專利名稱：光學(xué)記錄介質(zhì)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在記錄層中使用包含偶氮化合物和金屬的螯合染料的光學(xué)記錄介質(zhì)。
背景技術(shù)：
因?yàn)槭褂眉す獾墓鈱W(xué)記錄能夠?qū)崿F(xiàn)高密度存貯和數(shù)據(jù)的再現(xiàn)，尤其在近年來其開發(fā)得到促進(jìn)。作為用于光學(xué)記錄的介質(zhì)，常規(guī)上已經(jīng)建議了磁光記錄介質(zhì)，相變光學(xué)記錄介質(zhì)以及有機(jī)染料光學(xué)記錄介質(zhì)。
在這些介質(zhì)當(dāng)中，就廉價(jià)和簡(jiǎn)易的制造方法而言，有機(jī)染料光學(xué)記錄介質(zhì)被認(rèn)為是占優(yōu)勢(shì)的。
有機(jī)染料光學(xué)記錄介質(zhì)的實(shí)例包括可記錄的高密度盤(CD-R)，該盤包含已經(jīng)在其上層壓了具有高反射率的金屬層的有機(jī)染料層，其能夠?qū)懺谏厦妗?br> 作為用于CD-R的記錄層的染料，已經(jīng)提出了各種染料，例如花青染料，酞菁染料，金屬螯合染料等，并投入了實(shí)際使用。針對(duì)在耐光牢度和環(huán)境耐久上優(yōu)異的金屬螯合染料，本發(fā)明人提出了使用金屬螯合染料的許多光學(xué)記錄介質(zhì)，包括PCT國(guó)際專利出版物的國(guó)內(nèi)再版No.3-818057和JP-A-6-65514(這里所使用的術(shù)語“JP-A”是指“未審查的公開的日本專利申請(qǐng)”)。
一般，光學(xué)記錄介質(zhì)要求具有良好的存貯穩(wěn)定性、高耐光牢度、寬的邊界(margin)，如記錄功率，以及高反射率。用于光學(xué)記錄介質(zhì)的染料本身也要求具有能夠?qū)崿F(xiàn)這些特性的性能。
然而，迄今為止，很難同時(shí)滿足這些特性。
即使當(dāng)許多染料結(jié)合使用以便補(bǔ)償相互的弱點(diǎn)時(shí)，性能差的染料的性能一般容易強(qiáng)烈地顯示出來。因此，僅僅混合染料不足以改進(jìn)光學(xué)記錄介質(zhì)的性能。

發(fā)明內(nèi)容
作為為了達(dá)到這些目的的廣泛研究的結(jié)果，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過在記錄層中使用包含配位到一個(gè)金屬上的具有不同結(jié)構(gòu)的多個(gè)偶氮化合物的偶氮金屬螯合染料，光學(xué)記錄介質(zhì)所需的許多性能同時(shí)能夠得到改進(jìn)。
即，本發(fā)明通過包含基底和提供在該基底上的激光可寫的和/或可讀的記錄層的光學(xué)記錄介質(zhì)來實(shí)現(xiàn)，其中記錄層含有螯合染料，該螯合染料包含具有不同結(jié)構(gòu)的兩種或多種偶氮化合物和二價(jià)或更高價(jià)的金屬離子，以及偶氮化合物選自用以下通式(I)和通式(II)表示的偶氮化合物 其中環(huán)A表示可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基的芳族雜環(huán)；環(huán)B表示芳族烴環(huán)，芳族雜環(huán)，或者這些環(huán)之一與一個(gè)或多個(gè)飽和環(huán)的稠環(huán)，以及這些環(huán)各自可以具有除X以外的取代基；以及X表示具有活性氫的基團(tuán)； 其中環(huán)C表示可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基的芳族雜環(huán)；環(huán)D表示芳族烴環(huán)，芳族雜環(huán)，或者這些環(huán)之一與一個(gè)或多個(gè)飽和環(huán)的稠環(huán)，以及這些環(huán)各自可以具有除X以外的一個(gè)或多個(gè)取代基；以及X表示具有活性氫的基團(tuán)。
具體實(shí)施例方式
以下將詳細(xì)描述本發(fā)明。
其中包含偶氮化合物和金屬的偶氮金屬螯合染料用于記錄層的根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)記錄介質(zhì)具有能夠同時(shí)滿足許多所要求性能，例如優(yōu)異的耐光牢度、環(huán)境耐久性和高記錄靈敏度的特性。
在通式(I)和(II)中，環(huán)A和環(huán)C各自表示芳族雜環(huán)，以及這些雜環(huán)各自可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基。環(huán)A和環(huán)C各自優(yōu)選表示彼此稠合在一起的一至三個(gè)5-元環(huán)和/或6-元環(huán)的環(huán)結(jié)構(gòu)，更優(yōu)選單環(huán)或兩環(huán)稠環(huán)。它的示例性實(shí)例包括以下結(jié)構(gòu)。 在相同環(huán)結(jié)構(gòu)中的所有R1可以是相同或不同的，和各R1表示氫原子、具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基(例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基)，具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基(例如，環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基)，具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基)，具有1-7個(gè)碳原子的烷基羰基(例如，乙?；⒈；⒍□；?、異丁酰基、戊酰基、異戊?；⑿挛祯；?、己?；⒏；?，具有2-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基(例如，乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、異丙烯基、2-丁烯基、1，3-丁二烯基、1-戊烯基、1-己烯基)，具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烯基(例如環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基)，鹵素原子(例如，氟、氯、溴、碘)，甲?；?，羥基，羧基，具有1-6個(gè)碳原子的羥基烷基(例如，羥甲基、羥乙基)，具有2-7個(gè)碳原子的烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基、正己氧基羰基)，硝基，氰基，氨基，具有1-6個(gè)碳原子的烷基氨基(例如甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、正丁基氨基)，具有1-12個(gè)碳原子的二烷基氨基(例如二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二正丁基氨基)，具有3-7個(gè)碳原子的烷氧基羰基烷基(例如甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、正丙氧基羰基甲基、異丙氧基羰基乙基)、具有1-6個(gè)碳原子的烷基硫基(例如甲硫基、乙硫基、正丙基硫基、仲丁基硫基、叔丁基硫基、正戊基硫基、正己基硫基)，具有1-6個(gè)碳原子的烷基磺酰基(甲基磺?；?、乙基磺酰基、正丙基磺?；?、異丙基磺酰基、正丁基磺?；⒅俣』酋；⑹宥』酋；?、正戊基磺酰基、正己基磺酰基)，可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基的具有6-16個(gè)碳原子的芳基，可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基的具有7-17個(gè)碳原子的芳基羰基，-CR2＝C(CN)R3[其中R2表示氫原子或具有1-6個(gè)碳原子的烷基(例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基)；和R3表示氰基或具有2-7個(gè)碳原子的烷氧基羰基(例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基、正己氧基羰基)]， [其中R4-R6各自表示氫原子，硝基，鹵素原子(例如氟、氯、溴、碘)，具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基(例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基)，具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基(例如環(huán)丙基，環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基)，具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基)]， [其中R7-R9各自表示氫原子、硝基、鹵素原子(例如氟、氯、溴、碘)，具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基(例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基)，具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基(例如環(huán)丙基，環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基)，具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基)；以及L表示-SCH2-或-SO3-]，具有1-6個(gè)碳原子的鹵化烷基，(例如三氟甲基、五氟乙基、七氟正丙基、七氟異丙基、全氟正丁基、全氟仲丁基、全氟叔丁基、全氟正戊基、全氟正己基)，具有1-6個(gè)碳原子的鹵化烷氧基(例如三氟甲氧基、五氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、五氟乙氧基、全氟正丁氧基、全氟仲丁氧基、全氟叔丁氧基、全氟正戊氧基、全氟正己氧基)，或者具有1-6個(gè)碳原子的鹵化烷基硫基(例如三氟甲基硫基、五氟乙基硫基、七氟正丙基硫基、七氟異丙基硫基、全氟正丁基硫基、全氟仲丁基硫基、全氟正戊基硫基、全氟正己基硫基)。
取代基R1優(yōu)選表示氫原子、未取代的烷基、鹵化烷基、烷基硫基、未取代烷氧基、鹵化烷氧基、鏈烯基、甲酰基、羧基、烷基羰基、烷氧基羰基、氰基、硝基或鹵素原子。
環(huán)A或環(huán)C的尤其優(yōu)選的結(jié)構(gòu)是由以下結(jié)構(gòu)式(V)表示的兩個(gè)環(huán)的稠合結(jié)構(gòu) 其中環(huán)E表示可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基的芳族烴環(huán)，或者可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基的芳族雜環(huán)。
環(huán)E優(yōu)選是6元單環(huán)，尤其苯環(huán)、吡啶環(huán)、二嗪環(huán)或三嗪環(huán)。
環(huán)E可以具有的取代基包括如R1的上述取代基，以及優(yōu)選的取代基也與R1中的相同。
用結(jié)構(gòu)式(V)表示的最優(yōu)選環(huán)是苯并噻唑環(huán)。
在通式(I)和(II)中，環(huán)B和環(huán)D各自表示芳族烴環(huán)，芳族雜環(huán)，或者這些環(huán)的任意一個(gè)與一個(gè)或多個(gè)飽和環(huán)的稠環(huán)，以及這些環(huán)各自可以具有除X以外的一個(gè)或多個(gè)取代基。
作為芳族烴環(huán)和芳族雜環(huán)，5-或6-元單環(huán)或雙環(huán)是優(yōu)選的。作為這些芳族環(huán)與一個(gè)或多個(gè)飽和環(huán)的稠環(huán)，可以舉例通過這些芳族環(huán)和一個(gè)或兩個(gè)飽和5-元環(huán)或者飽和6-元環(huán)的稠合形成的環(huán)。
芳族烴環(huán)的具體實(shí)例包括苯環(huán)和萘環(huán)。作為芳族雜環(huán)的實(shí)例，能夠例舉用以下結(jié)構(gòu)式表示的吡唑環(huán)和吡啶酮環(huán)。 以下描述這些芳族環(huán)與一個(gè)或多個(gè)飽和環(huán)的稠環(huán)。
環(huán)B和環(huán)D更優(yōu)選表示苯環(huán)或苯環(huán)與一個(gè)或多個(gè)飽和環(huán)的稠環(huán)，以及用以下通式(IV)表示的結(jié)構(gòu)是尤其優(yōu)選的。 在式中，苯環(huán)G可以具有除X和NR10R11以外的一個(gè)或多個(gè)取代基。
R10和R11(1)獨(dú)立表示后面所述基團(tuán)，(2)彼此鍵合形成環(huán)，或者(3)各自鍵合于構(gòu)成環(huán)G的碳原子上并形成與環(huán)G稠合的飽和環(huán)。
在情況(1)中，R10和R11各自表示氫原子、可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基的有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基(例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基)，可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基的有6-18個(gè)碳原子的芳基(例如，苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基)，具有2-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基(例如乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、異丙烯基、2-丁烯基、1，3-丁二烯基、1-戊烯基、1-己烯基)，具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烯基(例如環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基)，或者可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基的具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基(例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基)。
上述烷基、芳基、鏈烯基、環(huán)烯基和環(huán)烷基可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基，比如具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基)，具有2-12個(gè)碳原子的烷氧基烷氧基(例如甲氧基甲氧基、乙氧基甲氧基、丙氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、丙氧基乙氧基、甲氧基丙氧基、乙氧基丙氧基、甲氧基丁氧基、乙氧基丁氧基)，具有3-15個(gè)碳原子的烷氧基烷氧基烷氧基(例如，甲氧基甲氧基甲氧基、甲氧基甲氧基乙氧基、甲氧基乙氧基甲氧基、甲氧基乙氧基乙氧基、乙氧基甲氧基甲氧基、乙氧基甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基乙氧基)，烯丙基氧基，具有6-18個(gè)碳原子的芳基(例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基)，具有6-18個(gè)碳原子的芳氧基(例如苯氧基、甲苯氧基、二甲苯氧基、萘氧基)，氰基，硝基，羥基，四氫呋喃基，具有1-6個(gè)碳原子的烷基氨基(例如甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、正丁基氨基)，具有1-12個(gè)碳原子的二烷基氨基(例如二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二正丁基氨基)，具有1-6個(gè)碳原子的烷基磺?；被?例如甲基磺酰基氨基、乙基磺酰基氨基、正丙基磺酰基氨基、異丙基磺酰基氨基、正丁基磺酰基氨基、仲丁基磺酰基氨基、叔丁基磺?；被?、正戊基磺酰基氨基、正己基磺?；被?，鹵素原子(例如氟、氯、溴、碘)，具有2-7個(gè)碳原子的烷氧基羰基(例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基、正己氧基羰基)，或者具有2-7個(gè)碳原子的烷基羰氧基(例如甲基羰氧基、乙基羰氧基、正丙基羰氧基、異丙基羰氧基、正丁基羰氧基、仲丁基羰氧基、叔丁基羰氧基、正戊基羰氧基、正己基羰氧基)。
R10和R11各自特別優(yōu)選是未取代的直鏈或支鏈烷基或用一個(gè)或多個(gè)鹵素原子取代的烷基。
在通式(IV)中，苯環(huán)G可以具有除了X和NR10R11以外的一個(gè)或多個(gè)取代基，以及這些取代基的實(shí)例包括具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基(例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基)，具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊基氧基、正己氧基)，鹵素原子(例如氟、氯、溴、碘)，氰基，硝基，羥基，具有1-6個(gè)碳原子的烷基磺?；?甲基磺?；?、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、異丙基磺?；?、正丁基磺?；⒅俣』酋；?、叔丁基磺?；?、正戊基磺?；?、正己基磺?；?，具有2-7個(gè)碳原子的烷氧基羰基(例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基、正己氧基羰基)，和氰硫基。
作為苯環(huán)G的取代基，未取代的直鏈或支鏈烷基或者未取代的烷氧基是特別優(yōu)選的。
在情況(2)中，即其中R10和R11相互鍵合形成含氮雜環(huán)的情況，該環(huán)可以是飽和環(huán)或者可以是含有飽和基團(tuán)的環(huán)，但優(yōu)選是飽和環(huán)。環(huán)的大小優(yōu)選是5-至7-元環(huán)，更優(yōu)選5-或6-元環(huán)。
具體可以列舉以下基團(tuán)。
在上式中，R13表示與后面所述R12相同的基團(tuán)，以及優(yōu)選的基團(tuán)也與R12相同。
在通式(IV)中，當(dāng)R10和/或R11形成了與苯環(huán)G稠合的環(huán)時(shí)，即情況(3)，環(huán)的大小優(yōu)選是5-或6-元環(huán)，尤其優(yōu)選6-元環(huán)。此外，與不飽和環(huán)相比，飽和環(huán)是優(yōu)選的。具體可以列舉以下結(jié)構(gòu)。
在氮原子上的取代基R12表示氫原子，可以具有取代基的具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基(例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基)，或者可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基的有6-18個(gè)碳原子的芳基(例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基)，優(yōu)選具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。
這些烷基和芳基可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基，比如具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基)，具有2-12個(gè)碳原子的烷氧基烷氧基(例如甲氧基甲氧基、乙氧基甲氧基、丙氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、丙氧基乙氧基、甲氧基丙氧基、乙氧基丙氧基、甲氧基丁氧基、乙氧基丁氧基)，具有3-15個(gè)碳原子的烷氧基烷氧基烷氧基(例如甲氧基甲氧基甲氧基、甲氧基甲氧基乙氧基、甲氧基乙氧基甲氧基、甲氧基乙氧基乙氧基、乙氧基甲氧基甲氧基、乙氧基甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基乙氧基)，烯丙基氧基，具有6-18個(gè)碳原子的芳基(例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基)，6-18個(gè)碳原子的芳氧基(例如苯氧基、甲苯氧基、二甲苯氧基、萘氧基)，氰基，硝基，羥基，四氫呋喃基，具有1-6個(gè)碳原子的烷基氨基(例如甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、正丁基氨基)，具有1-12個(gè)碳原子的二烷基氨基(例如二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二正丁基氨基)，具有1-6個(gè)碳原子的烷基磺?；被?例如甲基磺酰基氨基，乙基磺?；被?，正丙基磺?；被惐酋；被?、正丁基磺酰基氨基、仲丁基磺?；被?、叔丁基磺?；被?、正戊基磺?；被⒄夯酋；被?，鹵素原子(例如氟、氯、溴、碘)，具有2-7個(gè)碳原子的烷氧基羰基(例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基、正己氧基羰基)，或者具有2-7個(gè)碳原子的烷基羰氧基(例如甲基羰氧基，乙基羰氧基、正丙基羰氧基、異丙基羰氧基、正丁基羰氧基、仲丁基羰氧基、叔丁基羰氧基、正戊基羰氧基、正己基羰氧基)。
尤其優(yōu)選的R12是未取代的直鏈或支鏈烷基，或者用一個(gè)或多個(gè)鹵素原子或鏈烯基取代的烷基。
在環(huán)B或環(huán)D上的除X和R12以外的取代基的實(shí)例包括具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基(例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基)，具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基(例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基)，具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基)，具有1-7個(gè)碳原子的烷基羰基(例如乙?；⒈；?、丁?；?、異丁?；⑽祯；?、異戊?；?、新戊?；?、己酰基、庚?；?，具有2-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基(例如乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、異丙烯基、2-丁烯基、1，3-丁二烯基、1-戊烯基、1-己烯基)，具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烯基(例如環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基)，鹵素原子(例如氟、氯、溴、碘)，甲?；u基，羧基，具有1-6個(gè)碳原子的羥基烷基(例如羥甲基、羥乙基)，具有2-7個(gè)碳原子的烷氧基羰基(例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基、正己氧基羰基)，硝基，氰基，氨基，具有1-6個(gè)碳原子的烷基氨基(例如甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、正丁基氨基)，具有1-12個(gè)碳原子的二烷基氨基(例如二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二正丁基氨基)，具有3-7個(gè)碳原子的烷氧基羰基烷基(例如甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、正丙氧基羰基甲基、異丙氧基羰基乙基)，具有1-6個(gè)碳原子的烷基硫基(例如甲基硫基、乙基硫基、正丙基硫基、仲丁基硫基、叔丁基硫基、正戊基硫基、正己基硫基)，具有1-6個(gè)碳原子的烷基磺?；?甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、異丙基磺酰基、正丁基磺酰基、仲丁基磺?；?、叔丁基磺?；?、正戊基磺酰基、正己基磺?；?，可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基的有6-16個(gè)碳原子的芳基，以及可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基的有7-17個(gè)碳原子的芳基羰基。
在環(huán)B或環(huán)D上的這些取代基當(dāng)中，未取代的直鏈或者支鏈烷基和用一個(gè)或多個(gè)鹵素原子取代的烷基是特別優(yōu)選的。
根據(jù)本發(fā)明的螯合染料包含配位到一個(gè)金屬離子上的具有不同結(jié)構(gòu)的兩種或多種偶氮化合物，它們選自通式(I)或(II)表示的偶氮化合物。優(yōu)選的是，兩種或者多種偶氮化合物的環(huán)A或環(huán)C的環(huán)結(jié)構(gòu)或者環(huán)B或環(huán)D的環(huán)結(jié)構(gòu)至少之一彼此不相同?！碍h(huán)結(jié)構(gòu)”是指在環(huán)A-環(huán)D中的骨架環(huán)，即，直接鍵合于偶氮基團(tuán)的環(huán)(不包括取代基)。
例如，螯合染料 其可以由用以下兩種化合物(i)和(ii)表示的化合物構(gòu)成 并且Ni2+是一個(gè)分子中在兩種偶氮化合物中的環(huán)B的環(huán)結(jié)構(gòu)不相同的情況下的實(shí)例(久洛尼定環(huán)和苯環(huán))。
即，這種螯合染料是指其中在一個(gè)分子中的兩種偶氮化合物滿足不同環(huán)結(jié)構(gòu)A的組合，不同環(huán)結(jié)構(gòu)C的組合，環(huán)結(jié)構(gòu)A和環(huán)結(jié)構(gòu)C的組合，不同環(huán)結(jié)構(gòu)B的組合，不同環(huán)結(jié)構(gòu)D的組合，以及環(huán)結(jié)構(gòu)B和環(huán)結(jié)構(gòu)D的組合中的至少之一的染料。根據(jù)本發(fā)明的螯合染料當(dāng)然可以是滿足上述組合的兩個(gè)或多個(gè)的那些。
特別優(yōu)選的螯合染料是在一個(gè)分子中具有各自用通式(II)表示的兩個(gè)或者多個(gè)偶氮化合物的螯合染料，其中每個(gè)環(huán)C是含有噻唑的稠環(huán)，即，用通式(III)表示的偶氮化合物 其中環(huán)E具有與在上式(V)中相同的含義，環(huán)F表示芳族烴環(huán)，或者芳族烴環(huán)與一個(gè)或多個(gè)飽和環(huán)的稠環(huán)，以及這些環(huán)各自可以具有除了X以外的一個(gè)或多個(gè)取代基；和X表示具有活性氫的基團(tuán)(在各偶氮化合物中的環(huán)F可以不具有相同的環(huán)結(jié)構(gòu))。
環(huán)E優(yōu)選是5-或6-元環(huán)，最優(yōu)選6-元環(huán)，以及環(huán)E優(yōu)選是芳族烴環(huán)。
環(huán)F尤其是用上式(IV)表示的環(huán)結(jié)構(gòu)。
根據(jù)本發(fā)明的最優(yōu)選的螯合染料是其中在一個(gè)分子中的兩種或者多種偶氮化合物各自用結(jié)構(gòu)式(III)表示和每個(gè)環(huán)E是苯環(huán)或者苯環(huán)和一個(gè)或多個(gè)飽和環(huán)的稠環(huán)的螯合染料。
在通式(I)和(II)中，X表示具有活性氫的基團(tuán)，例如，-SH，-SO2H，-SO3H，-NH2，-NHR13，-OH，-CO2H，-B(OH)2，-PO(OH)2，-NHCOH，-NHCOR13，和-NHSO2R13，優(yōu)選-SO3H，-NH2，-NHR13，-OH，-CO2H，-NHCOH，-NHCOR13和-NHSO2R13，以及特別優(yōu)選-SO3H，-CO2H，-OH，和-NHSO2R13，其中R13表示可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基的有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基(例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基)，或者可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基的有6-12個(gè)碳原子的苯基(例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基)，以及這些基團(tuán)可以被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子(例如氟、氯、溴、碘)所取代。
構(gòu)成根據(jù)本發(fā)明的螯合染料的金屬離子不是特別限制的，只要它們是二價(jià)或更高價(jià)金屬離子。這里使用的“金屬”意思是在長(zhǎng)格式的周期表中位于連接硼和砹的線的左側(cè)的金屬，即，除氫外的I族(堿金屬和銅族)，和II族(堿土金屬和鋅族)，除硼外的III族，除碳和硅外的IV族，VIII族(鐵系和鉑系)，屬于V、VI和VII族的各副族a的元素，銻，鉍和釙(參見Rikagaku Jiten，3rdEd.，enlarged edition，339頁(yè)，Iwanami Shoten Co.，Ltd.)。這些金屬的優(yōu)選實(shí)例包括Mg，Al，Ti，V，Cr，Mn，F(xiàn)e，Co，Ni，Cu，Zn，Zr，Ru，Rh，Pd，In，Sn，Hf，Os，Pt和Hg，以及Co，Ni，Cu和Pd是特別優(yōu)選的。
在以下顯示了根據(jù)本發(fā)明的螯合染料的具體實(shí)例，但本發(fā)明不限于這些。
此外，在以下具體實(shí)例中，例如通過以下兩種偶氮染料 和Ni所形成的螯合染料如下所示 在本發(fā)明中，包含具有不同結(jié)構(gòu)的兩種或多種偶氮化合物和二價(jià)或多價(jià)金屬離子的螯合染料的生產(chǎn)方法包括以下方法1或方法2。方法1該方法是，將只具有相同結(jié)構(gòu)的偶氮化合物P作為配體的螯合染料a和僅具有結(jié)構(gòu)上不同于偶氮化合物P的相同結(jié)構(gòu)的偶氮化合物Q的螯合染料b溶解在適合的溶劑中，然后使溶液在室溫下(大約15-30℃)放置6小時(shí)或6小時(shí)以上，從而進(jìn)行配體的交換(方案1)。[方案1]P-M-P+Q-M-Q→P-M-Q+P-M-Q方法2該方法是，混合多種偶氮化合物(例如P和Q)和含有金屬離子的化合物，從而進(jìn)行螯合反應(yīng)(方案2)。[方案2]P+Q+M→P-M-Q在以上方案1中，描述了本發(fā)明的螯合染料的生產(chǎn)方法，在方法1中以使用各自具有相同配體的兩種螯合染料a和螯合染料b的情況作為例子。在方案2中，作為例子解釋了使用兩種偶氮化合物P和Q的情況。然而，在方法1中的螯合染料和在方法2中的偶氮化合物可以是三種或者三種以上。
在方法1中，即，在通過配體交換反應(yīng)生產(chǎn)本發(fā)明的螯合染料的情況下，必需在室溫下采用一般6小時(shí)或6小時(shí)以上，優(yōu)選12小時(shí)或12小時(shí)以上，和更優(yōu)選24小時(shí)或24小時(shí)以上的反應(yīng)時(shí)間。具體說，讓反應(yīng)溶液放置6小時(shí)或6小時(shí)以上，優(yōu)選12小時(shí)或12小時(shí)以上，和更優(yōu)選24小時(shí)或24小時(shí)以上。當(dāng)加熱反應(yīng)溶液時(shí)，預(yù)期配體交換反應(yīng)比在室溫下放置的情況進(jìn)行要快，但如果反應(yīng)溶液在100℃或100℃以上加熱，要擔(dān)心染料可能會(huì)受損或分解。
當(dāng)反應(yīng)時(shí)間低于以上范圍時(shí)，使反應(yīng)在充分進(jìn)行之前造成中斷。因此，例如，當(dāng)原封不動(dòng)地使用該反應(yīng)來形成光學(xué)記錄介質(zhì)的記錄層時(shí)，或者從反應(yīng)溶液中回收螯合染料并且不進(jìn)行純化來使用之時(shí)，本發(fā)明的螯合染料在所獲得的染料全量中占據(jù)的量是不足夠的，并且性能可能得不到充分表現(xiàn)。此外，當(dāng)通過純化來獲得目的染料時(shí)，效率是低的，因?yàn)橄喈?dāng)于雜質(zhì)的化合物的比例太高。
反應(yīng)時(shí)間沒有上限，但直至溶液中的配體交換反應(yīng)到達(dá)平衡狀態(tài)的時(shí)間一般應(yīng)該是足夠的。
通過精制而增加純度的螯合染料可以用于根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)記錄介質(zhì)，或者通過以上方法1，方法2或者其它生產(chǎn)方法獲得的螯合染料可以不進(jìn)行純化使用(本身是混合物)。純化能夠通過重結(jié)晶、各種色譜法或其它公知方法來進(jìn)行。
在根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)記錄介質(zhì)中，本發(fā)明的螯合染料在記錄層中的染料總量中的比例優(yōu)選是5mol％或5mol％以上，更優(yōu)選10mol％或10mol％以上。當(dāng)光學(xué)記錄介質(zhì)含有多種本發(fā)明的螯合染料時(shí)，上述量是總螯合染料的下限。當(dāng)本發(fā)明的螯合染料的量低于5mol％時(shí)，恐怕螯合染料的性能不能得到充分表現(xiàn)。
根據(jù)本發(fā)明的螯合染料的比例上限是不限制的，但用通過方法1和方法2獲得的任何染料，當(dāng)螯合染料在純化之后使用時(shí)，比例的上限是100mol％。
當(dāng)通過方法1獲得的螯合染料在沒有純化的情況下使用時(shí)，本發(fā)明的螯合染料的比例一般是每一化合物50mol％或50mol％以下，因?yàn)楫?dāng)配體交換反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)該比例變成最大值。
本發(fā)明的光學(xué)記錄介質(zhì)的記錄層可以含有包含只具有相同環(huán)結(jié)構(gòu)的偶氮染料作為配體的螯合染料，所述偶氮染料選自用通式(I)和通式(II)表示的偶氮化合物，以及在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)的其它染料，例如花青染料，酞菁染料，偶氮染料，三芳基甲烷染料，squarylium染料和含金屬的靛苯胺染料。
優(yōu)選的是，根據(jù)本發(fā)明的螯合染料的比例(當(dāng)使用多種染料時(shí)為總量)是5-95mol％，基于在記錄層中含有的染料的全量，以及剩余部分包含只具有相同結(jié)構(gòu)的偶氮化合物作為配體的螯合染料。更優(yōu)選的是，根據(jù)本發(fā)明的螯合染料的比例是10-90mol％，以及其余包含只具有相同結(jié)構(gòu)的偶氮化合物作為配體的螯合染料。
在根據(jù)以上方法1、方法2和其它方法的染料合成方法中的反應(yīng)溶液中，或者在光學(xué)記錄介質(zhì)的記錄層形成方法中用于形成記錄層的溶液中，本發(fā)明螯合染料的含量能夠通過液相色譜法測(cè)量和控制。
根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)記錄介質(zhì)基本包含基底和含有螯合染料的記錄層，但可以在基底上提供底層，如果必要的話。優(yōu)選的層構(gòu)成的實(shí)例包括具有以反射層然后保護(hù)層的次序?qū)雍显谟涗泴由系姆瓷鋵右约氨Ｗo(hù)層以使介質(zhì)具有高反射率的可記錄型記錄介質(zhì)。
作為這種基底，能夠例舉包含樹脂例如丙烯酸酯樹脂、甲基丙烯酸酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚烯烴樹脂(無定形聚烯烴)、聚酯類樹脂、聚苯乙烯樹脂和環(huán)氧樹脂的基底，包括玻璃的基底，以及在其上提供有包含輻射可固化的樹脂如可光固化樹脂的樹脂層的玻璃基底。
就高生產(chǎn)率、經(jīng)濟(jì)方面和耐吸濕性而言，注塑聚碳酸酯是優(yōu)選的。
就耐化學(xué)品性和耐吸濕性而言，無定形聚烯烴是優(yōu)選的。
就高響應(yīng)性而言，玻璃基底是優(yōu)選的。
樹脂板或樹脂層可以以與記錄層鄰接方式提供，以及在樹脂板或樹脂層上可以提供用于記錄/再現(xiàn)用光的導(dǎo)槽和凹痕。
在根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)記錄介質(zhì)中含有包含偶氮化合物和金屬的偶氮金屬螯合染料的記錄層的膜厚度是10-5,000nm，優(yōu)選70-3,000nm。
通過常用的成膜方法，例如真空淀積法，噴鍍法，刮涂法，流延法，旋涂法和浸漬法可形成記錄層。從大量生產(chǎn)和經(jīng)濟(jì)方面來看，旋涂方法是優(yōu)選的。
如果必要，能夠使用粘結(jié)劑。眾所周知的粘結(jié)劑，例如聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，酮樹脂，硝基纖維素，乙酸纖維素，聚乙烯醇縮丁醛，聚碳酸酯能夠在本發(fā)明中使用。當(dāng)粘結(jié)劑在本發(fā)明中使用時(shí)，優(yōu)選的是，本發(fā)明的螯合染料以10wt％或10wt％以上的量含有在記錄層中。
當(dāng)記錄層通過旋涂方法形成時(shí)，轉(zhuǎn)數(shù)優(yōu)選是500-15,000rpm，根據(jù)情況在旋轉(zhuǎn)涂布之后，可以進(jìn)行處理如加熱或施用溶劑蒸汽。
為了改進(jìn)螯合染料的穩(wěn)定性和耐光牢度，在記錄層中可以含有作為單線態(tài)氧猝滅劑(singlet oxygen quencher)的過渡金屬螯合化合物(比如乙?；矧衔?，雙苯基二硫醇，水楊醛肟，雙二硫代-α-二酮)，以及可以含有記錄靈敏度改進(jìn)劑，如金屬化合物，用于改進(jìn)記錄靈敏度。金屬化合物是含有原子、離子或簇形式的金屬如過渡金屬的化合物，金屬化合物的實(shí)例包括有機(jī)金屬化合物，例如乙二胺配合物，偶氮甲堿配合物，苯基羥胺配合物，菲咯啉配合物，二羥基偶氮苯配合物，二肟配合物，亞硝基氨基苯酚配合物，吡啶基三嗪配合物，乙?；锱浜衔?，金屬茂配合物和卟啉配合物。金屬原子不是特別限制的，但過渡金屬是優(yōu)選的。
當(dāng)記錄層通過根據(jù)刮涂法、流延法、旋涂法或浸漬法、特別是旋涂法的涂布來形成時(shí)，能夠使用任何溶劑而沒有限制，只要它們能夠溶解本發(fā)明的染料和不毀壞基底。能夠使用例如，酮醇溶劑，例如雙丙酮醇和3-羥基-3-甲基-2-丁酮，溶纖劑溶劑，例如甲基溶纖劑和乙基溶纖劑，烴溶劑，例如正己烷和正辛烷，烴溶劑，例如環(huán)己烷，甲基環(huán)己烷，乙基環(huán)己烷，二甲基環(huán)己烷，正丁基環(huán)己烷，叔丁基環(huán)己烷，和環(huán)辛烷，醚溶劑，例如二異丙醚和二丁醚，全氟烷基醇溶劑，例如四氟丙醇和八氟戊醇，以及羥基酯溶劑，例如乳酸甲酯，乳酸乙酯，和2-羥基異丁酸甲酯。
在真空淀積法的情況下，通過以下步驟來形成記錄層向裝在真空容器中的坩堝中加入記錄層的各個(gè)組分，例如本發(fā)明的染料以及如果必要的話還有其它染料和各種添加劑，用適合的真空泵抽走真空容器中空氣直到10-2-10-5Pa左右為止，加熱坩堝以蒸發(fā)記錄層組分，和將已蒸發(fā)組分淀積在與坩堝相對(duì)放置的基底上。
反射層能夠在記錄層上形成，以及反射層的厚度優(yōu)選是50-300nm。作為反射層的材料，在再現(xiàn)用光的波長(zhǎng)下具有足夠高反射率的金屬，例如Au，Al，Ag，Cu，Ti，Cr，Ni，Pt，Ta，Cr和Pd能夠單獨(dú)或者作為合金使用。在這些金屬當(dāng)中，Au，Al和Ag是高反射率的，并優(yōu)選作為反射層的材料。以下金屬和半金屬可以與作為主要組分的Au、Al和Ag一起使用，例如Mg，Se，Hf，V，Nb，Ru，W，Mn，Re，F(xiàn)e，Co，Rh，Ir，Cu，Zn，Cd，Ga，In，Si，Ge，Te，Pb，Po，Sn和Bi。從成本低廉、易于獲得高反射率，以及當(dāng)提供后面描述的印刷接收層時(shí)可獲得具有白色背景的美麗印品的觀點(diǎn)來看，含有Ag作為主要組分的那些是特別優(yōu)選使用的。這里，主要組分是指含量為50％或50％以上的組分。
通過用除金屬以外的材料來交替層壓低折射指數(shù)薄層和高折射指數(shù)薄層，也可能形成作為反射層的多層薄膜。
例如通過噴鍍法，離子電鍍法，化學(xué)淀積法或者真空淀積法能夠形成反射層。此外，也能夠在基底上或在反射層之下提供眾所周知的無機(jī)或有機(jī)中間層和粘接層，用于改善反射率、記錄特性和粘接性能。
在反射層上提供的保護(hù)層的材料不是特別限制的，只要它們能夠保護(hù)反射層不受外力損害。作為有機(jī)材料，能夠舉例熱塑性樹脂、熱固性樹脂、電子束可固化樹脂和UV可固化樹脂。作為無機(jī)材料，能夠舉例SiO2，SiN4，MgF2和SnO2。
熱塑性樹脂和熱固性樹脂被溶解在適合的溶劑中以制備涂布用溶液，涂布如此獲得的涂布用溶液并干燥，從而形成了保護(hù)層。UV可固化的樹脂可以直接涂布，或者溶解在適合的溶劑中，再涂布所獲涂布用溶液并且用UV光輻照以固化之，從而形成了保護(hù)層。作為UV可固化的樹脂，丙烯酸酯樹脂，例如聚氨酯丙烯酸酯，環(huán)氧丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯能夠在本發(fā)明中使用。這些材料可以單獨(dú)或作為混合物使用，以及它們可以用作單層或多層薄膜。
保護(hù)層通過類似于記錄層的各種方法，例如旋轉(zhuǎn)涂布法、流延法、噴鍍法和化學(xué)淀積法來形成。在這些方法當(dāng)中，旋轉(zhuǎn)涂布法是優(yōu)選的。
保護(hù)層的厚度一般是0.1-100μm，但在本發(fā)明中3-30μm是優(yōu)選的。
根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)記錄介質(zhì)的記錄層可以在基底的雙面或任一面提供?；卓梢员贿M(jìn)一步結(jié)合到反射層側(cè)。此外，兩個(gè)光學(xué)記錄介質(zhì)可以通過使反射層作為內(nèi)表面相互對(duì)向來粘合。UV可固化的樹脂層和無機(jī)薄層可以提供在基底的反轉(zhuǎn)對(duì)稱側(cè)(specular side)(在該側(cè)上沒有提供記錄層)上，用于表面保護(hù)和防止灰塵粘附。
能夠用各種印刷機(jī)，如噴墨打印機(jī)和熱敏轉(zhuǎn)印機(jī)，或者用各種書寫工具書寫(印刷)的印刷接收層可以提供在不是記錄/再現(xiàn)用光的入射平面的一側(cè)上。
在如此獲得的光學(xué)記錄介質(zhì)上的記錄通過將會(huì)聚于100nm左右的激光束優(yōu)選半導(dǎo)體激光束應(yīng)用于提供在基底的一側(cè)或雙側(cè)上的記錄層上來進(jìn)行。記錄層的用激光束輻照的部分產(chǎn)生了熱變形，例如通過吸收激光束能量導(dǎo)致的分解，放熱和熔化。
記錄數(shù)據(jù)的再現(xiàn)通過讀取已發(fā)生熱變形的部分與沒有發(fā)生熱變形的部分之間的反射率差來進(jìn)行。
用于根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)記錄介質(zhì)的激光束包括N2，He-Cd，Ar，He-Ne，紅寶石，半導(dǎo)體以及染料激光器。半導(dǎo)體激光器是特別優(yōu)選的，由于它的重量輕、易操作性能和致密性(compactness)。<實(shí)施例>
參考實(shí)施例來描述本發(fā)明，只要它們不偏離本發(fā)明的范圍，但它們不是用來限制本發(fā)明的。實(shí)施例1a)化合物制備的實(shí)例 化合物A 化合物B將2g化合物A和2g化合物B溶解在200ml的甲醇中，再過濾不溶性物質(zhì)。在25℃攪拌溶液的同時(shí)，將含有溶解在其中的0.4g四水合乙酸鎳的20ml甲醇的溶液經(jīng)5分鐘滴加到上述溶液中。
反應(yīng)溶液在25℃再攪拌1小時(shí)，過濾所產(chǎn)生的固體，過濾出的固體用甲醇洗滌，再干燥，從而獲得了用下式表示的化合物的混合物。 化合物C 化合物D 化合物Eb)記錄介質(zhì)的制備的實(shí)例把化合物C、D和E的0.3克混合物(C/D/E的摩爾比是24/50/26)溶解在10ml的八氟戊醇中，經(jīng)具有220nm孔直徑的過濾器過濾，從而獲得了染料溶液。
在其上已經(jīng)預(yù)先模塑出導(dǎo)槽的注塑聚碳酸酯樹脂基底(直徑12cm)上滴加染料溶液，再通過旋涂法進(jìn)行涂布。在涂布之后，涂層在80℃干燥5分鐘。涂層的最大吸收波長(zhǎng)是708nm。
通過噴鍍法在上述涂層上形成了具有1,000厚度的銀膜以形成反射層。UV可固化樹脂通過旋轉(zhuǎn)涂布進(jìn)一步涂布在反射層上，樹脂通過用UV射線輻照來固化，從而獲得了具有5μm厚度的保護(hù)層。c)評(píng)價(jià)的實(shí)例在以5.6m/s旋轉(zhuǎn)記錄介質(zhì)的情況下，通過照射具有780nm中心波長(zhǎng)的激光束，用9.5mW的記錄功率在以上記錄介質(zhì)上記錄EFM信號(hào)。然后使用具有780nm的中心波長(zhǎng)的CD播放機(jī)再現(xiàn)已記錄部分。再現(xiàn)了良好的信號(hào)。
光盤的耐光牢度(20小時(shí)的氙褪色計(jì)加速試驗(yàn))和存貯穩(wěn)定性(70℃，85％RH，100小時(shí))試驗(yàn)的結(jié)果揭示，靈敏度和記錄特性與初始階段的那些相比都沒有受損，而且光盤作為光學(xué)記錄介質(zhì)是極優(yōu)異的。實(shí)施例2b)記錄介質(zhì)的制備的實(shí)例按照與實(shí)施例1(b)相同的方式制備光學(xué)記錄介質(zhì)，只是將0.15g的化合物C和0.15g的化合物E(二者都是螯合染料)溶解于10ml八氟戊醇中，使溶液在室溫下(大約20℃)放置24小時(shí)，然后用過濾器過濾，再使用如此獲得的染料溶液。化合物C、D和E在染料溶液中的比例是24/50/26(摩爾比)。c)評(píng)價(jià)的實(shí)例在以5.6m/s旋轉(zhuǎn)記錄介質(zhì)的情況下，通過照射具有780nm中心波長(zhǎng)的激光束，用9.5mW的記錄功率在以上記錄介質(zhì)上記錄EFM信號(hào)。然后使用具有780nm的中心波長(zhǎng)的CD播放機(jī)再現(xiàn)已記錄部分。再現(xiàn)了良好的信號(hào)。
光盤的耐光牢度(20小時(shí)的氙褪色計(jì)加速試驗(yàn))和存貯穩(wěn)定性(70℃，85％RH，100小時(shí))試驗(yàn)的結(jié)果揭示，靈敏度和記錄特性與初始階段的那些相比都沒有受損，并且光盤作為光學(xué)記錄介質(zhì)是極優(yōu)異的。對(duì)比實(shí)施例1b)記錄介質(zhì)制備的實(shí)例與在實(shí)施例1(b)中相同的方式制備光學(xué)記錄介質(zhì)，只是將0.3g化合物C溶解在10ml的八氟戊醇中，溶液用過濾器過濾，再使用如此獲得的染料溶液。c)評(píng)價(jià)的實(shí)例在以5.6m/s旋轉(zhuǎn)記錄介質(zhì)的情況下，通過照射具有780nm中心波長(zhǎng)的激光束，用9.5mW的記錄功率在以上記錄介質(zhì)上記錄EFM信號(hào)。然后使用具有780nm的中心波長(zhǎng)的CD播放機(jī)再現(xiàn)已記錄部分。不能讀出信號(hào)。
此外，在以5.6m/s旋轉(zhuǎn)記錄介質(zhì)的情況下，通過照射具有780nm中心波長(zhǎng)的激光束，用12.5mW的記錄功率在以上記錄介質(zhì)上記錄EFM信號(hào)。然后使用具有780nm的中心波長(zhǎng)的CD播放機(jī)再現(xiàn)已記錄部分。再現(xiàn)了良好的信號(hào)。
在實(shí)施例1和2的光學(xué)記錄實(shí)施例(c)中，即使使用比對(duì)比實(shí)施例1更低的記錄功率，也可完成良好的記錄。從這些結(jié)果可以看出，使用根據(jù)本發(fā)明的染料的光學(xué)記錄介質(zhì)是高靈敏度的，并優(yōu)選用于高速記錄。對(duì)比實(shí)施例2b)記錄介質(zhì)制備的實(shí)例與在實(shí)施例1(b)中相同的方式制備光學(xué)記錄介質(zhì)，只是將0.3g化合物E溶解在10ml的八氟戊醇中，溶液用過濾器過濾，再使用如此獲得的染料溶液。c)評(píng)價(jià)的實(shí)例在以5.6m/s旋轉(zhuǎn)記錄介質(zhì)的情況下，通過照射具有780nm中心波長(zhǎng)的激光束，用9.5mW的記錄功率在以上記錄介質(zhì)上記錄EFM信號(hào)。然后使用具有780nm的中心波長(zhǎng)的CD播放機(jī)再現(xiàn)已記錄部分。再現(xiàn)了良好的信號(hào)。
光盤的耐光牢度(20小時(shí)的氙褪色計(jì)加速試驗(yàn))和存貯穩(wěn)定性(70℃，85％RH，100小時(shí))試驗(yàn)的結(jié)果揭示，靈敏度和記錄特性與初始階段的那些相比都顯著受損，以及記錄和再現(xiàn)變得不可能。
在實(shí)施例1和2中的光學(xué)記錄介質(zhì)在耐光牢度和存貯穩(wěn)定性上優(yōu)于在對(duì)比實(shí)施例2中的介質(zhì)，因此它們作為光學(xué)記錄介質(zhì)是優(yōu)異的。實(shí)施例3b)記錄介質(zhì)制備的實(shí)例 化合物F 化合物G 化合物H按照與實(shí)施例1(b)相同的方式制備光學(xué)記錄介質(zhì)，只是將0.15g的化合物F和0.15g的化合物G(兩者都是螯合染料)溶解于10ml的八氟戊醇中，使溶液在室溫下(大約20℃)放置24小時(shí)，然后用過濾器過濾，再使用如此獲得的染料溶液。涂層的最大吸收波長(zhǎng)是715nm。化合物F、H和G在染料溶液中的比例是24/50/26(摩爾比)。c)光學(xué)記錄的實(shí)例在以5.6m/s旋轉(zhuǎn)記錄介質(zhì)的情況下，用12.5mW的記錄功率，通過照射具有780nm中心波長(zhǎng)的激光束，在以上記錄介質(zhì)上記錄EFM信號(hào)。
然后使用具有780nm的中心波長(zhǎng)的CD播放機(jī)再現(xiàn)已記錄部分。再現(xiàn)了良好的信號(hào)。對(duì)比實(shí)施例3b)記錄介質(zhì)制備的實(shí)例按照與實(shí)施例1(b)相同的方式制備光學(xué)記錄介質(zhì)，只是有以下不同，即，將0.3g的化合物F溶解在10ml的八氟戊醇中，但化合物F沒有完全溶解，因?yàn)槿芙舛仁堑偷?，因此用過濾器過濾掉保持未溶解的化合物F，再使用如此獲得的染料溶液。c)評(píng)價(jià)的實(shí)例在以5.6m/s旋轉(zhuǎn)記錄介質(zhì)的情況下，用12.5mW的記錄功率，通過照射具有780nm中心波長(zhǎng)的激光束，在以上記錄介質(zhì)上記錄EFM信號(hào)。
然后使用具有780nm的中心波長(zhǎng)的CD播放機(jī)再現(xiàn)已記錄部分。信號(hào)不能被讀出。對(duì)比實(shí)施例4b)記錄介質(zhì)制備的實(shí)例按照與實(shí)施例1(b)相同的方式制備光學(xué)記錄介質(zhì)，只是有以下不同，即，將0.3g的化合物G溶解在10ml的八氟戊醇中，但化合物G沒有完全溶解，因?yàn)槿芙舛仁堑偷模虼擞眠^濾器過濾掉保持未溶解的化合物G，再使用如此獲得的染料溶液。c)評(píng)價(jià)的實(shí)例在以5.6m/s旋轉(zhuǎn)記錄介質(zhì)的情況下，用12.5mW的記錄功率，通過照射具有780nm中心波長(zhǎng)的激光束，在以上記錄介質(zhì)上記錄EFM信號(hào)。
然后使用具有780nm的中心波長(zhǎng)的CD播放機(jī)再現(xiàn)已記錄部分。信號(hào)不能被讀出。
從以上結(jié)果能夠看出，在實(shí)施例3中的光學(xué)記錄介質(zhì)優(yōu)于在對(duì)比實(shí)施例3和4中的那些。
工業(yè)應(yīng)用性本發(fā)明能夠提供能在高水平上滿足各種所需性能的均衡的光學(xué)記錄介質(zhì)。
在已經(jīng)詳細(xì)地并參照其具體實(shí)施例描述本發(fā)明的同時(shí)，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以清楚，在不偏離本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)和范圍的情況下，能夠做出各種變化和修改。
本申請(qǐng)是以2000年4月17日提出的日本專利申請(qǐng)No.2000-114611為基礎(chǔ)，它們的全部?jī)?nèi)容在這里引入供參考。
權(quán)利要求
1.包含基底和提供在該基底上的激光可寫和/或可讀的記錄層的光學(xué)記錄介質(zhì)，其中所述記錄層含有螯合染料，該螯合染料包含具有不同結(jié)構(gòu)的兩種或多種偶氮化合物和二價(jià)或更高價(jià)的金屬離子，以及所述偶氮化合物分別選自用以下通式(I)和以下通式(II)表示的偶氮化合物 其中環(huán)A表示可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基的芳族雜環(huán)；環(huán)B表示芳族烴環(huán)，芳族雜環(huán)，或者這些環(huán)之一與一個(gè)或多個(gè)飽和環(huán)的稠環(huán)，以及這些環(huán)每個(gè)可以具有除X以外的一個(gè)或多個(gè)取代基；以及X表示具有活性氫的基團(tuán)； 其中環(huán)C表示可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基的芳族雜環(huán)；環(huán)D表示芳族烴環(huán)，芳族雜環(huán)，或者這些環(huán)之一與一個(gè)或多個(gè)飽和環(huán)的稠環(huán)，以及這些環(huán)每個(gè)可以具有除X以外的一個(gè)或多個(gè)取代基；以及X表示具有活性氫的基團(tuán)。
2.權(quán)利要求1的光學(xué)記錄介質(zhì)，其中在螯合染料的一個(gè)分子中含有的兩種或多種偶氮化合物彼此在環(huán)A或環(huán)C的環(huán)結(jié)構(gòu)以及環(huán)B或環(huán)D的環(huán)結(jié)構(gòu)的至少之一上不相同。
3.權(quán)利要求1或2的光學(xué)記錄介質(zhì)，其中在螯合染料的一個(gè)分子中含有的兩種或多種偶氮化合物用以下通式(III)來表示 其中環(huán)E表示可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基的芳族烴環(huán)，或者可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基的芳族雜環(huán)；環(huán)F表示芳族烴環(huán)，或者芳族烴環(huán)與一個(gè)或多個(gè)飽和環(huán)的稠環(huán)，以及這些環(huán)每個(gè)可以具有除了X以外的取代基；和X表示具有活性氫的基團(tuán)。
4.包括多種在權(quán)利要求1、2或3中記載的螯合染料的光學(xué)記錄介質(zhì)。
5.權(quán)利要求1、2或3的光學(xué)記錄介質(zhì)，其中所述螯合染料占在記錄層中含有的染料總量的5mol％或5mol％以上。
6.權(quán)利要求5的光學(xué)記錄介質(zhì)，其中所述螯合染料占在記錄層中含有的染料總量的5-9mol％。
7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的光學(xué)記錄介質(zhì)，其中在記錄層中含有的所有染料中除所述螯合染料外的其余部分包含只以相同結(jié)構(gòu)的偶氮化合物作為配體的螯合染料，具有相同結(jié)構(gòu)的偶氮化合物選自用通式(I)或通式(II)表示的偶氮化合物。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供記錄靈敏度優(yōu)異和適合用于高速記錄的光學(xué)記錄介質(zhì)。因此,本發(fā)明是包含基底和提供在該基底上的激光可寫和/或可讀的記錄層的光學(xué)記錄介質(zhì),其中所述記錄層含有螯合染料,該螯合染料包含具有不同結(jié)構(gòu)的兩種或多種偶氮化合物和二價(jià)或多價(jià)金屬離子,以及所述偶氮化合物選自用通式(I)和通式(II)表示的偶氮化合物。
文檔編號(hào)G11B7/246GK1383402SQ01801679
公開日2002年12月4日 申請(qǐng)日期2001年4月17日 優(yōu)先權(quán)日2000年4月17日
發(fā)明者照田尚, 畑理惠子, 今村悟 申請(qǐng)人:三菱化學(xué)株式會(huì)社