熒光體分散液的制造方法及l(fā)ed裝置的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明的課題在于提供制造不使熒光體粒子劣化、熒光體粒子難以沉降的熒光體分散液的方法，為了解決上述課題，為含有熒光體粒子、層狀粘土礦物粒子、氧化物微粒及溶劑的熒光體分散液的制造方法，形成以下的熒光體分散液的制造方法：具有將層狀粘土礦物粒子、氧化物微粒及溶劑進(jìn)行混合、制備粘度為50～500mPa·s的第1分散液的工序；和在上述第1分散液中混合熒光體粒子的工序的熒光體分散液的制造方法。
【專利說明】熒光體分散液的制造方法及LED裝置的制造方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及熒光體分散液的制造方法及LED裝置的制造方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，開發(fā)了在氮化鎵（GaN)系的藍(lán)色LED (Light Emitting Diode :發(fā)光二極 管）元件的附近配置了 YAG等的黃色熒光體的白色LED裝置。在該白色LED裝置中，將藍(lán) 色LED元件射出的藍(lán)色光和接受藍(lán)色光而發(fā)出熒光體的黃色光進(jìn)行混色而得到白色光。另 夕卜，也開發(fā)了將藍(lán)色LED元件射出的藍(lán)色光和接受了藍(lán)色光的熒光體發(fā)出的紅色光或綠色 光等進(jìn)行混色、得到白色光的白色LED裝置。
[0003] 在這樣的白色LED裝置中，配設(shè)了將熒光體粒子分散于透明樹脂的密封部件。密 封部件中所含的熒光體粒子的比重，比透明樹脂的比重大。因此，存在在密封部件的形成 時(shí)、透明樹脂進(jìn)行固化前，熒光體粒子容易沉降、在密封部件內(nèi)熒光體濃度不能變得均勻這 樣的問題。熒光體的濃度不均勻時(shí)，LED裝置的照射光的色度難于納入所期望的范圍。
[0004] 因此，例如提案有例如以粘度高的有機(jī)硅樹脂作為密封樹脂、使熒光體粒子難以 沉降（專利文獻(xiàn)1)。另外，也提案有通過在密封樹脂中添加層狀粘土化合物及有機(jī)陽離子 (專利文獻(xiàn)2)、或在密封樹脂中添加有機(jī)硅微粒來抑制熒光體粒子的沉降（專利文獻(xiàn)3)。
[0005] 根據(jù)專利文獻(xiàn)1?3的技術(shù)，某種程度上可以抑制熒光體粒子的沉降或偏析。但 是，在專利文獻(xiàn)1?3的技術(shù)中，均用樹脂密封熒光體粒子。因此，存在因來自LED元件的 光、熱而密封樹脂發(fā)生著色、或密封樹脂容易劣化這樣的問題。
[0006] 對(duì)于這樣的問題，提案有在LED元件上涂布含有熒光體粒子及陶瓷前體的組合 物、將熒光體粒子用陶瓷粘合劑進(jìn)行粘結(jié)的技術(shù)。陶瓷粘結(jié)劑，對(duì)于來自LED元件的光、熱 為穩(wěn)定的。因此，經(jīng)時(shí)地發(fā)生著色或劣化少。但是，混合了熒光體粒子和陶瓷前體的組合物 長(zhǎng)期間保存時(shí)，存在熒光體粒子和陶瓷前體反應(yīng)而陶瓷前體凝膠化或固化的情況等。因此， 提案有分別涂布熒光體粒子及陶瓷前體（專利文獻(xiàn)4)。在該文獻(xiàn)中記載的方法中，1)在 LED元件上涂布含有熒光體粒子的熒光體分散液而形成熒光體粒子層。其后,2)在熒光體 粒子層上涂布含有陶瓷前體的溶液、用透光性陶瓷粘合劑粘結(jié)熒光體粒子層。根據(jù)該方法， 熒光體分散液、含有陶瓷前體的溶液在保存時(shí)進(jìn)行凝膠化的可能性小。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2002-314142號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2004-153109號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2006-339581號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)4 :國(guó)際公開第2012/023425號(hào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明要解決的課題
[0014] 但是，不含有粘結(jié)劑成分的熒光體分散液的粘度低，熒光體粒子容易經(jīng)時(shí)地沉降。 因此，在專利文獻(xiàn)4的技術(shù)中，在溶劑中添加熒光體粒子及層狀粘土礦物粒子、將它們用比 較高的剪切力進(jìn)行攪拌?混合。由此，熒光體粒子及層狀粘土礦物粒子均勻地被分散，熒光 體粒子變得難以沉降。但是，以高剪切力進(jìn)行攪拌時(shí)，存在熒光體粒子進(jìn)行微粉化而不能從 熒光體分散液的涂膜得到充分的熒光這樣的問題。
[0015] 本發(fā)明是鑒于上述的課題而完成的發(fā)明。本發(fā)明的目的在于提供制造不使熒光體 粒子劣化、熒光體粒子難以沉降的熒光體分散液的方法。
[0016] 用于解決課題的手段
[0017] 本發(fā)明的第1，涉及以下的熒光體分散液的制造方法。
[0018] [1] -種熒光體分散液的制造方法，其為含有熒光體粒子、層狀粘土礦物粒子、氧 化物微粒及溶劑的熒光體分散液的制造方法，其具有如下工序：將層狀粘土礦物粒子、氧化 物微粒及溶劑進(jìn)行混合，制備粘度為50?500mPa ? s的第1分散液的工序；在上述第1分 散液中混合熒光體粒子的工序。
[0019] [2]如[1]所述的熒光體分散液的制造方法，其中，分別用不同的裝置進(jìn)行以下的 混合：制備上述第1分散液的工序中的上述層狀粘土礦物粒子、上述氧化物微粒及上述溶 劑的混合、和混合上述熒光體粒子的工序中的上述第1分散液及上述熒光體粒子的混合。
[0020] [3]如[1]或[2]所述的熒光體分散液的制造方法，其中，用選自由自轉(zhuǎn)?公轉(zhuǎn)式 攪拌機(jī)、振動(dòng)式攪拌機(jī)、翻倒旋轉(zhuǎn)型攪拌機(jī)、容器旋轉(zhuǎn)型混合機(jī)及振蕩機(jī)組成的組中的任一 種裝置進(jìn)行上述第1分散液和上述熒光體粒子的混合。
[0021] [4]如[1]?[3]的任一項(xiàng)所述的熒光體分散液的制造方法，其中，上述溶劑為脂 肪族醇類。
[0022] [5]如[1]?[4]的任一項(xiàng)所述的熒光體分散液的制造方法，其中，上述層狀粘土 礦物粒子為溶脹性粘土礦物粒子。
[0023] [6]如[1]?[5]中任一項(xiàng)所述的熒光體分散液的制造方法，其中，上述熒光體分 散液的粘度為80?IOOOmPa ? s。
[0024] [7]如[3]所述的熒光體分散液的制造方法，其中，還具有將上述第1分散液的制 備工序中制備的第1分散液收容于輸送用容器的工序，上述輸送用容器可以安裝于上述第 1分散液和上述熒光體粒子的混合用的裝置，將混合上述熒光體粒子的工序中的上述第1 分散液和上述熒光體粒子的混合在上述輸送用容器內(nèi)進(jìn)行。
[0025] 本發(fā)明的第2涉及以下的LED裝置的制造方法。
[0026] [8] -種LED裝置的制造方法，其包含以下工序：用上述的[1]?[7]的任一項(xiàng)所 述的制造方法制備熒光體分散液的工序；在LED元件上涂布上述熒光體分散液、形成熒光 體層的工序；在上述熒光體層上涂布含有透光性陶瓷材料及溶劑的透光性陶瓷材料組合物 的工序；使上述透光性陶瓷材料固化、形成用透光性陶瓷粘結(jié)了上述熒光體層的波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換 部的工序。
[0027] [9]如[8]所述的LED裝置的制造方法，其中，上述透光性陶瓷材料為聚硅氧烷。
[0028] [10]如[8]或[9]所述的LED裝置的制造方法，其具有在上述波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部上涂布 含有透明樹脂的透明樹脂層用組合物、形成透明樹脂層的工序。
[0029] 發(fā)明的效果
[0030] 根據(jù)本發(fā)明的制造方法，可以均勻地分散層狀粘土礦物、熒光體粒子，在得到的熒 光體分散液中，突光體粒子難以沉降。另一方面，在突光體分散液的制備時(shí)，可以減少施加 于熒光體粒子的剪切力，可以抑制熒光體分散液制備時(shí)的熒光體粒子的劣化。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0031] 圖1是表示用本發(fā)明的制造方法得到的LED裝置的一例的概略剖面圖。
[0032] 圖2是表示用本發(fā)明的制造方法得到的LED裝置的其它例的概略剖面圖。
[0033] 圖3是表示涂布在本發(fā)明中得到的熒光體分散液的噴射裝置的例子的概略剖面 圖。

【具體實(shí)施方式】
[0034] 1?熒光體分散液的制造方法
[0035] 在本發(fā)明的制造方法中，制備含有熒光體粒子、層狀粘土礦物粒子、氧化物微粒及 溶劑的熒光體分散液。在本發(fā)明的制造方法中，將熒光體粒子以外的成分先混合、然后混合 熒光體粒子。具體而言，用以下的2個(gè)工序來制備熒光體分散液。
[0036] (1)將層狀粘土礦物粒子、氧化物微粒及溶劑進(jìn)行混合、制備第1分散液的工序
[0037] (2)在第1分散液中混合熒光體粒子的工序
[0038] 予以說明，在本發(fā)明的制造方法中，也根據(jù)需要可以在第1分散液的制備工序后、 在熒光體粒子的混合前進(jìn)行將第1分散液收容于輸送用容器的工序。
[0039] 在以往的熒光體分散液的制備方法中，將完全混合了熒光體粒子或?qū)訝钫惩恋V物 粒子、溶劑等的液體進(jìn)行攪拌?混合。此時(shí)，攪拌?混合不充分時(shí)，熒光體粒子或?qū)訝钫惩?礦物粒子的分散變得不均勻，熒光體粒子經(jīng)時(shí)地沉降。其另一方面，施加高剪切力而使各粒 子均勻地分散時(shí)，存在熒光體粒子微粉化、難以由其涂膜來得到充分的熒光這樣的問題。
[0040] 與此相對(duì)，在本申請(qǐng)發(fā)明中，將熒光體分散液的制造工序分成2個(gè)。即，將熒光體 以外的材料（層狀粘土化合物、氧化物微粒及溶劑）的混合液進(jìn)行混合、制備第1分散液。 在混合液中不含有熒光體粒子。因此，可以施加高剪切力而混合各成分，可以制備均勻地分 散了層狀粘土礦物粒子、氧化物微粒的第1分散液。
[0041] 在該第1分散液中，進(jìn)一步混合熒光體粒子。熒光體粒子與層狀粘土礦物粒子具 有親和性。因此，在均勻地分散了層狀粘土礦物粒子的第1分散液中混合熒光體粒子時(shí)，熒 光體粒子被拉到層狀粘土礦物粒子，熒光體粒子均勻地分散。即，即使不施加高剪切力，也 可以制備熒光體粒子均勻地分散了的熒光體分散液。另外，在得到的熒光體分散液中，均勻 地分散有層狀粘土礦物粒子及熒光體粒子，即使長(zhǎng)期間保存，熒光體粒子也難以沉降。
[0042] (1)第1分散液制備工序
[0043] 在第1分散液制備工序中，將層狀粘土礦物粒子、氧化物微粒及溶劑進(jìn)行混合、制 備第1分散液。
[0044] ?對(duì)于層狀粘土礦物粒子
[0045] 所謂層狀粘土礦物粒子，是由具有層狀結(jié)構(gòu)的粘土礦物構(gòu)成的粒子。層狀粘土礦 物粒子呈平板狀。因此，含有層狀粘土礦物粒子時(shí)，得到的第1分散液、進(jìn)而熒光體分散液 的粘度提高。另外，層狀粘土礦物粒子如上所述與熒光體粒子親和性高。因此，在第1分散 液中均勻地分散有層狀粘土礦物粒子時(shí)，熒光體粒子的分散性提高。
[0046] 在層狀粘土礦物的例子中，含有層狀硅酸鹽礦物、伊毛縞石、水鋁英石等。層狀硅 酸鹽礦物優(yōu)選為具有云母結(jié)構(gòu)、高嶺石結(jié)構(gòu)、或蒙皂石結(jié)構(gòu)的溶脹性粘土礦物，特別優(yōu)選為 具有富于溶脹性的蒙皂石結(jié)構(gòu)的溶脹性粘土礦物。由于溶脹性粘土礦物粒子在熒光體含有 液中形成紙房（力一卜7 )結(jié)構(gòu)，因此，僅在第1分散液中含有少量，粘度提高。
[0047] 在層狀粘土礦物的具體例子中，含有天然或合成的、水輝石、皂石、硅鎂石、貝得 石、蒙脫石、綠脫石、膨潤(rùn)土、鋰藻土等的蒙皂石屬粘土礦物、Na型四硅氟云母、Li型四硅氟 云母、Na型氟帶云母、Li型氟帶云母等的溶脹性云母屬粘土礦物、白云母、金云母、氟金云 母、絹云母、鉀四硅云母等的非溶脹性云母屬粘土礦物及蛭石、高嶺石、或它們的混合物。
[0048] 在層狀粘土礦物粒子的市售品的例子中，含有：7 4卜XLG(英國(guó)、7 -卜 社制合成水輝石類似物質(zhì)）、9 #于4卜RD (英國(guó)、9 # 一卜社制合成水輝石類似物質(zhì)）、 寸一匕' 7 (德國(guó)>社制合成水輝石類似物質(zhì)）、7 J々卜> SA-I (々二S才、工業(yè) (株）制阜石類似物質(zhì)- '7'二V (株）出售的天然膨潤(rùn)土）、夕二匕' 7 F(夕 二S才、工業(yè)（株）出售的天然蒙脫石）、匕一力' ^ (美國(guó)、八>夕''一卜社制的天然水輝 石）、夕M壬于4卜（卜匕。一工業(yè)（株）制的合成溶脹性云母）、y 7 7 ^ - S力 > (株）制的合成溶脹性云母）、SWN( = - 7 ^ $力 > (株）制的合成蒙皂石）、SWF(二一 7。^^力>(株）制的合成蒙皂石）、]?-父卩（（株）卜：7。2制的白云母）、5-父卩（（株）卜：7。3 制的金云母）、PDM-800(卜匕。一工業(yè)（株）制的氟金云母）、七U寸^卜0C-100R(才一夂 ^通商（株）制的絹云母）、PDM-K(G)325(卜一工業(yè)（株）制的鉀四硅云母）等。
[0049] 層狀粘土礦物粒子，也可以為用表面銨鹽等進(jìn)行了改性（表面處理）的粒子。層 狀粘土礦物粒子的表面被改性時(shí)，第1分散液中的層狀粘土礦物粒子的分散性變得良好。
[0050] 層狀粘土礦物粒子的平均粒徑，優(yōu)選為0. 1?100 y m，更優(yōu)選為1?50 ii m。層狀 粘土礦物粒子的大小為0. I U m以上時(shí)，容易得到上述的粘度提1?效果。另一方面，層狀粘 土礦物粒子的大小大于IOOum時(shí)，有時(shí)最終得到的熒光體粒子的涂布膜的光透過性降低。 層狀粘土礦物粒子的大小用庫特氏計(jì)數(shù)器法等來測(cè)定。
[0051] 在第1分散液制備時(shí)進(jìn)行混合的層狀粘土礦物粒子的量，相對(duì)于第1分散液總量 優(yōu)選為0. 1?5質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5?4質(zhì)量％。層狀粘土礦物粒子的濃度低于0. 1質(zhì) 量％時(shí)，第1分散液的粘度不充分地提高。另一方面，層狀粘土礦物粒子的濃度超過5質(zhì) 量％時(shí)，第1分散液的流動(dòng)性變低，在后述的工序中，有時(shí)熒光體粒子的分散性降低。予以 說明，并不是層狀粘土礦物粒子的比例越增加，第1分散液的粘度越高。第1分散液的粘度 由溶劑量、氧化物微粒量等與其它成分的含有比率來確定。
[0052] ?對(duì)于氧化物微粒
[0053] 在第1分散液中含有氧化物微粒時(shí)，第1分散液的粘度進(jìn)一步提高。在氧化物微 粒的例子，可列舉氧化硅、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁、氧化鋯等。氧化物微粒的表面也可以用 硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑進(jìn)行處理。
[0054] 氧化物微?？梢詾槎嗫踪|(zhì)狀的粒子，其比表面積優(yōu)選為200m2/g以上。氧化物微 粒為多孔質(zhì)時(shí)，由于溶劑進(jìn)入多孔質(zhì)的空隙部，因此第1分散液的粘度容易提高。但是，第 1分散液的粘度并不是僅由氧化物微粒的量來確定，也根據(jù)氧化物微粒和溶劑的比率、層狀 粘土礦物粒子的量等而變化。
[0055] 氧化物微粒的平均一次粒徑優(yōu)選為5?100nm，更優(yōu)選為5?80nm，進(jìn)一步優(yōu)選為 5?50nm。氧化物微粒的平均一次粒徑為這樣的范圍時(shí)，第1分散液的粘度容易提高。氧 化物微粒的平均一次粒徑用庫特氏計(jì)數(shù)器法進(jìn)行測(cè)定。
[0056] 在第1分散液制備時(shí)進(jìn)行混合的氧化物微粒的量，相對(duì)于第1分散液的總量?jī)?yōu)選 為1?40質(zhì)量％，更優(yōu)選為1?20質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1?10質(zhì)量％。氧化物微粒的 量過少時(shí)，得到的第1分散液的粘度不充分地提高。另一方面，氧化物微粒的量過多時(shí)，相 對(duì)地層狀粘土礦物粒子的量減少，在得到的熒光體分散液中，有可能熒光體粒子沉降、或熒 光體粒子的分散性降低。
[0057] ?對(duì)于溶劑
[0058] 溶劑只要可以分散層狀粘土礦物粒子及氧化物微粒，就沒有特別限制。在溶劑的 例子中，包含水、與水的相容性優(yōu)異的有機(jī)溶劑、與水的相容性低的有機(jī)溶劑。從層狀粘土 礦物粒子、氧化物微粒的分散性、得到的第1分散液的粘度等的觀點(diǎn)出發(fā)，溶劑特別優(yōu)選為 脂肪族醇類。脂肪族醇類可以為1元的脂肪族醇，另外，可以為2元以上的多元脂肪族醇。 從得到的第1分散液的粘度、進(jìn)而最終得到的熒光體分散液的粘度等的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu) 選將1元的脂肪族醇和多元脂肪族醇進(jìn)行組合。
[0059] 含有1元的脂肪族醇時(shí)，第1分散液的粘度、進(jìn)而最終得到的熒光體分散液的粘度 容易變低。另外，熒光體分散液的涂膜的干燥性變得良好。在1元的脂肪族醇的例子中，含 有甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等。在第1分散液制備時(shí)進(jìn)行混合的1元的脂肪族醇的量，相對(duì)于 第1分散液總量，優(yōu)選為20?60質(zhì)量％，更優(yōu)選為30?50質(zhì)量％。
[0060] 另一方面，含有多元脂肪族醇時(shí)，第1分散液的粘度、進(jìn)而最終得到的熒光體分散 液的粘度容易提高。多元脂肪族醇可以為二醇或三醇的任一種。多元脂肪族醇的例子可 列舉乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇等，優(yōu)選含有乙二醇、丙二醇、 1，3-丁二醇、1，4-丁二醇等。在第1分散液制備時(shí)進(jìn)行混合的多元醇的量，相對(duì)于第1分 散液總量，優(yōu)選為30?80質(zhì)量％，更優(yōu)選為45?65質(zhì)量％。
[0061] 在溶劑中也可以含有水。含有水時(shí)，在可以為層狀粘土礦物粒子的溶脹性粘土礦 物粒子的層間進(jìn)入水而溶脹性粘土礦物粒子溶脹，第1分散液的粘度進(jìn)一步提高。但是，在 水中含有雜質(zhì)時(shí)，有可能阻礙溶脹性粘土礦物粒子的溶脹。因此，在使溶脹性粘土礦物粒子 溶脹的情況下，使混合的水為純水。
[0062] 在溶劑中也優(yōu)選含有沸點(diǎn)為150°C以上的有機(jī)溶劑。含有沸點(diǎn)為150°C以上的 有機(jī)溶劑時(shí)，最終得到的熒光體分散液的保存穩(wěn)定性提高。另一方面，溶劑的沸點(diǎn)優(yōu)選為 250°C以下。溶劑的沸點(diǎn)超過250°C時(shí)，有可能從最終得到的熒光體分散液的涂膜中溶劑難 以干燥。
[0063] 在第1分散液的制備時(shí)進(jìn)行混合的溶劑的總量，相對(duì)于第1分散液總量，優(yōu)選為 55?99質(zhì)量％，更優(yōu)選為75?98質(zhì)量％。溶劑的總量低于55質(zhì)量％時(shí)，第1分散液的 粘度過高，有可能在后述的工序中不能均勻地分散熒光體粒子。另一方面，溶劑的總量超過 99質(zhì)量％時(shí)，相對(duì)地層狀粘土礦物粒子、氧化物微粒的量變少，第1分散液的粘度不充分地 提1?，有可能在后述的工序中混合了的突光體粒子沉降。
[0064] ?對(duì)于第1分散液的制備
[0065] 將層狀粘土礦物粒子、氧化物微粒、溶劑及根據(jù)需要的其它添加劑進(jìn)行混合、將它 們充分地混合而得到第1分散液。在各成分的混合時(shí)，可以對(duì)混合液施加高剪切力。通過 施加高剪切力，層狀粘土礦物粒子、氧化物微粒的凝集粒子被破碎，層狀粘土礦物粒子、氧 化物微粒更均勻地被分散?；旌弦旱臄嚢钑r(shí)間根據(jù)混合液的量、攪拌方法而適當(dāng)調(diào)整。
[0066] 在一邊施加剪切力、一邊進(jìn)行各成分的分散的方法的例子，可列舉利用攪拌磨、刮 刀混煉攪拌裝置、薄膜回轉(zhuǎn)型分散機(jī)等攪拌裝置的攪拌或分散。攪拌裝置的具體例子可列 舉：々卟卜7夕(IKA夕\> 社制）、TK才一卜*壬S夕寸一（7。7 4 S7社 制）、TKPIPELINE HOMO MIXER(夕 9 4 S 7 社制）、TK 7 ^ S V 7 4 S 7 社 制(工社制）、夕b 7 SS5 (工A ?亍夕二V夕社制）、 今\匕' 卜口 > (二一口亍V夕社制）、7 r 4 7 口一 S > (太平洋機(jī)工社制）那樣的無 介質(zhì)攪拌機(jī)；匕' 7 3 S > (MEX制）、7V7 S > (壽工業(yè)社制）、7夕一 S 7 ;開' 社制）、DCP 7 -八一 7 口一（日本了 4 U V匕社制）、工A匕。一 S卟 (井上制作所社制）、7パ < 々$ > (井上制作所社制）、K T 〃一 $ > (井上制作所社 制）、SC S > (三井礦山社制）等介質(zhì)攪拌機(jī)；7 ^ U開'一（7年' 7 7 >社制）、 于7 7 4吁一（吉田機(jī)械社制）、NAN03000(美粒社制）等的高壓沖擊式分散裝置。另外， 在優(yōu)選的例子中，也包含超聲波分散裝置。
[0067] 得到的第1分散液的粘度為50?500mPa ? s，優(yōu)選為70?250mPa ? s。第1分散 液的粘度低于50mPa *s時(shí)，在后述的工序中進(jìn)行混合的突光體粒子容易沉降。另一方面，粘 度超過500mPa ? s時(shí)，粘度過高，因此熒光體粒子難以均勻地分散。第1分散液的粘度，用 混合液的攪拌（分散）時(shí)間、攪拌（分散）時(shí)的剪切力而調(diào)整。提高攪拌時(shí)的剪切力時(shí)，第 1分散液的粘度容易提高。另外，一般而言，攪拌（分散）時(shí)間短時(shí)，存在第1分散液的粘度 變低的傾向。上述粘度為第1分散液為25°C時(shí)的粘度，為將振動(dòng)式粘度測(cè)定機(jī)VM-10A(株 式會(huì)社★ = ^ 々社制）的振子浸漬于液體后1分鐘后的值。
[0068] (2)第1分散液的收容工序
[0069] 在第1分散液的制備工序后，將第1分散液和熒光體粒子進(jìn)行混合之前，也可以將 第1分散液收容于輸送用容器中。在第1分散液的制備后，將第1分散液收容于輸送用容 器時(shí)，可以在后述的熒光體分散液的制備工序中在該容器內(nèi)使熒光體粒子分散。而且，可以 直接輸送得到的熒光體分散液，可以減少熒光體分散液的制造損失。所謂輸送用容器是指 用于將最終得到的熒光體分散液保管、輸送、進(jìn)而納入的容器。
[0070] 輸送用容器，只要是后述的熒光體分散液的制備工序中的可以安裝于熒光體粒子 和第1分散液的混合裝置的容器，其種類就沒有特別限制。容器優(yōu)選為氣密性高、進(jìn)而對(duì)于 上述的溶劑穩(wěn)定的容器。容器例如可以為樹脂制的瓶、金屬制的罐等。另外，輸送用容器的 大小或形狀，根據(jù)輸送量等而適當(dāng)選擇。
[0071] 第1分散液向輸送用容器的收容方法沒有特別限制。例如，可以為將上述的工序 中得到的第1分散液供給于填充裝置、由填充裝置將每所期望的量注入于輸送用容器的方 法等。在收容于輸送用容器之前，也可以過濾第1分散液。
[0072] (3)熒光體分散液的制備工序
[0073] 在上述的工序中得得到的第1分散液中混合熒光體粒子、使熒光體粒子均勻地分 散而得到熒光體分散液。
[0074] ?對(duì)于熒光體粒子
[0075] 熒光體粒子，只要是通過LED芯片射出的光激發(fā)而發(fā)出與LED芯片射出的光 不同的波長(zhǎng)的熒光的粒子即可。例如，在發(fā)出黃色的熒光的熒光體粒子的例子中，有 YAG(釔?鋁?石榴石）熒光體等。YAG熒光體接受藍(lán)色LED芯片3射出的藍(lán)色光（波長(zhǎng) 420nm?485nm)而發(fā)出黃色的突光（波長(zhǎng)550nm?650nm)。
[0076] 熒光體粒子例如在1)具有規(guī)定的組成的混合原料中將焊劑（氟化銨等的氟化物） 進(jìn)行適量混合而加壓、將其做成成形體。2)通過將得到的成形體裝入坩堝中、在空氣中在 1350?1450°C的溫度范圍下燒成2?5小時(shí)、做成燒結(jié)體來得到。
[0077] 就具有規(guī)定的組成的混合原料而言，將Y、GcU Ce、Sm、Al、La、Ga等的氧化物、或在 高溫下容易成為氧化物的化合物以化學(xué)計(jì)量比充分地混合而得到。另外，就具有規(guī)定的組 成的混合原料而言，1)將Y、GcU Ce、Sm的稀土元素以化學(xué)計(jì)量比溶解于酸了的溶液和草酸 進(jìn)行混合，得到共沉氧化物。2)將該共沉氧化物和氧化鋁或氧化鎵進(jìn)行混合，也可得到。
[0078] 突光體的種類并不限定于YAG突光體，可以為例如不含有Ce的非石槽石系突光體 等、其它熒光體。
[0079] 突光體粒子的平均粒徑優(yōu)選為I ii m?50 ii m，更優(yōu)選為10 ii m以下。突光體粒子 的粒徑越大，發(fā)光效率（波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換效率）越高。另一方面，熒光體粒子的粒徑過大時(shí)，在得 到的熒光體分散液的涂膜中，在熒光體粒子彼此之間產(chǎn)生的間隙變大。由此，有時(shí)得到的熒 光體粒子層的強(qiáng)度降低。熒光體粒子的平均粒徑可以通過例如庫特氏計(jì)數(shù)器法進(jìn)行測(cè)定。
[0080] 在突光體分散液中進(jìn)行混合的突光體粒子的量，相對(duì)于突光體分散液的固體成分 總質(zhì)量，優(yōu)選為10?99質(zhì)量％，更優(yōu)選為20?97質(zhì)量％。熒光體粒子的濃度低于10質(zhì) 量％時(shí)，有可能由得到的熒光體分散液的涂膜不能充分地得到熒光。另一方面，熒光體粒子 的量超過99質(zhì)量％時(shí)，相對(duì)地層狀粘土礦物粒子的量、氧化物微粒的量變少，有時(shí)熒光體 粒子在熒光體分散液內(nèi)沉降。
[0081] ?對(duì)于突光體分散液的制備
[0082] 熒光體粒子的分散，優(yōu)選對(duì)第1分散液和熒光體粒子的混合液不施加高剪切力而 進(jìn)行。對(duì)混合液施加高剪切力時(shí)，有可能熒光體粒子進(jìn)行微粉化、不能從熒光體分散液的涂 膜中得到充分的熒光。如上所述，在本發(fā)明的制造方法中，在第1分散液中層狀粘土礦物粒 子均勻地被分散。因此，即使不施加高剪切力，也通過層狀粘土礦物粒子和熒光體粒子的親 和性，熒光體粒子容易均勻地被分散。另外，在熒光體分散液中，通過層狀粘土礦物粒子及 熒光體粒子均勻地被分散，熒光體粒子難以沉降。
[0083] 熒光體粒子的分散，優(yōu)選用熒光體粒子和攪拌機(jī)的攪拌翼、攪拌用介質(zhì)不接觸的 方法來進(jìn)行。即，所謂上述的第1分散液制備工序中的各成分的混合裝置，優(yōu)選用不同的裝 置進(jìn)行熒光體粒子的分散。
[0084]另外，熒光體粒子的分散，優(yōu)選在收容了第1分散液的輸送用容器內(nèi)進(jìn)行。在進(jìn)行 熒光體粒子的分散的裝置的例子中，可以用自轉(zhuǎn)?公轉(zhuǎn)式攪拌機(jī)、振動(dòng)式攪拌機(jī)、翻倒旋轉(zhuǎn) 型攪拌機(jī)、容器旋轉(zhuǎn)型混合機(jī)、振蕩機(jī)等來進(jìn)行。在攪拌裝置的具體例子中，含有自轉(zhuǎn)?公轉(zhuǎn) 式攪拌機(jī)：i 練太郎（；^ # 一社制）、振動(dòng)式攪拌機(jī)：口 V ^夕'' ;工一力一（七 < ^技研社制）、口 V V夕'' 彡 > (七^ ^技研社制）、翻倒旋轉(zhuǎn)型攪拌機(jī)：彡V7 口一 夕一（7文' 7 >社制）、容器旋轉(zhuǎn)型混合機(jī)：￥型7' b >夕'一（西村機(jī)械制作所社制）、口 V 今 > 夕.' S 寸一（愛知電氣社制）、振蕩機(jī)：；工< >夕.'< > <一夕一（7文' 7 >社 制）等。
[0085] 熒光體粒子的分散時(shí)間優(yōu)選為1?30分鐘，更優(yōu)選為5?15分鐘。熒光體粒子 的分散時(shí)間過長(zhǎng)時(shí)，有可能熒光體粒子劣化。另一方面，熒光體粒子的分散時(shí)間過短時(shí)，有 可能熒光體粒子不均勻地分散。
[0086] 得到的熒光體分散液的粘度，可根據(jù)熒光體分散液的涂布方法而適當(dāng)選擇，通常 優(yōu)選為80?IOOOmPa ? s，更優(yōu)選為200?450mPa ? s。突光體分散液的粘度低于80mPa ? s 時(shí)，在熒光體分散液保存中熒光體粒子容易沉降。另一方面，粘度超過IOOOmPa ? s時(shí)，由于 熒光體分散液的粘度過高，因此有時(shí)熒光體分散液的涂布變得困難。熒光體分散液的粘度， 根據(jù)用于使熒光體粒子分散的攪拌時(shí)間、分散時(shí)的剪切力等而調(diào)整。上述粘度為熒光體分 散液為25°C的粘度，為將振動(dòng)式粘度測(cè)定機(jī)VM-10A (株式會(huì)社★== 〃々社制）的振子浸 漬于液體后1分鐘后的值。
[0087] 2. LED 裝置
[0088] 上述的熒光體分散液，適于LED裝置的波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部的形成。使用上述熒光體分散 液而形成的LED裝置，具有射出特定波長(zhǎng)的光的LED元件；和在上述LED元件上形成、將來 自上述LED元件的光轉(zhuǎn)換為其它的特定波長(zhǎng)的光的波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部。在波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部上，也可以 形成透明樹脂層等任意的層。圖1及圖2為表示LED裝置100的例子的剖面圖。圖1中所 示的LED裝置，具有：具有LED芯片3的LED元件、在LED芯片上形成了的波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部6和 透明樹脂層7。
[0089] (I)LED 元件
[0090] 圖1中所示的LED裝置100,具有封裝（LED基板）1、金屬部2、LED芯片3和連接 金屬部2及LED芯片3的配線4。
[0091] 封裝1例如可以為液晶聚合物、陶瓷，但只要具有絕緣性和耐熱性，其材質(zhì)就沒有 特別限定。另外，其形狀也沒有特別限制，例如如圖1中所示可以為凹狀，如圖2中所示可 以為平板狀。
[0092] LED芯片3的發(fā)光波長(zhǎng)沒有特別限制。LED芯片3例如可以發(fā)出藍(lán)色光（420nm? 485nm左右的光），也可以發(fā)出紫外光。
[0093] LED芯片3的構(gòu)成沒有特別限制。在LED芯片3的發(fā)光色為藍(lán)色的情況下，LED芯 片3可以為n-GaN系化合物半導(dǎo)體層（包覆層）、InGaN系化合物半導(dǎo)體層（發(fā)光層）、p-GaN 系化合物半導(dǎo)體層（包覆層）和透明電極層的層疊體。LED芯片3可以為具有例如200? 300 ii mX 200?300 ii m的發(fā)光面的LED芯片。LED芯片3的高度通常為50?200 ii m左右。
[0094] 金屬部2可以為由銀等的金屬構(gòu)成的配線。在LED裝置100中，金屬部2可以作 為將來自LED芯片3的射出光等進(jìn)行反射的反射板起作用。金屬部2及LED芯片3,如圖1 中所示，可以經(jīng)由配線4而連接，如圖2所示，也可以經(jīng)由突起電極5而連接。將金屬部2 及LED芯片3經(jīng)由配線4而連接的方式稱為引線接合型，將經(jīng)由突起電極5而連接的方式 稱為倒裝芯片型。
[0095] 在圖1及圖2中所示的LED裝置100中，在封裝1中僅配置1個(gè)LED芯片3 ;但在 封裝1中可以配置多個(gè)LED芯片3。
[0096] (2)波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部
[0097] 波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部6為用透光性陶瓷粘結(jié)了熒光體粒子的層。波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部6接受LED芯 片3射出的特定波長(zhǎng)的光（激發(fā)光）而發(fā)出其它特定波長(zhǎng)的光（熒光）。通過激發(fā)光和熒 光混雜，來自LED裝置100的光成為所期望的光。例如，LED芯片3射出的光為藍(lán)色、波長(zhǎng)轉(zhuǎn) 換部6中所含的熒光體粒子發(fā)出的熒光為黃色、橙色時(shí)，來自LED裝置100的光成為白色。 [0098] 波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部6,只要覆蓋LED芯片3的發(fā)光面即可，也可以沒有完全覆蓋封裝1、金 屬部2、配線4等。波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部6的厚度沒有特別限制，通常優(yōu)選為15?300 y m，更優(yōu)選為 30?200 ii m。波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部6的厚度過厚時(shí)，有可能在波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部6中產(chǎn)生裂縫。另一方面， 波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部6的厚度過薄時(shí)，在波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部6內(nèi)不充分地含有熒光體粒子，有可能不能得到 充分的熒光。所謂波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部6的厚度，是指在LED芯片3的發(fā)光面上形成了的波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換 部6的最大厚度。波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部6的厚度用激光全息測(cè)微計(jì)進(jìn)行測(cè)定。
[0099] (3)透明樹脂層
[0100] 透明樹脂層7,以覆蓋波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部6地形成。透明樹脂層7,保護(hù)LED元件或波長(zhǎng)轉(zhuǎn) 換部6免受外部的沖擊、氣體等。另外，具有波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部6時(shí)，光取出效率也容易提高。透 明樹脂層為含有透明樹脂、對(duì)于可見光的透過性高的層。
[0101] 在透明樹脂的例子中，含有環(huán)氧改性有機(jī)硅樹脂、醇酸改性有機(jī)硅樹脂、丙烯酸類 改性有機(jī)娃樹脂、聚醋改性有機(jī)娃樹脂、苯基有機(jī)娃樹脂等的有機(jī)娃樹脂；環(huán)氧樹脂；丙稀 酸類樹脂；甲基丙烯酸類樹脂；氨基甲酸酯樹脂等的透明樹脂等。特別優(yōu)選為苯基有機(jī)硅 樹脂。透明樹脂為苯基有機(jī)硅樹脂時(shí)，LED裝置的耐濕性提高。
[0102] 透明樹脂層7的厚度沒有特別限制，通常優(yōu)選為25 y m?5mm，進(jìn)一步優(yōu)選為1? 3mm。一般而言，難以使透明樹脂層7的厚度為25pm。另一方面，從LED裝置的小型化的觀 點(diǎn)出發(fā)，透明樹脂層7的厚度優(yōu)選為5mm以下。
[0103] 3. LED裝置的制造方法
[0104] 在制造上述的LED裝置的方法中，含有以下的6個(gè)工序。
[0105] 1)用上述的方法制備熒光體分散液的工序
[0106] 2)準(zhǔn)備LED元件的工序
[0107] 3)涂布上述的熒光體分散液、形成熒光體粒子層的工序
[0108] 4)在熒光體粒子層上涂布含有透光性陶瓷材料及溶劑的透光性陶瓷材料組合物 的工序
[0109] 5)使透光性陶瓷材料固化的工序
[0110] 6)涂布含有透明樹脂的透明樹脂層用組合物、形成透明樹脂層的工序。
[0111] 在本發(fā)明的制造方法中，在LED元件上涂布上述的熒光體分散液、形成熒光體層。 在熒光體層上涂布透光性陶瓷材料組合物、使透光性陶瓷材料固化，由此用透光性陶瓷材 料粘結(jié)熒光體層。
[0112] 在用上述的方法制備了的熒光體分散液中，熒光體粒子難以沉降，容易維持均勻 的分散狀態(tài)。因此，即使在涂布裝置的涂布液罐等中長(zhǎng)時(shí)間積存，熒光體分散液中的熒光體 粒子也均勻地分散。其結(jié)果，在涂布操作初期和終期，涂布于LED元件的熒光體分散液中的 熒光體的濃度成為一定。進(jìn)而，在用上述的方法制備了的熒光體分散液中，熒光體粒子不劣 化。因此，可得到具有所期望的色度的照射光的LED裝置。
[0113] 1)熒光體分散液準(zhǔn)備工序
[0114] 上述的方法：即，將熒光體粒子以外的成分（層狀粘土礦物粒子、氧化物微粒及溶 齊IJ)進(jìn)行混合而制備第1分散液、在該第1分散液中混合熒光體粒子而制備熒光體分散液。
[0115] 2) LED元件準(zhǔn)備工序
[0116] 在LED元件準(zhǔn)備工序中，準(zhǔn)備上述的LED元件。例如，可以為將形成于封裝的金屬 部和LED芯片進(jìn)行電連接、將LED芯片固定于封裝的工序等。
[0117] 3)熒光體分散液涂布工序
[0118] 以覆蓋上述的LED元件的金屬部（金屬配線）、及LED芯片的發(fā)光面地涂布上述的 熒光體分散液，在LED元件上形成熒光體粒子層。
[0119] 以覆蓋LED芯片的發(fā)光面地涂布熒光體分散液。涂布的手段沒有特別限制。在熒 光體分散液的涂布方法的例子中，包含棒涂法、旋涂法、噴涂法、分配法、噴射分配法等的以 往公知的方法。通過后述的噴射涂布裝置等來涂布熒光體分散液時(shí)，可以將熒光體粒子層 的厚度變薄。
[0120] 含熒光的組合物的涂布量，根據(jù)熒光體粒子層的厚度而適當(dāng)調(diào)整。熒光體粒子層 的厚度，優(yōu)選設(shè)為15?300 iim，更優(yōu)選設(shè)為30?200 iim。熒光體粒子層的厚度低于15 iim 時(shí)，熒光體粒子量變少，有可能得不到充分的熒光。另一方面，熒光體粒子層的厚度超過 300 ii m時(shí)，熒光體粒子層中的熒光體粒子的濃度過度降低，因此有可能熒光體粒子的濃度 不能變得均勻。所謂熒光體粒子層的厚度，是指在LED芯片的發(fā)光面上形成了的熒光體粒 子層的最大厚度。熒光體粒子層的厚度用激光全息測(cè)微計(jì)來測(cè)定。
[0121] 優(yōu)選在熒光體分散液的涂布后使熒光體分散液中的溶劑干燥。使熒光體分散液中 的溶劑干燥時(shí)的溫度通常為20?200°C，優(yōu)選為25?150°C。當(dāng)?shù)陀?0°C時(shí)，有可能溶劑 不充分地?fù)]發(fā)。另一方面，當(dāng)超過200°C時(shí)，有可能對(duì)LED芯片造成不良影響。另外，就干燥 時(shí)間而言，從制造效率的方面考慮，通常為〇. 1?30分鐘，優(yōu)選為0. 1?15分鐘。
[0122] ?熒光體分散液的噴射涂布裝置
[0123] 噴射涂布裝置優(yōu)選具有：積存熒光體分散液的涂布液罐、具有用于將涂布液排出 的噴嘴的頭、和使涂布液罐和噴嘴連通的連結(jié)管。圖3中示出用于將涂布液進(jìn)行涂布的噴 射涂布裝置的概要。
[0124] 在圖3中所示的涂布裝置200中的涂布液罐210中，投入熒光體分散液。圖3中所 示的涂布裝置200中的涂布液罐210內(nèi)的熒光體分散液220,被施加壓力，通過連結(jié)管230 而供給至頭240。供給至頭240的熒光體分散液220從噴嘴250排出，涂布于涂布對(duì)象物 (LED芯片3)。在噴射涂布裝置的情況下，來自噴嘴250的涂布液270的排出通過風(fēng)壓而進(jìn) 行。也可以形成為以下構(gòu)成：在噴嘴250的前端設(shè)置開閉自由的開口部而開閉操作該開口 部來控制排出操作的開關(guān)。
[0125] 在熒光體分散液的涂布工序中，進(jìn)行下述（1)?（9)的操作、條件設(shè)定等。
[0126] (1)基本上將噴嘴250的前端部配置在LED芯片3的正上，從LED芯片3的正上噴 射熒光體分散液220。根據(jù)LED芯片3的形狀，可以從LED芯片3的正上噴射熒光體分散 液220、或從LED芯片3的斜上方噴射。通過從斜上方噴射，可以在LED芯片3的整個(gè)面上 適當(dāng)?shù)赝坎紵晒怏w分散液220。這樣，優(yōu)選對(duì)LED芯片3的側(cè)面也均勻地涂布熒光體分散液 220。
[0127] (2)熒光體分散液220的噴射量設(shè)為一定，將每單位面積的熒光體量設(shè)為一定。熒 光體分散液220的噴射量的經(jīng)時(shí)的偏差為10%以內(nèi)，優(yōu)選為1 %以內(nèi)。
[0128] (3)調(diào)整噴嘴250的溫度、調(diào)整熒光體分散液220的噴射時(shí)的粘度。優(yōu)選將熒光體 分散液220的溫度調(diào)整為40°C以下，或根據(jù)熒光體分散液220的粘度來進(jìn)行調(diào)整。該情況 下，可以將LED元件的LED基板（封裝）1置于室溫環(huán)境下，也可以在移動(dòng)臺(tái)設(shè)置溫度調(diào)整 機(jī)構(gòu)而控制LED元件的LED基板1的溫度。如果將LED基板1的溫度在30?100°C下高地 設(shè)定，則可以使向LED基板1噴射了的熒光體分散液220中的有機(jī)溶劑快地?fù)]發(fā)、可以防止 熒光體分散液220從LED基板1中滴下。相反，如果將LED基板1的溫度低地設(shè)定為5? 20°C，則可以使溶劑緩慢地?fù)]發(fā)、可以沿LED芯片3的外壁均勻地涂布熒光體分散液220。 進(jìn)而可以提高熒光體粒子層的膜密度、膜強(qiáng)度等、可以形成致密的膜。
[0129] (4)使涂布裝置200的環(huán)境氣氛（溫度、濕度）為一定、使熒光體分散液220的噴 射穩(wěn)定。
[0130] (5)也可以在涂布裝置200和LED元件之間配置與LED芯片3的形狀相應(yīng)的掩模、 經(jīng)由該掩模而噴射熒光體分散液220。掩模需要使用在構(gòu)成熒光體分散液220的溶劑中不 溶解的材質(zhì)的掩模，從附著于掩模的熒光體等的材料的回收的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用可燃性 的掩模。
[0131] (6)熒光體分散液220向1個(gè)LED元件的噴射?涂布后，對(duì)以下的LED元件重復(fù)與 上述同樣的操作，在多個(gè)LED元件的LED芯片3上依次噴射?涂布熒光體分散液220。該情 況下，可以與LED元件的更換無關(guān)地連續(xù)地持續(xù)噴射熒光體分散液220,也可以每更換LED 元件來暫時(shí)停止熒光體分散液220的噴射來間斷地噴射熒光體分散液220。如果連續(xù)地持 續(xù)噴射熒光體分散液220,則可以使熒光體分散液220對(duì)于各LED元件的噴射量穩(wěn)定。如果 間斷地噴射熒光體分散液220,則可以節(jié)約熒光體分散液220的使用量。
[0132] (7)噴射?涂布工序中，也可以每熒光體分散液220向一定數(shù)的LED元件的噴射、 涂布結(jié)束，實(shí)際檢查白色光的色度、亮度，將其檢查結(jié)果反饋到熒光體分散液220的噴射 量、噴射壓、噴射溫度等。
[0133] (8)噴射?涂布工序中，可以清潔噴嘴250。該情況下，在噴射裝置200的附近設(shè) 置積存了洗滌液的清潔罐，在熒光體分散液220的噴射的停止中、白色光的色度?亮度的檢 查中等中，使噴嘴250的前端部浸漬于清潔罐中、防止噴嘴250的前端部的干燥。另外，在 噴射?涂布工序的停止中，有可能熒光體分散液220固化而堵塞噴嘴250的噴射孔，因此優(yōu) 選使噴嘴250浸漬于清潔罐中、或在噴射、涂布工序的開始時(shí)清潔噴嘴250。
[0134] (9)在噴射?涂布工序中，為了以霧狀噴射熒光體分散液220,熒光體分散液220 中的有機(jī)溶劑揮發(fā)時(shí)，有時(shí)熒光體粒子、氧化物微粒等粉體飛散。因此，優(yōu)選用外殼等被覆 涂布裝置200的整體而通過過濾器來進(jìn)行集塵?排氣，且實(shí)行噴射?涂布工序、檢查工序的 處理。如果用過濾器捕集熒光體粒子，則可以將高價(jià)的熒光體粒子進(jìn)行再利用。
[0135] 4)透光性陶瓷材料組合物的涂布工序
[0136] 以覆蓋上述的熒光體粒子層地涂布透光性陶瓷材料組合物。透光性陶瓷材料組合 物進(jìn)入熒光體粒子層內(nèi)的空隙、填埋熒光體粒子層中所含的熒光體粒子、層狀粘土礦物粒 子、氧化物微粒等的間隙。
[0137] 在透光性陶瓷材料組合物中含有透光性陶瓷材料及溶劑，根據(jù)需要含有無機(jī)粒子 等。
[0138] ?對(duì)于透光性陶瓷材料
[0139] 透光性陶瓷材料可以為通過溶膠-凝膠反應(yīng)而成為透光性陶瓷（優(yōu)選玻璃陶瓷） 的化合物。在透光性陶瓷材料的例子中，含有金屬醇鹽、乙酰丙酮合金屬、金屬羧酸鹽、聚硅 氮烷低聚物等，從反應(yīng)性良好的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為金屬醇鹽。
[0140] 金屬醇鹽可以為各種金屬的醇鹽，但從得到的透光性陶瓷的穩(wěn)定性及制造容易性 的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為燒氧基娃燒、芳氧基娃燒。
[0141] 烷氧基硅烷、芳氧基硅烷可以為四乙氧基硅烷等的單分子化合物（單體），但優(yōu)選 為聚硅氧烷（低聚物）。聚硅氧烷為硅烷化合物以鏈狀或環(huán)狀進(jìn)行了硅氧烷鍵合了的化合 物。聚硅氧烷的制備方法進(jìn)行后述。
[0142] 聚硅氧烷的質(zhì)均分子量?jī)?yōu)選為1000?3000,更優(yōu)選為1200?2700,進(jìn)一步優(yōu)選 為1500?2000。聚硅氧烷的質(zhì)均分子量低于1000時(shí)，有可能透光性陶瓷材料組合物的粘 度過低。另一方面，質(zhì)均分子量超過3000時(shí)，透光性陶瓷材料組合物的粘度提高，有時(shí)透光 性陶瓷材料組合物的涂布變得困難。質(zhì)均分子量為用凝膠滲透色譜法測(cè)定的值（聚苯乙烯 換算）。
[0143] 在透光性陶瓷材料為聚硅氧烷的情況下，透光性陶瓷材料組合物中所含的聚硅氧 燒的量，相對(duì)于透光性陶瓷材料組合物總質(zhì)量，優(yōu)選為1?40質(zhì)量％ ,更優(yōu)選為2?30質(zhì) 量％。聚硅氧烷的量低于1質(zhì)量％時(shí)，有可能聚硅氧烷的固化物不能充分地粘結(jié)熒光體粒 子等。另一方面，聚硅氧烷的量超過40質(zhì)量％時(shí)，透光性陶瓷材料組合物的粘度過度變高， 有時(shí)透光性陶瓷材料組合物的涂布變得困難。
[0144] ?對(duì)于溶劑
[0145] 在透光性陶瓷材料組合物中可含有溶劑。溶劑只要是可以將上述的透光性陶瓷材 料溶解或均勻地分散的溶劑即可。在溶劑的例子中，含有甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇等的一 元的脂肪族醇；甲基-3-甲氧基丙酸酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯等的烷基羧酸酯；乙二醇、 二甘醇、丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、己三醇等的多元脂肪族醇；乙二醇單甲醚、乙二醇單 乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單丙醚、二甘醇 單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚等的多元脂肪族醇的 單醚類、或者它們的單乙酸酯類；乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁 醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇甲基乙基醚等的將 多元脂肪族醇的羥基全部進(jìn)行了烷基醚化了的多元醇醚類；醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯 等的酯類；丙酮、甲基乙基酮、甲基異戊基酮等的酮類等。在透光性陶瓷材料組合物中，可以 僅含有1種溶劑，也可以含有2種以上。
[0146] 在溶劑中優(yōu)選含有水。水的量，相對(duì)于透光性陶瓷材料組合物總質(zhì)量，優(yōu)選為3? 15質(zhì)量％，更優(yōu)選為5?10質(zhì)量％。透光性陶瓷材料為聚娃氧燒的情況下，水的含量相對(duì) 于聚娃氧燒100質(zhì)量份優(yōu)選為10?120質(zhì)量份，更優(yōu)選為80?100質(zhì)量份。透光性陶瓷 材料組合物中所含的水的量過少時(shí)，有時(shí)在透光性陶瓷材料涂布后不能充分地水解聚硅氧 烷。另一方面，透光性陶瓷材料組合物中所含的水的量過量時(shí)，有可能在透光性陶瓷材料組 合物的保存中產(chǎn)生水解等、透光性陶瓷材料組合物進(jìn)行凝膠化。
[0147] 在溶劑中也優(yōu)選含有沸點(diǎn)為150°C以上的有機(jī)溶劑（例如乙二醇或丙二醇等）。含 有沸點(diǎn)為150°C以上的有機(jī)溶劑時(shí)，透光性陶瓷材料組合物的保存穩(wěn)定性提高。另外，由于 在涂布裝置內(nèi)溶劑難以揮發(fā)，因此，可以由涂布裝置穩(wěn)定地涂布透光性陶瓷材料組合物。
[0148] 另一方面，在透光性陶瓷材料組合物中所含的溶劑的沸點(diǎn)優(yōu)選為250°C以下。溶劑 的沸點(diǎn)超過250°C時(shí)，有可能在透光性陶瓷材料組合物的干燥中花費(fèi)時(shí)間、或溶劑不充分地 干燥。
[0149] ?對(duì)于無機(jī)粒子
[0150] 在透光性陶瓷材料組合物中，也可以含有無機(jī)粒子。在透光性陶瓷材料組合物中 含有無機(jī)粒子時(shí)，透光性陶瓷材料組合物進(jìn)行固化時(shí)，在膜中產(chǎn)生的應(yīng)力得以緩和，在波長(zhǎng) 轉(zhuǎn)換部難以產(chǎn)生裂縫。
[0151] 無機(jī)粒子的種類沒有特別限制，無機(jī)粒子的折射率優(yōu)選比透光性陶瓷材料（聚硅 氧烷、聚硅氮烷等）的折射率高。在透光性陶瓷材料組合物中含有折射率高的無機(jī)粒子時(shí)， 得到的波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部的折射率提高。一般而言，LED元件（LED芯片）的折射率與透光性陶瓷 材料相比相當(dāng)高。因此，波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部的折射率提高時(shí)，LED元件和波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部的折射率差變 小，在LED元件和波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部的界面的光的反射變少。即，LED裝置的光取出效率提高。
[0152] 無機(jī)粒子優(yōu)選為多孔質(zhì)狀的粒子，其比表面積優(yōu)選為200m2/g以上。無機(jī)粒子為 多孔質(zhì)時(shí)，溶劑進(jìn)入多孔質(zhì)的空隙部、透光性陶瓷材料組合物的粘度提高。但是，透光性陶 瓷材料組合物的粘度并不僅由無機(jī)粒子的量決定，也根據(jù)無機(jī)粒子和溶劑的比率、或其它 成分的量等而變化。
[0153] 無機(jī)粒子的平均一次粒徑優(yōu)選為5?IOOnm,更優(yōu)選為5?80nm，進(jìn)一步優(yōu)選為 5?50nm。無機(jī)粒子的平均一次粒徑為IOOnm以下時(shí)，容易進(jìn)入在上述的2)工序中形成了 的熒光體粒子層的熒光體粒子彼此的間隙。另外，無機(jī)粒子的平均一次粒徑為5nm以上時(shí)， 容易得到上述的裂縫抑制效果、折射率提高效果。無機(jī)粒子的平均一次粒徑用庫特氏計(jì)數(shù) 器法進(jìn)行測(cè)定。
[0154] 在無機(jī)粒子的例子中，含有氧化锫、氧化鈦、氧化錫、氧化鋪、氧化銀及氧化鋅等。 其中，從折射率高的方面考慮，無機(jī)粒子優(yōu)選為氧化鋯微粒。在透光性陶瓷材料組合物中， 可以僅含有1種無機(jī)粒子，也可以含有2種以上。
[0155] 無機(jī)粒子的表面也可以用硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑進(jìn)行處理。被表面處理了的無機(jī) 粒子容易均勻地分散于透光性陶瓷材料組合物。
[0156] 透光性陶瓷材料組合物中的無機(jī)粒子的量，相對(duì)于透光性陶瓷材料組合物的固體 成分總量，優(yōu)選為10?60質(zhì)量％，更優(yōu)選為15?45質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為20?30質(zhì)量％。 無機(jī)粒子的量過少時(shí)，上述的裂縫抑制效果不提高，折射率提高效果也不充分。另一方面， 無機(jī)粒子的量過多時(shí)，相對(duì)地透光性陶瓷材料（粘合劑）的量減少，有可能透明陶瓷引起的 熒光體粒子的粘結(jié)變得不充分，或波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部的強(qiáng)度降低。
[0157] ?對(duì)于透光性陶瓷材料組合物的涂布
[0158] 透光性陶瓷材料組合物的涂布方法沒有特別限制。例如，可以為刮刀涂布、旋涂涂 布、分配器涂布、噴射涂布等，根據(jù)噴射涂布，可以將厚度薄的波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部進(jìn)行成膜。噴射涂 布裝置可以與上述的熒光體分散液的涂布中使用的噴射涂布裝置同樣。
[0159] 就透光性陶瓷材料組合物的涂布量而言，設(shè)為可充分地將熒光體粒子層中所含的 熒光體粒子、層狀粘土礦物粒子、氧化物微粒等粘結(jié)的量。透光性陶瓷材料組合物的涂布量 過少時(shí)，不能充分地粘結(jié)熒光體粒子，有可能波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部的強(qiáng)度變低。
[0160] ?聚硅氧烷（透光性陶瓷材料）的制備方法
[0161] 作為在透光性陶瓷材料用組合物中進(jìn)添加的透光性陶瓷材料的聚硅氧烷，是將烷 氧基硅烷化合物或芳氧基硅烷化合物進(jìn)行聚合而得到的。烷氧基硅烷化合物或芳氧基硅烷 化合物例如由以下的通式（II)表示。
[0162] Si(0R)nY4_n (II)
[0163] 通式（II)中，n表示烷氧基或芳氧基（OR)的數(shù)，為2以上且4以下的整數(shù)。另外， R分別獨(dú)立地表示烷基或苯基，優(yōu)選為碳數(shù)1?5的烷基或苯基。
[0164] 上述通式（II)式中，Y表示氫原子或1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。在Y表示的1價(jià)的有機(jī)基 團(tuán)的具體例子中，含有碳數(shù)為1?1000、優(yōu)選500以下、更優(yōu)選100以下、進(jìn)一步優(yōu)選50以 下、特別優(yōu)選6以下的脂肪族基團(tuán)、脂環(huán)族基團(tuán)、芳香族基團(tuán)、脂環(huán)芳香族基團(tuán)。這些1價(jià)的 有機(jī)基團(tuán)可以為脂肪族基團(tuán)、脂環(huán)族基團(tuán)、芳香族基團(tuán)及脂環(huán)芳香族基團(tuán)經(jīng)由連接基團(tuán)而 鍵合了的基團(tuán)。連接基團(tuán)可以為〇、N、S等的原子或含有它們的原子團(tuán)。另外，由Y表示的 1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，也可以具有取代基。在取代基的例子中，例如含有F、Cl、Br、I等的鹵原 子；乙烯基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、苯乙烯基、巰基、環(huán)氧基、環(huán)氧基環(huán)己基、環(huán)氧丙 氧基、氨基、氰基、硝基、磺酸基、羧基、羥基、?；?、烷氧基、亞氨基、苯基等的有機(jī)官能團(tuán)等。
[0165] 在通式（II)中，由Y表示的基團(tuán)特別優(yōu)選為甲基。Y為甲基時(shí)，波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部的耐光 性及耐熱性變得良好。
[0166] 在由上述通式（II)表不的焼氧基娃焼或芳氧基娃焼中，含有以下的4官能的娃焼 化合物、3官能的硅烷化合物、2官能的硅烷化合物。
[0167] 在4官能的硅烷化合物的例子中，含有四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅 焼、四丁氧基娃焼、四戊氧基娃焼、四苯氧基娃焼、二甲氧基單乙氧基娃焼、_甲氧基_乙氧 基硅烷、三乙氧基單甲氧基硅烷、三甲氧基單丙氧基硅烷、單甲氧基三丁氧基硅烷、單甲氧 基二戊氧基娃焼、單甲氧基二苯氧基娃焼、一甲氧基一丙氧基娃焼、二丙氧基單甲氧基娃 焼、二甲氧基單丁氧基娃焼、-甲氧基-丁氧基娃焼、二乙氧基單丙氧基娃焼、-乙氧基― 丙氧基硅烷、三丁氧基單丙氧基硅烷、二甲氧基單乙氧基單丁氧基硅烷、二乙氧基單甲氧基 單丁氧基硅烷、二乙氧基單丙氧基單丁氧基硅烷、二丙氧基單甲氧基單乙氧基硅烷、二丙氧 基單甲氧基單丁氧基硅烷、二丙氧基單乙氧基單丁氧基硅烷、二丁氧基單甲氧基單乙氧基 硅烷、二丁氧基單乙氧基單丙氧基硅烷、單甲氧基單乙氧基單丙氧基單丁氧基硅烷等的四 焼氧基娃焼、四芳氧基娃焼等。其中優(yōu)選為四甲氧基娃焼、四乙氧基娃焼。
[0168] 在3官能的娃焼化合物的例子中，含有二甲氧基娃焼、二乙氧基娃焼、二丙氧基娃 焼、二戊氧基娃焼、二苯氧基娃焼、甲氧基單乙氧基娃焼、-乙氧基單甲氧基娃焼、_^丙氧 基單甲氧基硅烷、二丙氧基單乙氧基硅烷、二戊氧基單甲氧基硅烷、二戊氧基單乙氧基硅 烷、二戊氧基單丙氧基硅烷、二苯氧基單甲氧基硅烷、二苯氧基單乙氧基硅烷、二苯氧基單 丙氧基娃焼、甲氧基乙氧基丙氧基娃焼、單丙氧基_甲氧基娃焼、單丙氧基_乙氧基娃焼、 單丁氧基二甲氧基硅烷、單戊氧基二乙氧基硅烷、單苯氧基二乙氧基硅烷等單氫硅烷化合 物；甲基二甲氧基娃焼、甲基二乙氧基娃焼、甲基二丙氧基娃焼、甲基二戊氧基娃焼、甲基單 甲氧基_乙氧基娃焼、甲基單甲氧基_丙氧基娃焼、甲基單甲氧基_戊氧基娃焼、甲基單甲 氧基-苯氧基娃焼、甲基甲氧基乙氧基丙氧基娃焼、甲基單甲氧基單乙氧基單丁氧基娃焼 等單甲基娃焼化合物；乙基二甲氧基娃焼、乙基二丙氧基娃焼、乙基二戊氧基娃焼、乙基二 苯氧基娃焼、乙基單甲氧基-乙氧基娃焼、乙基單甲氧基-丙氧基娃焼、乙基單甲氧基-戊 氧基硅烷、乙基單甲氧基二苯氧基硅烷、乙基單甲氧基單乙氧基單丁氧基硅烷等單乙基硅 焼化合物；丙基二甲氧基娃焼、丙基二乙氧基娃焼、丙基二戊氧基娃焼、丙基二苯氧基娃焼、 丙基單甲氧基-乙氧基娃焼、丙基單甲氧基-丙氧基娃焼、丙基單甲氧基-戊氧基娃焼、丙 基單甲氧基二苯氧基硅烷、丙基甲氧基乙氧基丙氧基硅烷、丙基單甲氧基單乙氧基單丁氧 基娃焼等單丙基娃焼化合物；丁基二甲氧基娃焼、丁基二乙氧基娃焼、丁基二丙氧基娃焼、 丁基三戊氧基硅烷、丁基三苯氧基硅烷、丁基單甲氧基二乙氧基硅烷、丁基單甲氧基二丙氧 基硅烷、丁基單甲氧基二戊氧基硅烷、丁基單甲氧基二苯氧基硅烷、丁基甲氧基乙氧基丙氧 基硅烷、丁基單甲氧基單乙氧基單丁氧基硅烷等單丁基硅烷化合物。其中，更優(yōu)選為甲基三 甲氧基硅烷及甲基三乙氧基硅烷，進(jìn)一步優(yōu)選為甲基三甲氧基硅烷。
[0169] 在2官能的硅烷化合物的具體例子中，含有二甲氧基硅烷、二乙氧基硅烷、二丙氧 基娃焼、-戊氧基娃焼、-苯氧基娃焼、甲氧基乙氧基娃焼、甲氧基丙氧基娃焼、甲氧基戊氧 基娃焼、甲氧基苯氧基娃焼、乙氧基丙氧基娃焼、乙氧基戊氧基娃焼、乙氧基苯氧基娃焼、甲 基_甲氧基娃焼、甲基甲氧基乙氧基娃焼、甲基_乙氧基娃焼、甲基甲氧基丙氧基娃焼、甲 基甲氧基戊氧基娃焼、甲基甲氧基苯氧基娃焼、乙基_丙氧基娃焼、乙基甲氧基丙氧基娃 焼、乙基-戊氧基娃焼、乙基-苯氧基娃焼、丙基-甲氧基娃焼、丙基甲氧基乙氧基娃焼、丙 基乙氧基丙氧基娃焼、丙基-乙氧基娃焼、丙基-戊氧基娃焼、丙基-苯氧基娃焼、丁基- 甲氧基娃焼、丁基甲氧基乙氧基娃焼、丁基-乙氧基娃焼、丁基乙氧基丙氧基娃焼、丁基- 丙氧基娃焼、丁基甲基-戊氧基娃焼、丁基甲基-苯氧基娃焼、-甲基-甲氧基娃焼、-甲 基甲氧基乙氧基娃焼、__?甲基__?乙氧基娃焼、 _?甲基 ~?戊氧基娃焼、~?甲基 ~?苯氧基娃焼、 -甲基乙氧基丙氧基娃焼、-甲基-丙氧基娃焼、-乙基-甲氧基娃焼、-乙基甲氧基丙氧 基娃焼、~?乙基 ~?乙氧基娃焼、 ~?乙基乙氧基丙氧基娃焼、 ~?丙基~?甲氧基娃焼、 ~?丙基~- 乙氧基硅烷、二丙基二戊氧基硅烷、二丙基二苯氧基硅烷、二丁基二甲氧基硅烷、二丁基二 乙氧基娃焼、-丁基-丙氧基娃焼、-丁基甲氧基戊氧基娃焼、-丁基甲氧基苯氧基娃焼、 甲基乙基>~?甲氧基娃焼、甲基乙基 ~?乙氧基娃焼、甲基乙基 ~?丙氧基娃焼、甲基乙基 ~?戊氧 基娃焼、甲基乙基 ~?苯氧基娃焼、甲基丙基 ~?甲氧基娃焼、甲基丙基 ~?乙氧基娃焼、甲基丁 基__?甲氧基娃焼、甲基丁基 _?乙氧基娃焼、甲基丁基 _?丙氧基娃焼、甲基乙基乙氧基丙氧基 娃焼、乙基丙基 ~?甲氧基娃焼、乙基丙基甲氧基乙氧基娃焼、 ~?丙基~?甲氧基娃焼、 ~?丙基 甲氧基乙氧基娃焼、丙基丁基-甲氧基娃焼、丙基丁基-乙氧基娃焼、-丁基甲氧基乙氧基 娃焼、_丁基甲氧基丙氧基娃焼、_丁基乙氧基丙氧基娃焼等。其中優(yōu)選為_甲氧基娃焼、 -~?乙氧基娃焼、甲基 ~?甲氧基娃焼、甲基 ~?乙氧基娃焼。
[0170] 就聚硅氧烷而言，可用將上述硅烷化合物在酸催化劑、水、有機(jī)溶劑的存在下水 解、進(jìn)行縮合反應(yīng)的方法來制備。聚硅氧烷的質(zhì)均分子量，可以根據(jù)反應(yīng)條件（特是反應(yīng)時(shí) 間）等來調(diào)整。
[0171] 此時(shí)，也可以將4官能硅烷化合物和3官能硅烷化合物或2官能硅烷化合物以所 期望的摩爾比率預(yù)先混合、無規(guī)地進(jìn)行聚合。另外，也可以使3官能硅烷化合物或2官能硅 烷化合物單獨(dú)地某種程度上進(jìn)行聚合而成為低聚物后、使該低聚物僅與4官能硅烷化合物 進(jìn)行聚合等而形成嵌段共聚物。
[0172] 聚硅氧烷的制備用的酸催化劑，特別優(yōu)選為由下述通式（I I I)表示的有機(jī)磺酸。
[0173] R8-SO3H- (III)
[0174] 上述通式（III)中，由R8表示的烴基為直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀的飽和或不飽和的碳 數(shù)1?20的烴基。在環(huán)狀的烴基的例子中，含有苯基、萘基或蒽基等的芳香族烴基，優(yōu)選為 苯基。另外，在通式（III)中由R8表示的烴基也可以具有取代基。在取代基的例子中，含 有直鏈狀、支鏈狀、或環(huán)狀的、碳數(shù)1?20的飽和或不飽和的烴基；氟原子等的鹵原子；磺 酸基；羧基；羥基；氨基；氰基等。
[0175] 由上述通式（III)表示的有機(jī)磺酸，特別優(yōu)選為九氟丁磺酸、甲磺酸、三氟甲磺 酸、或十二烷基苯磺酸。
[0176] 在聚硅氧烷的制備時(shí)進(jìn)行添加的酸催化劑的量，相對(duì)于聚硅氧烷制備液總量，優(yōu) 選為1?1000質(zhì)量ppm，更優(yōu)選為5?800質(zhì)量ppm。
[0177] 根據(jù)在聚硅氧烷的制備時(shí)進(jìn)行添加的水的量，聚硅氧烷的燒成物的性質(zhì)發(fā)生變 化。因此，優(yōu)選根據(jù)目標(biāo)性質(zhì)來調(diào)整聚硅氧烷制備時(shí)的氫化率。所謂氫化率，是指對(duì)于在聚 硅氧烷制備液中所含的硅烷化合物的烷氧基或芳氧基的摩爾數(shù)的、進(jìn)行添加的水分子的摩 爾數(shù)的比例（％)。氫化率優(yōu)選為50?200%，更優(yōu)選為75?180%。通過將氫化率設(shè)為 50%以上，波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部的性質(zhì)穩(wěn)定。另外，通過設(shè)為200%以下，透光性陶瓷材料組合物的保 存穩(wěn)定性變得良好。
[0178] 在聚硅氧烷的制備時(shí)進(jìn)行添加的溶劑的例子中，包含甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇等 的一元脂肪族醇；甲基-3-甲氧基丙酸酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯等的烷基羧酸酯；乙二 醇、二甘醇、丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、己三醇等的多元脂肪族醇；乙二醇單甲醚、乙二醇 單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單丙醚、二甘 醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚等的多元脂肪族醇 的單醚類、或者它們的單乙酸酯類；醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯等的酯類；丙酮、甲基乙 基酮、甲基異戊基酮等的酮類；乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁 醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇甲基乙基醚等的將 多元醇的羥基全部進(jìn)行了烷基醚化的多元醇醚類等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)添加1種，還可以 添加2種以上。
[0179] 5)透光性陶瓷材料固化工序
[0180] 透光性陶瓷材料組合物的涂布后，使透光性陶瓷材料組合物干燥?固化。通過使 透光性陶瓷材料固化，可得到用透光性陶瓷材料粘結(jié)了熒光體粒子層的波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部。
[0181] 透光性陶瓷材料的干燥?固化方法，可根據(jù)透光性陶瓷材料的種類而適當(dāng)選擇。例 如，在透光性陶瓷材料為聚硅氧烷的情況下，優(yōu)選將涂膜加熱至KKTC以上，更優(yōu)選加熱至 150?300°C。透光性陶瓷材料為聚硅氧烷的情況下，加熱溫度低于KKTC時(shí)，不能充分地除 去在脫水縮合時(shí)產(chǎn)生的水分，有可能波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部的耐光性降低。
[0182] 6)透明樹脂層用組合物涂布工序
[0183] 也可在上述的波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部上涂布含有透明樹脂的透明樹脂層用組合物、形成透明 樹脂層。
[0184] 透明樹脂層用組合物中所含的透明樹脂，只要對(duì)于可見光為透明的固化性樹脂 等，就沒有特別限制，可以形成上述的各種透明樹脂。在透明樹脂層用組合物中也可以根據(jù) 需要含有溶劑。溶劑的種類可根據(jù)透明樹脂的種類、透明樹脂層用組合物的粘度而適當(dāng)選 擇。
[0185] 透明樹脂層用組合物的涂布方法沒有特別限制，例如，可以為利用分配器等的一 般的涂布裝置的涂布方法。另外，透明樹脂層用組合物的固化方法、固化條件，可根據(jù)透明 樹脂的種類來適當(dāng)選擇。作為固化方法的一例，可列舉加熱固化。
[0186] 實(shí)施例
[0187] 以下，通過實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明更詳細(xì)地進(jìn)行說明。但是，本發(fā)明的范圍并不受實(shí)施 例任何限制。
[0188] [熒光體粒子的制備]
[0189] 實(shí)施例及比較例中使用的熒光體粒子，如下制備。
[0190] 熒光體原料設(shè)為 Y2037. 41g、Gd2034. Olg、CeO2O. 63g 及 Al2037. 77g。將這些熒光體 粒子充分地混合、進(jìn)一步適量混合氟化銨（焊劑）。將該混合物填充于鋁制的坩堝，在使含 氫的氮?dú)饬魍ǖ倪€原氣氛下、在1350?1450°C的溫度范圍內(nèi)燒成2?5小時(shí)。得到的燒成 物的組成為（Ya72Gda24)3Al5O 12 :Ceao4。
[0191] 將得到的燒成物進(jìn)行粉碎、洗滌、分離及干燥，得到體積平均粒徑為I U m左右的 黃色熒光體粒子。對(duì)得到的黃色熒光體粒子照射波長(zhǎng)465nm的激發(fā)光，測(cè)定黃色熒光體粒 子發(fā)出的光的波長(zhǎng)。其結(jié)果，黃色熒光體粒子大約在波長(zhǎng)570nm處具有峰值波長(zhǎng)。
[0192] [LED元件的準(zhǔn)備]
[0193] 就LED元件而言，準(zhǔn)備在圓形封裝（開口直徑3mm、底面直徑2mm、墻面角度60° ) 的收容部的中央倒裝芯片安裝了 1個(gè)藍(lán)色LED芯片（長(zhǎng)方體狀；200 iimX 300 iimX IOOiim) 的LED芯片安裝封裝（LED元件）。
[0194] (突光體分散液的制備）
[0195] ?樣品 1
[0196] 將作為層狀粘土礦物粒子的? > 欠' >(* 一 a >社制：天然膨潤(rùn)土）3g和作為 氧化物微粒的寸〃 U i 7 470 (富士 i U i 7化學(xué)社制）4. 5g添加于丙二醇70g、1，3- 丁二 醇30g及異丙醇50g的混合溶劑中。將混合液用TK才一卜*壬S々寸一（7。7 4 S夕義 社制）、以粘度成為45mPa ? s地進(jìn)行混合，得到第1分散液。用混合液的分散時(shí)間及分散時(shí) 的剪切力來調(diào)整第1分散液的粘度。
[0197] 其后，在第1分散液中添加熒光體粒子90g。將其用A b i >9練太郎々一社 制）攪拌混合，得到熒光體分散液。得到了的熒光體分散液的粘度為IOOmPa ? s。
[0198] ?樣品 2
[0199] 將與樣品1同組成的層狀粘土礦物粒子、氧化物微粒及溶劑的混合液用TK才一卜 *壬S々寸一（：/ 7 4 S7社制）、以粘度成為55mPa ? s地進(jìn)行混合，得到第1分散液。
[0200] 其后，在第1分散液中添加熒光體粒子90g。將其在與樣品1同條件下進(jìn)行攪拌混 合，得到熒光體分散液。得到了的熒光體分散液的粘度為130mPa ? s。
[0201] ?樣品 3
[0202] 將與樣品1同組成的層狀粘土礦物粒子、氧化物微粒及溶劑的混合液用TK才一卜 *壬S々寸一（：/ 7 4 S7社制）、以粘度成為200mPa .s地進(jìn)行混合，得到第1分散液。
[0203] 其后，在第1分散液中添加熒光體粒子90g。將其在與樣品1同條件下進(jìn)行攪拌混 合，得到熒光體分散液。得到了的熒光體分散液的粘度為280mPa ? s。
[0204] ?樣品 4
[0205] 將與樣品1同組成的層狀粘土礦物粒子、氧化物微粒及溶劑的混合液用TK才一卜 *壬S々寸一（：/ 7 4 S7社制）、以粘度成為450mPa .s地進(jìn)行混合，得到第1分散液。
[0206] 其后，在第1分散液中添加熒光體粒子90g。將其在與樣品1同條件下進(jìn)行攪拌混 合，得到熒光體分散液。得到了的熒光體分散液的粘度為510mPa ? s。
[0207] ?樣品 5
[0208] 將與樣品1同組成的層狀粘土礦物粒子、氧化物微粒及溶劑的混合液用TK才一卜 *壬S々寸一（：/ 7 4 S7社制）、以粘度成為550mPa .s地進(jìn)行混合，得到第1分散液。
[0209] 其后，在第1分散液中添加熒光體粒子90g。將其在與樣品1同條件下進(jìn)行攪拌混 合，得到熒光體分散液。得到了的熒光體分散液的粘度為600mPa ? s。
[0210] ?樣品 6
[0211] 將與樣品1同組成的層狀粘土礦物粒子、氧化物微粒及溶劑的混合液用TK才一卜 *壬S々寸一（：/ 7 4 S7社制）、以粘度成為200mPa .s地進(jìn)行混合，得到第1分散液。
[0212] 其后，在第1分散液中添加熒光體粒子90g。將其用TK才一卜* * S夕寸一（7 7 4 S7社制）進(jìn)行攪拌混合，得到熒光體分散液。得到了的熒光體分散液的粘度為 230mPa ? s〇
[0213] ?樣品 7
[0214] 將與樣品1同組成的層狀粘土礦物粒子、氧化物微粒及溶劑的混合液用TK才一卜 *壬S々寸一（：/ 7 4 S7社制）、以粘度成為200mPa .s地進(jìn)行混合，得到第1分散液。
[0215] 其后，在第1分散液中添加熒光體粒子90g。將其用口 7夕'' $々寸一（愛知電 氣社制）進(jìn)行攪拌混合，得到熒光體分散液。得到了的熒光體分散液的粘度為260mPa ? s。
[0216] ?樣品 8
[0217] 將與樣品1同組成的層狀粘土礦物粒子、氧化物微粒及溶劑的混合液用TK才一卜 *壬S々寸一（：/ 7 4 S7社制）、以粘度成為200mPa .s地進(jìn)行混合，得到第1分散液。
[0218] 其后，在第1分散液中添加熒光體粒子90g。將其用a 7々 >夕'' $ > (七4 ^技研 社制）進(jìn)行攪拌混合，得到熒光體分散液。得到了的熒光體分散液的粘度為260mPa ? s。
[0219] ?樣品 9
[0220] 將與樣品1同組成的層狀粘土礦物粒子、氧化物微粒及溶劑的混合液用TK才一卜 *壬S々寸一（：/ 7 4 S7社制）、以粘度成為200mPa .s地進(jìn)行混合，得到第1分散液。
[0221] 其后，在第1分散液中添加熒光體粒子90g。將其用口一夕一（7文' 社制）進(jìn)行攪拌混合，得到熒光體分散液。得到的熒光體分散液的粘度為270mPa ? s。
[0222] ?樣品 10
[0223] 將與樣品1同組成的層狀粘土礦物粒子、氧化物微粒及溶劑的混合液用TK才一卜 *壬S々寸一（：/ 7 4 S7社制）、以粘度成為200mPa .s地進(jìn)行混合，得到第1分散液。
[0224] 其后，在第1分散液中添加熒光體粒子90g。將其用i I ^> 夕1 >々二?'一夕 一（7 < 7 >社制）進(jìn)行攪拌混合，得到熒光體分散液。得到了的熒光體分散液的粘度為 240mPa ? s。
[0225] ?樣品 11
[0226] 將作為層狀粘土礦物粒子的? > 欠' > (* 一 a >社制：天然膨潤(rùn)土）4g和作 為氧化物微粒的7 4D e'-卜'' SP-I (日揮觸媒化成社制）4g添加于丙二醇IOOg及乙 醇50g的混合溶劑中。將混合液用TK 777 ( 7。7 47社制）、以粘度成為 280mPa ? s地進(jìn)行混合，得到第1分散液。
[0227] 其后，在第1分散液中添加熒光體粒子90g。將其在與樣品1同條件下進(jìn)行攪拌混 合，得到熒光體分散液。得到了的熒光體分散液的粘度為400mPa ? s。
[0228] ?樣品 12
[0229] 將作為層狀粘土礦物粒子的7 4夕口 7 4力MK_100( ^- ^ S力斤社制：合成 云母）2. 5g和作為氧化物微粒的AEROSIL RX300(日本7工口 社制）4g添加于1，3_ 丁 二醇90g及異丙醇60g的混合溶劑中。將混合液用777彡 > (壽工業(yè)社制）、以粘度 成為250mPa ? s地進(jìn)行混合，得到第1分散液。
[0230] 其后，在第1分散液中添加熒光體粒子90g。將其在與樣品1同條件下進(jìn)行攪拌混 合，得到熒光體分散液。得到了的熒光體分散液的粘度為350mPa ? s。
[0231] ?樣品 13
[0232] 將作為層狀粘土礦物粒子的々=C 7 F(々=$才、工業(yè)社制：蒙脫石）3g和作為氧 化物微粒的二7 7。； 一 > SS-50F(東乂 一 ? ； U力社制）4. 5g添加于丙二醇70g、1，3- 丁 二醇30g及異丙醇50g的混合溶劑中。將混合液用(工& 二ック社 制）、以粘度成為200mPa ? s地進(jìn)行混合，得到第1分散液。
[0233] 其后，在第1分散液中添加熒光體粒子90g。將其在與樣品1同條件下進(jìn)行攪拌混 合，得到熒光體分散液。得到了的熒光體分散液的粘度為280mPa ? s。
[0234] ?樣品 14
[0235] 將作為層狀粘土礦物粒子的斤一七 > 夕^卜SWN( ^ - 7。^ S力 > 社制：蒙皂 石）3g和作為氧化物微粒的7 4々口 e - F' SP-I (日揮觸媒化成社制）4g添加于1，3-丁 二醇90g、異丙醇30g及乙醇30g的混合溶劑中。將混合液用于7 ^ 4開'一（吉田機(jī)械社 制）、以粘度成為ISOmPa ? s地進(jìn)行混合，得到第1分散液。
[0236] 其后，在第1分散液中添加熒光體粒子90g。將其在與樣品1同條件下進(jìn)行攪拌混 合，得到熒光體分散液。得到了的熒光體分散液的粘度為250mPa ? s。
[0237] ?樣品 15
[0238] 將作為層狀粘土礦物粒子的斤一七 > 夕^卜SWN( ^ - 7。^ S力 > 社制：蒙皂 石Mg和作為氧化物微粒的寸4 U i 7 470(富士i U i 7化學(xué)社制）5g添加于丙二醇 40g、1，3-丁二醇40g及異丙醇80g的混合溶劑中。將混合液用々斤卜5夕5 77 (IKA " >社制）、以粘度成為150mPa* s地進(jìn)行混合，得到第1分散液。
[0239] 其后，在第1分散液中添加熒光體粒子90g。將其在與樣品1同條件下進(jìn)行攪拌混 合，得到熒光體分散液。得到了的熒光體分散液的粘度為200mPa ? s。
[0240] ?樣品 16
[0241] 將作為層狀粘土礦物粒子的?> y - a >社制：天然膨潤(rùn)土）3g、作為氧 化物微粒的寸4 U i 7 470 (富士 i U i 7化學(xué)社制）4. 5g和熒光體粒子90g添加于丙二 醇70g、l, 3- 丁二醇30g及異丙醇50g的混合溶劑中。將混合液用TK才一卜* *彡夕寸 一（：/9 4 S7社制）成批分散，得到熒光體分散液。得到了的熒光體分散液的粘度為 250mPa ? s。
[0242] ?樣品 17
[0243] 將作為層狀粘土礦物粒子的?( - = >社制：天然膨潤(rùn)土）3g、作為氧 化物微粒的寸4 U i 7 470 (富士 i U i 7化學(xué)社制）4. 5g和熒光體粒子90g添加于丙二 醇70g、1，3- 丁二醇30g及異丙醇50g的混合溶劑中。將其用A t i >9練太郎（； > 今一 社制）成批分散，得到熒光體分散液。得到了的熒光體分散液的粘度為60mPa ? s。
[0244] ?樣品 18
[0245] 將與樣品1同組成的層狀粘土礦物粒子、氧化物微粒及溶劑的混合液用A b i >9練太郎（* 一社制）進(jìn)行分散，得到第1分散液。得到了的第1分散液的粘度為 30mPa ? S0
[0246] 其后，在第1分散液中添加熒光體粒子90g。將其用TK才一卜* * S夕寸一（7 7 4 S7社制）進(jìn)行攪拌混合，得到熒光體分散液。得到了的熒光體分散液的粘度為 180mPa ? s。
[0247] ?樣品 19
[0248] 將與樣品1同組成的層狀粘土礦物粒子、氧化物微粒及溶劑的混合液用A b i >9 練太郎（* >々一社制）進(jìn)行分散，得到第1分散液。得到的第1分散液的粘度為30mPa .s。
[0249] 其后，在第1分散液中添加熒光體粒子90g。將其用A b i >9練太郎（>> 々一社 制）進(jìn)行攪拌混合，得到熒光體分散液。得到了的熒光體分散液的粘度為60mPa ? s。
[0250] [評(píng)價(jià)]
[0251] ?粘度測(cè)定
[0252] 對(duì)于在樣品1?15、18、19中制備了的第1分散液的粘度、以及在樣品1?19中 制備了的熒光體分散液的粘度測(cè)定而言，讀取用振動(dòng)式粘度測(cè)定機(jī)VM-IOA (株式會(huì)社★二 =〃々社制）將振子浸漬于液體1分鐘后的值。將測(cè)定結(jié)果示于表1及表2。
[0253] ?沉降評(píng)價(jià)
[0254] 將在樣品1?19中制備了的熒光體分散液分別在內(nèi)徑15mm的玻璃瓶中填充5ml。 將其在室溫下靜置10天。按照標(biāo)度測(cè)定在靜置后產(chǎn)生了的上澄液層的厚度。將測(cè)定結(jié)果 不于表1及表2。
[0255] ?色度偏差評(píng)價(jià)（LED裝置的制造）
[0256] 通過噴射涂布裝置在上述的LED元件的凹部?jī)?nèi)涂布在樣品1?19中制備了的熒 光體分散液。就噴射涂布的條件而言，噴射壓設(shè)為〇. 2MPa，噴射噴嘴和來自LED元件的射出 光元件的相對(duì)移動(dòng)速度設(shè)為l〇〇mm/s。熒光體分散液的涂布后，在150°C下加熱1小時(shí)而形 成突光體層。
[0257] 接著在熒光體層上噴射涂布透光性陶瓷材料組合物。就透光性陶瓷材料組合物而 言，制成四甲氧基硅烷KBM04 (信越化學(xué)工業(yè)社制）15質(zhì)量份、甲基三甲氧基硅烷KBM13 (信 越化學(xué)工業(yè)社制）5質(zhì)量份、異丙醇40質(zhì)量份、乙醇40質(zhì)量份和鹽酸2質(zhì)量份的混合液。
[0258] 就噴射涂布的條件而言，噴射壓設(shè)為0. IMPa，噴射噴嘴和來自LED元件的射出光 元件的相對(duì)移動(dòng)速度設(shè)為l〇〇mm/s。透光性陶瓷材料組合物的涂布后，在150°C下加熱1小 時(shí)，得到用透光性陶瓷粘結(jié)了熒光體層的波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部。
[0259] 進(jìn)而，在波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部上用分配器涂布苯基有機(jī)硅（信越化學(xué)工業(yè)社制； KER-6000)，在150°C下加熱1小時(shí)。由此，形成厚度2_的透明樹脂層。
[0260] (色度測(cè)定）
[0261] 使用在樣品1?19中制備了的熒光體分散液，制作LED裝置各5個(gè)。對(duì)各自的 LED裝置測(cè)定色度。就測(cè)定裝置而言，為力$ 7 >夕七> i >夕''社制；分光放射亮度計(jì) CS-1000A〇
[0262] 對(duì)于各樣品，算出5個(gè)LED裝置的色度的標(biāo)準(zhǔn)偏差。由該標(biāo)準(zhǔn)偏差如下進(jìn)行評(píng)價(jià)。 將結(jié)果不于表1及表2。
[0263] ◎ ? ? ?標(biāo)準(zhǔn)偏差為0. 01以下。
[0264] 〇? --標(biāo)準(zhǔn)偏差大于0.01且為0.02以下。
[0265] X ? --標(biāo)準(zhǔn)偏差大于0.02。
[0266] ?全光束值的評(píng)價(jià)
[0267] 將與各樣品的熒光體分散液中所含的量同量的熒光體粒子、氧化物微粒及層狀粘 土礦物粒子和有機(jī)硅樹脂（信越化學(xué)工業(yè)社制；KER-6000)進(jìn)行混合，用A b i >9練太郎 (500rpml0分）將各成分分散于有機(jī)娃樹脂中。使用各突光體分散液，用與上述同樣的方法 分別制作LED裝置（樣品）。對(duì)樣品的LED裝置，用分光放射亮度計(jì)CS-200( = ^力$ 7 > 夕七 >夕''社制）進(jìn)行測(cè)定。
[0268] 另一方面，使用在上述的樣品1?19中制備了的熒光體分散液而制作LED裝置 (與在色度測(cè)定中制成的LED裝置相同的裝置），測(cè)定它們的全光束值。求出相對(duì)于分別對(duì) 應(yīng)于各實(shí)施例及比較例的樣品的全光束值的、各實(shí)施例及比較例的全光束值的比率。如下 評(píng)價(jià)該比率。將結(jié)果示于表1及表2。
[0269] ◎ ? ? ?比率為98%以上。
[0270] 〇? --比率為96%以上且低于98%。
[0271] A ? --比率為94%以上且低于96%。
[0272] X --比率低于 94%。
[0273] 予以說明，比率為94%以上的情況下，為實(shí)用上沒有問題的水平。
[0274]

【權(quán)利要求】
1. 一種熒光體分散液的制造方法，其為含有熒光體粒子、層狀粘土礦物粒子、氧化物微 粒及溶劑的熒光體分散液的制造方法，其具有以下工序： 將層狀粘土礦物粒子、氧化物微粒及溶劑進(jìn)行混合，制備粘度為50?500mPa ? s的第 1分散液的工序； 在所述第1分散液中混合熒光體粒子的工序。
2. 如權(quán)利要求1所述的熒光體分散液的制造方法，其中，分別用不同的裝置進(jìn)行以下 的混合： 制備所述第1分散液的工序中的所述層狀粘土礦物粒子、所述氧化物微粒及所述溶劑 的混合；和 混合所述熒光體粒子的工序中的所述第1分散液及所述熒光體粒子的混合。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的熒光體分散液的制造方法，其中，將所述第1分散液和所述 突光體粒子的混合用選自由自轉(zhuǎn)?公轉(zhuǎn)式攪拌機(jī)、振動(dòng)式攪拌機(jī)、翻倒旋轉(zhuǎn)型攪拌機(jī)、容器 旋轉(zhuǎn)型混合機(jī)及振蕩機(jī)組成的組中的任一種裝置來進(jìn)行。
4. 如權(quán)利要求1?3的任一項(xiàng)所述的熒光體分散液的制造方法，其中，所述溶劑為脂肪 族醇類。
5. 如權(quán)利要求1?4的任一項(xiàng)所述的熒光體分散液的制造方法，其中，所述層狀粘土礦 物粒子為溶脹性粘土礦物粒子。
6. 如權(quán)利要求1?5的任一項(xiàng)所述的突光體分散液的制造方法，其中，所述突光體分散 液的粘度為80?lOOOmPa ? s。
7. 如權(quán)利要求3所述的熒光體分散液的制造方法，其中，還具有將在所述第1分散液的 制備工序中制備了的第1分散液收容于輸送用容器的工序， 所述輸送用容器可以安裝于所述第1分散液和所述熒光體粒子的混合用的裝置， 將混合所述熒光體粒子的工序中的所述第1分散液和所述熒光體粒子的混合在所述 輸送用容器內(nèi)進(jìn)行。
8. -種LED裝置的制造方法，其包含以下工序： 用權(quán)利要求1?7的任一項(xiàng)所述的制造方法來制備熒光體分散液的工序； 在LED元件上涂布所述熒光體分散液、形成熒光體層的工序； 在所述熒光體層上涂布含有透光性陶瓷材料及溶劑的透光性陶瓷材料組合物的工 序； 使所述透光性陶瓷材料固化、形成用透光性陶瓷粘結(jié)了所述熒光體層的波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部的 工序。
9. 如權(quán)利要求8所述的LED裝置的制造方法，其中，所述透光性陶瓷材料為聚硅氧烷。
10. 如權(quán)利要求8或9所述的LED裝置的制造方法，其具有在所述波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換部上涂布含 有透明樹脂的透明樹脂層用組合物、形成透明樹脂層的工序。
【文檔編號(hào)】H01L33/50GK104334680SQ201380028146
【公開日】2015年2月4日 申請(qǐng)日期:2013年8月12日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月13日
【發(fā)明者】佐藤淳 申請(qǐng)人:柯尼卡美能達(dá)株式會(huì)社