)混合物,5重量份的2,2′-二萘基甲烷-6,6′-二磺酸鈉,2重量份的油酰甲基?;撬徕c,1重量份的聚乙烯醇,17重量份的碳酸鈣和50重量份的水,隨后將該混合物在球磨機(jī)中磨成細(xì)粉,在噴霧塔中利用單物質(zhì)噴嘴將如此得到的懸浮體加以霧化和干燥。
B.生物學(xué)實(shí)施例除草作用(室外試驗(yàn))將典型有害植物的種子或根莖塊種植并且生長于天然室外環(huán)境下。在有害植物出苗后,通常在2至4片葉階段,采用各種劑量的本發(fā)明的組合物以水施用量為100至400l/ha(經(jīng)轉(zhuǎn)換)處理植物。
處理后(約施用4周后),將處理區(qū)與未處理區(qū)進(jìn)行比較,目測統(tǒng)計(jì)活性物質(zhì)或活性物質(zhì)混合物的除草活性。記錄所有存活植物的傷害和發(fā)育。以百分比進(jìn)行統(tǒng)計(jì)(100%作用=所有植物死亡;50%作用=50%的植物或綠色植物部分死亡;0%作用=無可辨別的作用=類似于對(duì)照區(qū))。將每4個(gè)區(qū)的統(tǒng)計(jì)數(shù)進(jìn)行平均。
結(jié)果列于下表中,所測定的單獨(dú)使用活性物質(zhì)(A+B)和C)的活性顯示于括號(hào)中。
縮寫g AS/ha=每公頃活性物質(zhì)的克施用量(甲基二磺隆-甲酯)s=甲基二磺隆-甲酯(A1)+吡唑解草酯(S1-1)
權(quán)利要求
1.一種包含有效量的組分(A)、(B)和(C)的除草組合物,其特征在于(A)表示一種或多種選自式(I)化合物及其鹽的除草劑 (B)表示一種或多種選自式(II)化合物及其鹽的除草劑 (C)表示一種或多種選擇性作用于某些單子葉作物、控制單子葉和/或雙子葉有害植物的除草劑,所述除草劑選自下組化合物(C1)氟酮磺隆(C2)丙苯磺隆(C3)雙氟磺草胺(C4)吡氯磺隆(C5)三氟甲磺隆(C6)氟吡酰草胺(C7)吲哚酮草酯(C8)甲基磺草酮(C9)唑草磺胺(C10)二氯皮考啉酸(C11)噻唑草酰胺(C12)氟唑啶草(C13)胺草唑(C14)芐草丹(C15)呋草酮(C16)苯草醚(C17)噁唑禾草靈(C18)異丙隆(C19)氯甲草(C20)炔草酯(C21)綠麥隆(C22)噻唑隆(C23)咪草酯(C24)肟草酮(C25)野燕枯(C26)氟燕靈(C27)胺硝草(C28)2甲4氯丙酸(C29)2甲4氯(MCPA)(C30)2,4-滴丙酸(C31)2,4-D(C32)麥草畏(C33)氟草煙(C34)碘苯腈(C35)溴苯腈(C36)治草醚(C37)乙羧氟草醚(C38)乳氟禾草靈(C39)氟唑草酯(C40)吡氟草胺(C41)噻草平(C42)磺氨磺隆(C43)甲磺隆(C44)苯磺隆(C45)噻磺隆(C46)醚苯磺隆(C47)綠磺隆(C48)氟啶磺隆(C49)異丙吡草酯(C50)乙黃磺隆(C51)草銨膦(C52)草甘膦(C53)磺草酮(C54)噻草酮(C55)稀禾定(C56)烯草酮(C57)氟酮唑草。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的除草組合物,其特征在于,包含作為組分(A)的甲基二磺隆-甲酯和/或甲基二磺隆-甲酯鈉鹽,以及作為組分(B)的碘甲磺隆和/或碘甲磺隆鈉。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的除草組合物,其特征在于,另外包含一種或多種選自其它類型的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物質(zhì)以及作物保護(hù)中常用的添加劑和調(diào)配助劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3一項(xiàng)或多項(xiàng)的除草組合物,其特征在于,另外包含一種或多種安全劑。
5.一種控制不期望的植物生長的方法,其特征在于,將如權(quán)利要求1或2所定義的除草劑(A)、(B)和(C)共同或分別施用至植物、植物局部、植物種子或植物生長區(qū)域。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法,將所述方法用于選擇性控制作物中的有害植物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法,將所述方法用于控制單子葉作物中的有害植物。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7的方法,其特征在于,所述作物是基因技術(shù)改良的或通過突變選擇獲得的。
9.將權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的除草組合物用于控制有害植物的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及增效性除草組合物,其組成為(A)一種或多種選自甲基二磺隆類或其鹽的除草劑,(B)一種或多種選自碘甲磺隆類及其鹽的除草劑,以及(C)一種或多種選自一個(gè)包括63種活性物質(zhì)的表中的除草劑。
文檔編號(hào)A01N37/34GK1642426SQ03807104
公開日2005年7月20日 申請(qǐng)日期2003年2月20日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月5日
發(fā)明者E·哈克, H·比林格, H·P·赫夫 申請(qǐng)人:拜爾作物科學(xué)有限公司