一種45％2甲4氯異辛酯微囊懸浮劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及小麥田闊葉雜草防治技術(shù)領(lǐng)域，具體是涉及一種45%2甲4氯異辛酯微 囊懸浮劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前，現(xiàn)有的用于如看麥娘、雀麥等小麥田闊葉雜草防治的除草組合物，例如中國 專利"CN 103283758 A"公開了一種"含噻吩磺隆、2甲4氯與芐嘧磺隆的除草組合物"，其中 有效活性成分為噻吩磺隆、2甲4氯與芐嘧磺隆，三者的配比為5 :10: 30。另有中國專利"CN 103283750 A"公開了一種"含苯磺隆、2甲4氯和氯氟吡氧乙酸的除草組合物"，其中有效活 性成分為苯磺隆、2甲4氯和氯氟吡氧乙酸，三者的配比為15:10:6。
[0003] 發(fā)明人經(jīng)過長期試驗驗證，上述幾種除草組合物主要缺陷為:通過對上述幾種除 草組合物公開的幾種具體配比進行試驗，發(fā)現(xiàn)對如看麥娘、雀麥等小麥田闊葉雜草無法起 到良好的防治效果。同時，毒力試驗、熱貯穩(wěn)定性試驗以及共毒系數(shù)測定等無法達到顯著的 效果。
[0004] 2甲4氯異辛酯是最具代表性的苯氧乙酸類選擇性除草劑品種之一，它具有廉價和 高效等優(yōu)點。由于2甲4氯異辛酯原料藥為不溶于水的液體，最常見的制劑類型是乳油，如含 量為890克/升的乳油等。但是，2甲4氯異辛酯水乳劑在貯存環(huán)境中可產(chǎn)生酯鍵水解等反應(yīng)， 使常規(guī)劑型持效期短、施藥次數(shù)頻繁等給環(huán)境帶來很大壓力。而且在施藥過程中需要嚴格 控制使用量，防止產(chǎn)生藥害。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于提供一種45%2甲4氯異辛酯微囊懸浮劑，該微囊懸浮劑設(shè)計合 理，對如看麥娘、雀麥等小麥田闊葉雜草的防治效果佳。同時，本發(fā)明還提供了45%2甲4氯 異辛酯微囊懸浮劑的生產(chǎn)工藝，制成的微囊懸浮劑具有抗原藥水解作用，制劑穩(wěn)定性得到 顯著提高。由于納米白炭黑的吸附作用和外層高分子材料的包覆作用，新制劑能夠控制原 料藥釋放而達到緩釋效果、從而提高有效成分利用率，減少環(huán)境危害等優(yōu)點。
[0006] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用了以下技術(shù)方案：
[0007] -種45%2甲4氯異辛酯微囊懸浮劑，由以下重量份的組分制成： 2甲4氯異辛酯 45份； 納米白炭黑 9份；
[0008] 脂肪醇聚氧乙烯醚 3份； 苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚 5份； 黃原膠 0.5份； 苯甲酸鈉 0.3份；
[0009] 消泡劑 0.5份； 去離子水 36.7份。
[0010] 優(yōu)選的，納米白炭黑的平均粒徑為30nm，比表面積為300m2/g〇
[0011] -種45 % 2甲4氯異辛酯微囊懸浮劑的生產(chǎn)工藝，步驟如下：
[0012]①、納米白炭黑負載的原料藥超細微粒制備
[0013] 將2甲4氯異辛酯抽入配制釜中，在高速剪切攪拌條件下，加入納米白炭黑;攪拌一 段時間后，形成具有較好流動性的泥漿狀態(tài)混合體，得到負載2甲4氯異辛酯/白炭黑超細納 米復(fù)合微球；
[0014] ②、2甲4氯異辛酯懸浮制的制備
[0015] 在高速剪切攪拌下，向步驟①制備的負載2甲4氯異辛酯/白炭黑超細納米復(fù)合微 球中加入適量的去離子水，再依次加入脂肪醇聚氧乙烯醚和苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，攪 拌一段時間后，高分子表面活性劑在2甲4氯異辛酯/白炭黑超細納米復(fù)合微球的表面形成 一層具有特殊結(jié)構(gòu)和性能的高分子殼層，從而得到具有芯殼結(jié)構(gòu)的2甲4氯異辛酯超細納米 微球;最后加入黃原膠、苯甲酸鈉和消泡劑，調(diào)控制劑的粘稠度、抗菌性能等，用去離子水補 足至100%，攪拌適當時間，即制備得到穩(wěn)定性能好，且具有一定緩控釋性能的2甲4氯異辛 酯微囊懸浮劑。
[0016] 本發(fā)明的45 % 2甲4氯異辛酯微囊懸浮劑，其有益效果表現(xiàn)在：
[0017] 1)、本發(fā)明制備的微囊懸浮劑在懸浮率、濕篩試驗等以及熱貯穩(wěn)定性等方面均明 顯優(yōu)于其他配比所制備的產(chǎn)品。通過將原料藥2甲4氯異辛酯負載在納米白炭黑上后，再用 兩種高分子表面活性劑混合包衣，形成具有芯殼結(jié)構(gòu)的超細納米微粒。微粒外部為高分子 殼層，由兩種高分子材料相互形成特殊排列的結(jié)構(gòu)，其中內(nèi)層為與原料藥接觸的親油層，外 層由極性基團規(guī)則排列而成的親水層，得到0/W型超細納米微球，能夠穩(wěn)定均勻分散在水相 溶劑中，形成穩(wěn)定的懸浮制劑。在0/W型超細納米微球中，殼層結(jié)構(gòu)由兩種高分子材料的結(jié) 構(gòu)和相對用量調(diào)控。其中表面活性劑脂肪醇聚氧乙烯醚中烷基R-的結(jié)構(gòu)和聚合度η是關(guān)鍵 影響因素;苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的取代苯乙基數(shù)目和聚合度η對納米微球有重要影響。
[0018] 2)、通過特殊工藝，將2甲4氯異辛酯原料藥先吸附在納米白炭黑表面，形成固體2 甲4氯異辛酯/納米白炭黑復(fù)合超細納米顆粒，再與加入各種高分子表面活性劑分散劑、潤 濕劑、增稠劑和殺菌劑等各種助劑，制備出2甲4氯異辛酯新型懸浮劑。與傳統(tǒng)懸乳劑相比， 這種新型微囊懸浮劑具有抗原藥水解作用，提高制劑穩(wěn)定性；由于納米白炭黑的吸附作用 和外層高分子材料的包覆作用，新制劑能夠控制原料藥釋放而達到緩釋效果，提高農(nóng)藥有 效成分的利用率，減少環(huán)境危害。
[0019] 3)、生產(chǎn)工藝較為簡便，易于工業(yè)化生產(chǎn)。
【具體實施方式】
[0020] 以下將結(jié)合實施例，對本發(fā)明進行較為詳細的說明。但是，實施例內(nèi)容僅是對本發(fā) 明所作的舉例和說明，所屬本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員對所描述的具體實施例做各種各樣的修 改或補充或采用類似的方式替代，只要不偏離發(fā)明的構(gòu)思或者超越本權(quán)利要求書所定義的 范圍，均應(yīng)屬于本發(fā)明的保護范圍。
[0021] -、45%2甲4氯異辛酯微囊懸浮劑的制備，以及各實施例所制備的微囊懸浮劑的 各項技術(shù)指標的檢測結(jié)果、熱貯穩(wěn)定性試驗結(jié)果。
[0022] 實施例1
[0023] 45%2甲4氯異辛酯微囊懸浮劑，各組分及其重量份如下：
[0025] 生產(chǎn)工藝：
[0026] ①、納米白炭黑負載的原料藥超細微粒制備
[0027] 將2甲4氯異辛酯抽入配制釜中，在高速剪切攪拌條件下，加入納米白炭黑;攪拌一 段時間后，形成具有較好流動性的泥漿狀態(tài)混合體，得到負載2甲4氯異辛酯/白炭黑超細納 米復(fù)合微球；
[0028]②、2甲4氯異辛酯懸浮制的制備
[0029] 在高速剪切攪拌下，向步驟①制備的負載2甲4氯異辛酯/白炭黑超細納米復(fù)合微 球中加入適量的去離子水，再依次加入脂肪醇聚氧乙烯醚和苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，攪 拌一段時間后，高分子表面活性劑在2甲4氯異辛酯/白炭黑超細納米復(fù)合微球的表面形成 一層具有特殊結(jié)構(gòu)和性能的高分子殼層，從而得到具有芯殼結(jié)構(gòu)的2甲4氯異辛酯超細納米 微球;最后加入黃原膠、苯甲酸鈉和消泡劑，調(diào)控制劑的粘稠度、抗菌性能等，用去離子水補 足至100%，攪拌適當時間，即制備得到穩(wěn)定性能好，且具有一定緩控釋性能的2甲4氯異辛 酯微囊懸浮劑。
[0030] 實施例2
[0031] 45.1 % 2甲4氯異辛酯微囊懸浮劑，各組分及其重量份如下：

[0033] 生產(chǎn)工藝同實施例1。
[0034] 實施例3
[0035] 44.8 % 2甲4氯異辛酯微囊懸浮劑，各組分及其重量份如下：
[0037] 生產(chǎn)工藝同實施例1。
[0038] 實施例4
[0039] 44.9 % 2甲4氯異辛酯微囊懸浮劑，各組分及其重量份如下：
[0041 ] 生產(chǎn)工藝同實施例1。
[0042] 實施例5
[0043] 45.2%2甲4氯異辛酯微囊懸浮劑，各組分及其重量份如下：

[0045] 生產(chǎn)工藝同實施例1。
[0046] 實施例1~5所制備的2甲4氯異辛酯微囊懸浮劑，產(chǎn)品各項技術(shù)指標的檢測結(jié)果如 表1所示，產(chǎn)品熱貯穩(wěn)定性試驗結(jié)果如表2所示。
[0047] 表1 5個實施例制備產(chǎn)品各項技術(shù)指標的檢測結(jié)果
[0050]表2 5個實施例制備產(chǎn)品熱貯穩(wěn)定性試驗結(jié)果
[0052] 通過表1和2可以看出，實施例1制備的產(chǎn)品在懸浮率、濕篩試驗等以及熱貯穩(wěn)定性 等方面均明顯優(yōu)于其他實施例所制備的產(chǎn)品。
[0053] 二、毒理學(xué)資料
[0054] 大鼠急性經(jīng)口毒性試驗:LD5q雌/雄性均為1780mg/kg，屬低毒性。
[0055] 大鼠急性經(jīng)皮毒性試驗:LD5q (4h)雌/雄性均大于2000mg/kg，屬低毒性。
[0056]急性皮膚刺激試驗:無刺激性。
[0057]急性眼刺激試驗:無刺激性。
[0058]皮膚變態(tài)反應(yīng)(致敏)試驗:屬于I級弱致敏物。
[0059] 三、45 % 2甲4氯異辛酯微囊懸浮劑的室內(nèi)生物活性(毒力）測定。
[0060] 1試驗?zāi)康?br>[0061]采用盆栽試驗法方法測定了 2甲4氯異辛酯對看麥娘、雀麥的生物活性。
[0062] 2試驗條件
[0063] 2.1供試材料
[0064] 看麥娘[Alopecurus aequalis Sobol ·)]:安徽美蘭農(nóng)業(yè)發(fā)展股份有限公司實驗 室田間收集種子保存；
[0065] 雀麥[Bromus japonicus Thunb.ex Murr.]:安徽美蘭農(nóng)業(yè)發(fā)展股份有限公司實 驗室田間收集種子保存。
[0066] 2.2試驗藥劑
[0067] 95%2甲4氯異辛酯原藥，安徽美蘭農(nóng)業(yè)發(fā)展股份有限公司提供；
[0068] 2.3試驗配比處理
[0069]按照實施例1-5配比進行設(shè)計。
[0070] 2.4處理方式
[0071] 2.4.1藥劑對看麥娘的活性試驗
[0072]看麥娘種子浸種催芽后點播于裝有泥土的截面積0.25m2的盆內(nèi)，每盆播100粒，溫 室內(nèi)培養(yǎng)至看麥娘1葉1心期進行處理。用POTTER精密實驗室噴霧塔噴施藥液，噴液量為每 處理50ml，藥后保持土壤濕潤，并設(shè)清水空白對照。每處理重復(fù)4次，藥后20天稱取各處理看 麥娘地上部分鮮重，計算各處理地上部分生長的抑制百分率和殘存看麥娘為對照的百分 數(shù)，評價對看麥娘的聯(lián)合作用類型。
[0073] 抑制率（％ )=(對照雜草鮮重-處理雜草鮮重）X 100/對照雜草鮮重。
[0074] 2.4.2藥劑對雀麥的活性試驗
[0075]雀麥種子浸種后催芽后點播于裝有泥土的截面積0.25m2的盆內(nèi)，其余同2.4.1。 [0076] 3結(jié)果分析與討論
[0077]實施例1-5共5個不同復(fù)配比例的混劑對看麥娘的抑制率依次為99.25%， 72.85%，73.55%，72.51 %，71.85% ;對雀麥的抑制率分別為99.55%，72· 55%，73.25%， 72.75%，71.75%，從而說明了實施例1的抑制率明顯高于其他實施例的產(chǎn)品。
【主權(quán)項】
1. 一種45 % 2甲4氯異辛醋微囊懸浮劑，其特征在于，由W下重量份的組分制成： 2甲4氯見辛醋 45份： 納米白炭黑 9份;： 脂肪醇聚氧己締離 3份； 苯乙婦基苯齡聚氧己締離 5份； 黃原膠 0.5份； 苯甲酸鋼 0.3份； 消泡劑 0.5份； 去離子水 3底7份。2. 如權(quán)利要求1所述的45%2甲4氯異辛醋微囊懸浮劑，其特征在于，納米白炭黑的平均 粒徑為30nm，比表面積為300mVg。
【專利摘要】一種45％2甲4氯異辛酯微囊懸浮劑，涉及小麥田闊葉雜草防治技術(shù)領(lǐng)域。由45份2甲4氯異辛酯、9份納米白炭黑、3份脂肪醇聚氧乙烯醚、5份苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、0.5份黃原膠、0.3份苯甲酸鈉、0.5份消泡劑以及36.7份去離子水制成。本發(fā)明的微囊懸浮劑具有抗原藥水解作用，制劑穩(wěn)定性得到顯著提高。由于納米白炭黑的吸附作用和外層高分子材料的包覆作用，新制劑能夠控制原料藥釋放而達到緩釋效果、從而提高有效成分利用率，減少環(huán)境危害等優(yōu)點。
【IPC分類】A01N39/04, A01N25/28, A01P13/00, A01N25/04
【公開號】CN105638653
【申請?zhí)枴?br>【發(fā)明人】徐長才, 毛堂富
【申請人】安徽美蘭農(nóng)業(yè)發(fā)展股份有限公司
【公開日】2016年6月8日
【申請日】2015年12月29日