一種用于戶外運(yùn)動(dòng)鞋的膠粘劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種膠粘劑，具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種用于戶外運(yùn)動(dòng)鞋的膠粘劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 戶外運(yùn)動(dòng)鞋是近年來(lái)出現(xiàn)的一個(gè)新名詞，泛指從事不同類型戶外運(yùn)動(dòng)各具不同功 能鞋的總稱。戶外運(yùn)動(dòng)作為特殊的運(yùn)動(dòng)形式，對(duì)鞋子的各方面性能要求極高，要具有良好的 支撐力、具有減震功能，防滑功能，防水功能及耐用性，且戶外運(yùn)動(dòng)是在戶外長(zhǎng)時(shí)間活動(dòng)，對(duì) 鞋子也要求具有耐黃變等性能，作為鞋子的一部分，膠粘劑，對(duì)鞋子的質(zhì)量也起著舉足輕重 的作用，制鞋用膠黏劑品種繁多，其中用量最大的是氯丁橡膠膠黏劑和水性膠黏劑，其中， 氯丁橡膠膠黏劑初始粘力大、粘接強(qiáng)度高、膠層柔韌、耐候性強(qiáng)，但是其貯存穩(wěn)定性較差，毒 性較大，對(duì)人體健康造成危害;水性膠黏劑因其無(wú)毒、不易燃燒、對(duì)環(huán)境友好、等優(yōu)點(diǎn)而備受 人們的關(guān)注;但是水性膠粘劑尚存在耐水性差的問(wèn)題，使得鞋子一旦泡水即容易開(kāi)膠，縮短 了鞋子的使用壽命，且容易黃變，因此，針對(duì)戶外運(yùn)動(dòng)鞋，開(kāi)發(fā)一款新的環(huán)保型膠粘劑，具備 在耐黃變的同時(shí)，還能保證優(yōu)異的粘接強(qiáng)度、防水透氣性能，耐久性能是勢(shì)在必行的工作。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，提供一種安全無(wú)毒、環(huán)保、耐黃變、耐老化、 高粘結(jié)性、具有防水透氣性的戶外運(yùn)動(dòng)鞋專用膠粘劑，該膠粘劑粘度適中，流動(dòng)性好，粘結(jié) 穩(wěn)定性良好，耐水性能以及耐酸堿性性能較好，提高了鞋子的品質(zhì)和使用壽命。
[0004] 為了實(shí)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的這些目的和其它優(yōu)點(diǎn)，本發(fā)明通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)： 一種用于戶外運(yùn)動(dòng)鞋的膠粘劑，包括如下重量份的組分： SBS 5~25 份； EVA 2~25 份； 丙烯酸類單體 1~5份； 氧化鋅 3~12份； 金紅石型鈦白粉 6~15份； 硫化四甲基秋蘭姆 2~6份； 乳化劑 3~8份； 硅溶膠 5~20份； 抗氧化劑 1~3份； 硬脂酸鋅 2~5份。
[0005] 優(yōu)選的是，所述乳化劑為山梨糖醇酐脂肪酸酯或丙二醇脂肪酸酯或聚丙烯酰胺。
[0006] 優(yōu)選的是，所述抗氧化劑由四[甲基-β_(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸脂]季戊 四醇酯和三[2,4_二叔丁基苯基]亞磷酸酯按照1:2重量份配比而成。
[0007] 優(yōu)選的是，所述丙烯酸類單體為丙烯酸酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸異辛酯、醋 酸乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯中的一種或兩種的混合物。
[0008] 優(yōu)選的是，所述金紅石型鈦白粉經(jīng)聚馬來(lái)酸包覆預(yù)處理，粒徑范圍為140~220nm。 [0009] 優(yōu)選的是，所述SBS為熔體流速為0.8~1.2g/10min，邵氏A硬度為30~70,嵌段比S/B 為40/60的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
[0010]本發(fā)明至少包括以下有益效果： (1) 本案通過(guò)實(shí)驗(yàn)意料不到的發(fā)現(xiàn)，通過(guò)加入金紅石型鈦白粉，可以顯著的提高膠粘劑 體系的抗黃變效果高，在常溫下可達(dá)到有機(jī)抗黃變劑相同的技術(shù)效果，高溫下則比有機(jī)抗 黃劑的抗黃變效果更突出，采用馬來(lái)酸包覆處理之后，效果更好;通過(guò)采用金紅石型鈦白粉 替代有機(jī)的抗黃變劑，使整個(gè)膠粘劑體系更環(huán)保、完全性高； (2) 本案通過(guò)采用特定性質(zhì)的SBS，在保證膠粘劑體系黏度等同時(shí)，可以有效的增大膠 粘劑的粘結(jié)性，是制得的膠粘劑體系使用工藝簡(jiǎn)單，且粘結(jié)效果顯著，效果持久； (3) 本案采用EVA與SBS共混，并且通過(guò)添加各種助劑來(lái)保證膠粘劑的粘結(jié)性能和機(jī)械 強(qiáng)度，添加的硅溶膠劑及硫化四甲基秋蘭姆打開(kāi)了 SBS的雙鍵，使其耐磨性劑耐高溫性能提 高，添加的丙烯酸類單體提高了SBS與EVA之間的范德華力，增強(qiáng)了整個(gè)膠粘體系與非極性 高分子鏈的界面結(jié)合。
【具體實(shí)施方式】
[0011]以下將結(jié)合具體實(shí)施例來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式，借此對(duì)本發(fā)明如何應(yīng)用技 術(shù)手段來(lái)解決技術(shù)問(wèn)題，并達(dá)到技術(shù)效果的實(shí)現(xiàn)過(guò)程能充分理解并據(jù)以實(shí)施。
[0012] 若未特別指明，實(shí)施例中所采用的技術(shù)手段為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的常規(guī)手 段，所采用的原料也均為可商業(yè)獲得的。未詳細(xì)描述的各種過(guò)程和方法是本領(lǐng)域中公知的 常規(guī)方法。
[0013] -種用于戶外運(yùn)動(dòng)鞋的膠粘劑，包括如下重量份的組分： SBS 5~25 份； EVA 2~25 份； 丙烯酸類單體 1~5份； 氧化鋅 3~12份； 金紅石型鈦白粉 6~15份； 硫化四甲基秋蘭姆 2~6份； 乳化劑 3~8份； 硅溶膠 5~20份； 抗氧化劑 1~3份； 硬脂酸鋅 2~5份。
[0014] 作為本發(fā)明進(jìn)一步改進(jìn)，所述乳化劑為山梨糖醇酐脂肪酸酯或丙二醇脂肪酸酯或 聚丙烯酰胺。
[0015] 作為本發(fā)明進(jìn)一步改進(jìn)，所述抗氧化劑由四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯 基)丙酸脂]季戊四醇酯和三[2,4_二叔丁基苯基]亞磷酸酯按照1:2重量份配比而成。
[0016] 作為本發(fā)明進(jìn)一步改進(jìn)，所述丙烯酸類單體為丙烯酸酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙 烯酸異辛酯、醋酸乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯中的一種或兩種的混合 物。
[0017] 作為本發(fā)明進(jìn)一步改進(jìn)，所述金紅石型鈦白粉經(jīng)聚馬來(lái)酸包覆預(yù)處理，粒徑范圍 為140~220nm。金紅石型鈦白粉經(jīng)馬來(lái)酸包覆預(yù)處理，其預(yù)處理包括以下步驟： A:將聚馬來(lái)酸與乙酸乙酯按1:5的質(zhì)量比溶解、混合，形成溶液； B:將鈦白粉與乙醇按1:3的質(zhì)量比分散，形成漿液； C:上述兩種溶液混合，其中聚馬來(lái)酸用量為金紅石型鈦白粉質(zhì)量的1~10%;攪拌，陳華， 將混合后的鈦白粉放入真空干燥箱中，烘干、研磨、完成包覆預(yù)處理。本案通過(guò)實(shí)驗(yàn)意料不 到的發(fā)現(xiàn)，通過(guò)加入金紅石型鈦白粉，可以顯著的提高膠粘劑體系的抗黃變效果高，在常溫 下可達(dá)到有機(jī)抗黃變劑相同的技術(shù)效果，高溫下則比有機(jī)抗黃劑的抗黃變效果更突出，采 用馬來(lái)酸包覆處理之后，效果更好;通過(guò)采用金紅石型鈦白粉替代有機(jī)的抗黃變劑，使整個(gè) 膠粘劑體系更環(huán)保、完全性高。
[0018] 作為本發(fā)明進(jìn)一步改進(jìn)，所述SBS為熔體流速為0.8~1.2g/10min，邵氏A硬度為30~ 70,嵌段比S/B為40/60的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。SBS就是采用自由基聚合生產(chǎn) 的嵌段共聚物形式的丁苯橡膠。SBS本體為三嵌段結(jié)構(gòu)，兩段為硬質(zhì)的苯乙烯，中間為柔軟 的橡膠，要使其耐磨就需要改性，在保證一定柔軟度的基礎(chǔ)上使其與其他物質(zhì)進(jìn)行耦合交 聯(lián)，而產(chǎn)品中的單體組分比很重要，隨著苯乙烯與丁二烯之比S/B增大，聚合物溶液黏度變 小，拉伸強(qiáng)度和硬度增加，因此，本發(fā)明應(yīng)用嵌段比S/B為40/60的的SBS與EVA進(jìn)行接枝。由 于主鏈含有的雙鍵使SBS耐老化較差、丁二烯嵌段發(fā)生交聯(lián)，從而使硬度和粘度增加，要增 加其耐磨性，則需要打開(kāi)雙鍵，采用助劑使其發(fā)生反應(yīng)。
[0019] 表1列出不同實(shí)施例和對(duì)比例的具體組分及其含量。
[0020] 表1實(shí)施例1~3和對(duì)比例1~4具體的組分
注:對(duì)比例4中SBS的S/B=6/4，其他對(duì)比例及實(shí)施例的SBS的S/B=4/6。
[0021]膠粘劑的黃變程度按照"HGT3689-2001鞋類耐黃變?cè)囼?yàn)方法"中A法進(jìn)行相關(guān)測(cè) 試，將制備的待測(cè)樣品在紫外燈光波的波長(zhǎng)為280~400nm的燈泡下照射規(guī)定時(shí)間6小時(shí)，然 后在標(biāo)準(zhǔn)多光源對(duì)色燈下用灰色樣卡直接目測(cè)評(píng)估試樣被遮蓋部分所對(duì)應(yīng)的黃變級(jí)數(shù)，精 確到0.5級(jí)。
[0022]高溫下耐黃變的表征方法:將鞋底樣品在100°C烘箱中分別放置48小時(shí)，與未經(jīng)處 理的鞋底樣品在標(biāo)準(zhǔn)多光源對(duì)色燈下用灰色樣卡目測(cè)評(píng)估黃變級(jí)數(shù)，精確到0.5級(jí)。
[0023] 表2列出了實(shí)施例1~3和對(duì)比例1~4的測(cè)試結(jié)果。
[0024] 表2實(shí)施例1~3和對(duì)比例1~4的測(cè)試結(jié)果
盡管本發(fā)明的實(shí)施方案已公開(kāi)如上，但其并不僅僅限于說(shuō)明書和實(shí)施方式中所列運(yùn) 用，它完全可以被適用于各種適合本發(fā)明的領(lǐng)域，對(duì)于熟悉本領(lǐng)域的人員而言，可容易地實(shí) 現(xiàn)另外的修改，因此在不背離權(quán)利要求及等同范圍所限定的一般概念下，本發(fā)明并不限于 特定的細(xì)節(jié)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于戶外運(yùn)動(dòng)鞋的膠粘劑，其特征在于，包括如下重量份的組分： SBS 5~25 份； EVA 2~25 份； 丙烯酸類單體 1~5份； 氧化鋅 3~12份； 金紅石型鈦白粉 6~15份； 硫化四甲基秋蘭姆 2~6份； 乳化劑 3~8份； 硅溶膠 5~20份； 抗氧化劑 1~3份； 硬脂酸鋅 2~5份。2. 如權(quán)利要求1所述的用于戶外運(yùn)動(dòng)鞋的膠粘劑，其特征在于，所述乳化劑為山梨糖醇 酐脂肪酸酯或丙二醇脂肪酸酯或聚丙烯酰胺。3. 如權(quán)利要求1所述的用于戶外運(yùn)動(dòng)鞋的膠粘劑，其特征在于，所述抗氧化劑由四[甲 基-β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸脂]季戊四醇酯和三[2,4_二叔丁基苯基]亞磷酸酯 按照1:2重量份配比而成。4. 如權(quán)利要求1所述的用于戶外運(yùn)動(dòng)鞋的膠粘劑，其特征在于，所述丙烯酸類單體為丙 烯酸酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸異辛酯、醋酸乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯 酸丁酯中的一種或兩種的混合物。5. 如權(quán)利要求1所述的用于戶外運(yùn)動(dòng)鞋的膠粘劑，其特征在于，所述金紅石型鈦白粉經(jīng) 聚馬來(lái)酸包覆預(yù)處理，粒徑范圍為140~220nm。6. 如權(quán)利要求1所述的用于戶外運(yùn)動(dòng)鞋的膠粘劑，其特征在于，所述SBS為熔體流速為 0.8~1.2g/10min，邵氏A硬度為30~70,嵌段比S/B為40/60的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共 聚物。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種用于戶外運(yùn)動(dòng)鞋的膠粘劑，包括如下組分：SBS、EVA、丙烯酸類單體、氧化鋅、金紅石型鈦白粉、硫化四甲基秋蘭姆、乳化劑、硅溶膠、2、6-二叔丁基-4-甲基苯酚、抗氧化劑以及硬脂酸鋅。本發(fā)明提供一種安全無(wú)毒、環(huán)保、耐黃變、耐老化、高粘結(jié)性、具有防水透氣性的戶外運(yùn)動(dòng)鞋專用膠粘劑，該膠粘劑粘度適中，流動(dòng)性好，粘結(jié)穩(wěn)定性良好，耐水性能以及耐酸堿性性能較好，提高了鞋子的品質(zhì)和使用壽命。
【IPC分類】C09J4/06, C09J11/06, C09J4/02, C09J11/04
【公開(kāi)號(hào)】CN105647403
【申請(qǐng)?zhí)枴?br>【發(fā)明人】魏鋒
【申請(qǐng)人】蘇州越湖海綿復(fù)合廠
【公開(kāi)日】2016年6月8日
【申請(qǐng)日】2016年3月22日