本申請涉及負(fù)極材料,具體地講,涉及負(fù)極材料及電池。
背景技術(shù):
1、鋰離子電池的快速發(fā)展給人類生活帶來日新月異的變化,作為鋰離子電池的核心組成之一,負(fù)極材料對鋰離子電池的電化學(xué)性能有著重大影響。因此,開發(fā)高性價(jià)比的負(fù)極材料在鋰離子電池研究中具備重要意義。石墨類材料是已取得廣泛應(yīng)用的鋰離子電池負(fù)極材料,但傳統(tǒng)石墨類材料依然存在表面缺陷較多、電解液相容性差等問題,石墨類材料的比表面積較高,導(dǎo)致充放電過程中材料界面不可逆副反應(yīng)嚴(yán)重,造成材料初始庫侖效率偏低、循環(huán)容量持續(xù)衰減,嚴(yán)重阻礙了石墨類負(fù)極材料的進(jìn)一步應(yīng)用。
2、現(xiàn)階段產(chǎn)業(yè)上主要采用表面包覆的方式對石墨進(jìn)行改性,減少電解液和天然石墨的直接接觸,減少副反應(yīng)的發(fā)生。但是常規(guī)瀝青包覆后的石墨類材料,難以實(shí)現(xiàn)對孔體積的精準(zhǔn)調(diào)控,表面包覆后的負(fù)極材料的鋰離子傳輸能力下降,導(dǎo)致石墨類材料的首效降低。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、鑒于此,本申請?zhí)峁┴?fù)極材料及電池,負(fù)極材料能夠綜合改善鋰離子傳輸動(dòng)力學(xué)、首次庫倫效率和循環(huán)性能。
2、第一方面,本申請?zhí)峁┮环N負(fù)極材料,所述負(fù)極材料包括石墨及位于所述石墨表面和/或內(nèi)部的有機(jī)聚合物材料;
3、所述負(fù)極材料包含金屬元素,所述金屬元素包括鋰、鈉、鉀和鋁元素中的至少一種;以所述負(fù)極材料的總質(zhì)量為100%計(jì),所述金屬元素的質(zhì)量含量為1300ppm~4400ppm;
4、所述負(fù)極材料具有孔,其中孔徑在5nm~35nm范圍的孔在總孔體積中的體積占比為15%~30%。
5、在一些實(shí)施方式中,所述負(fù)極材料中孔徑在5nm以下的孔在總孔體積中的體積占比為2%~10%。
6、在一些實(shí)施方式中,所述負(fù)極材料中孔徑在35nm以上的孔在總孔體積中的體積占比為60%~83%。
7、在一些實(shí)施方式中,所述負(fù)極材料中孔徑在250nm以下的孔的總孔體積為0.005cm3/g~0.02cm3/g。
8、在一些實(shí)施方式中,位于所述石墨表面的所述有機(jī)聚合物材料形成包覆層,所述包覆層的厚度為20nm~200nm。
9、在一些實(shí)施方式中,所述石墨包括人造石墨、天然石墨和微晶石墨中的至少一種。
10、在一些實(shí)施方式中,所述石墨的固定碳含量≥98%。
11、在一些實(shí)施方式中,所述負(fù)極材料包含非金屬元素,所述非金屬元素包括氮、硫、氧、硼和氟中的至少一種。
12、在一些實(shí)施方式中,所述負(fù)極材料的中值粒徑為3μm~25μm。
13、在一些實(shí)施方式中,所述負(fù)極材料在4kn壓力下粉末電導(dǎo)率≤1.35*102s/cm。
14、在一些實(shí)施方式中,所述負(fù)極材料的比表面積為1.2m2/g~3.7m2/g。
15、在一些實(shí)施方式中,所述負(fù)極材料的振實(shí)密度為1.0g/cm3~1.3g/cm3。
16、在一些實(shí)施方式中,在所述負(fù)極材料的拉曼測試圖譜中,負(fù)極材料在1300cm-1-1400cm-1之間具有d峰,在1550cm-1-1600cm-1之間具有g(shù)峰,d峰與g峰的拉曼面積比值id/ig≤0.40。
17、本申請?zhí)峁┮环N電池,所述電池包括上述的負(fù)極材料。
18、本申請的技術(shù)方案至少具有以下有益的效果:
19、本申請?zhí)峁┑呢?fù)極材料,在石墨表面和/或內(nèi)部形成有機(jī)聚合物材料,負(fù)極材料包含金屬元素,金屬元素包括鋰、鈉、鉀、鋁元素中的至少一種,金屬元素總含量在1300ppm-4400ppm范圍內(nèi),金屬元素的存在不僅能夠增強(qiáng)石墨顆粒內(nèi)和/或石墨顆粒間的導(dǎo)電性,促進(jìn)鋰離子界面?zhèn)鬏?,提升?fù)極材料的首次庫倫效率和循環(huán)穩(wěn)定性,同時(shí),部分金屬元素還能與有機(jī)聚合物材料生成類似于金屬-有機(jī)物框架材料的無機(jī)-有機(jī)復(fù)合物,無機(jī)-有機(jī)復(fù)合物能夠填充在石墨內(nèi)部和/或附著在石墨顆粒表面,進(jìn)而能夠調(diào)節(jié)孔徑在5nm~35nm范圍的孔在總孔體積中的體積占比至15%~30%,石墨表面和/或內(nèi)部的孔隙部分被填充或覆蓋,可以有效減少溶劑化鋰離子與石墨的直接接觸面積,減少負(fù)極材料與電解液的不可逆副反應(yīng),使負(fù)極材料的固液接觸界面穩(wěn)定性增強(qiáng),提升了負(fù)極材料的首次庫倫效率。因此,本申請同時(shí)控制金屬元素的質(zhì)量含量及孔體積占比,能夠改善鋰離子傳輸動(dòng)力學(xué),使負(fù)極材料能夠兼具較優(yōu)的首次庫倫效率和循環(huán)性能。
1.一種負(fù)極材料,其特征在于,所述負(fù)極材料包括石墨及位于所述石墨表面和/或內(nèi)部的有機(jī)聚合物材料;
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)極材料,其特征在于,所述負(fù)極材料滿足以下特征中的至少一種:
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)極材料,其特征在于,位于所述石墨表面的所述有機(jī)聚合物材料形成包覆層,所述包覆層的厚度為20nm~200nm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)極材料,其特征在于,所述負(fù)極材料滿足以下特征中的至少一者:
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)極材料,其特征在于,所述負(fù)極材料的中值粒徑為3μm~25μm。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5任一項(xiàng)所述的負(fù)極材料,其特征在于,所述負(fù)極材料在4kn壓力下粉末電導(dǎo)率≤1.35*102s/cm。
7.根據(jù)權(quán)利要求1~5任一項(xiàng)所述的負(fù)極材料,其特征在于,所述負(fù)極材料的比表面積為1.2m2/g~3.7m2/g。
8.根據(jù)權(quán)利要求1~5任一項(xiàng)所述的負(fù)極材料,其特征在于,所述負(fù)極材料的振實(shí)密度為1.0g/cm3~1.3g/cm3。
9.根據(jù)權(quán)利要求1~5任一項(xiàng)所述的負(fù)極材料,其特征在于,在所述負(fù)極材料的拉曼測試圖譜中,負(fù)極材料在1300cm-1-1400cm-1之間具有d峰,在1550cm-1-1600cm-1之間具有g(shù)峰,d峰與g峰的拉曼面積比值id/ig≤0.40。
10.一種電池,其特征在于,所述電池包括如權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的負(fù)極材料。