一種紡織品禁限用阻燃劑的檢測方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種紡織品中禁用磷系阻燃劑的液相色譜?串聯(lián)質(zhì)譜檢測方法，涉及檢測與分析領域，包括溶劑萃取，萃取液的濃縮與過濾，液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀的檢測，通過與標準曲線的比較，計算得到阻燃劑的濃度。本方法易于操作，環(huán)境友好，靈敏度高，檢測限低，準確性好，對于痕量禁用磷系阻燃劑的檢測具有較大優(yōu)勢。
【專利說明】
一種紡織品禁限用阻燃劑的檢測方法
技術領域
[0001] 本發(fā)明屬于檢測與分析領域，特別涉及禁限用磷系阻燃劑的檢測，尤其針對紡織 品中禁用磷系阻燃劑的檢測。
【背景技術】
[0002] 磷系阻燃劑在紡織品阻燃整理中應用廣泛，效率較高，但部分磷系阻燃劑具有致 癌作用，且能夠侵害人的大腦組織。中國和歐盟禁止使用三_(氮環(huán)丙基）_膦化氧（ΤΕΡΑ)， 三-(2,3_二溴丙基)-磷酸酯(TDBPP).Okeo-tex 100聲明在紡織品中禁止使用磷酸三(β-氯 乙酯）（TCEP)，三-(2,3_二溴丙基)-磷酸酯(TDBPP)，三-(氮環(huán)丙基)-膦化氧(ΤΕΡΑ)。
[0003] 國標紡織品中禁用阻燃劑的檢測方法利用氣質(zhì)聯(lián)用儀進行檢測，但氣質(zhì)聯(lián)用儀檢 測限高，方法靈敏度低。本方法檢測限低，可以達到〇.lmg/kg，原低于國標氣質(zhì)聯(lián)用方法 50mg/kg的檢測限，每個化合物選定兩個離子對進行定性，定性準確性高，定量準確。
[0004] 因此，基于液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術，結合超生波溶劑萃取的方法，建立一種紡織 品中的禁用磷系阻燃劑的檢測方法，對于消除貿(mào)易壁皇，提升產(chǎn)品質(zhì)量具有重要而積極的 意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于解決禁限用阻燃劑的檢測問題，提出了一種禁限用磷系阻燃劑 的殘留的測定方法，以實現(xiàn)紡織品中禁限用磷系阻燃劑定性及定量測定。
[0006] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提出了一種紡織品中禁限用阻燃劑液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜 的檢測方法，依次包括，溶劑萃取過濾，提取液濃縮與定，液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜的檢測。
[0007] 作為優(yōu)選，各步驟地操作如下：
[0008] 溶劑萃取及過濾:取代表性樣品，將其剪碎。稱取試樣，置于螺紋口提取瓶中，加入 丙酮，超聲波發(fā)生器中提取，將提取液過濾后收集于濃縮瓶中，再用丙酮重復提取，過濾后 合并提取液于濃縮瓶中。
[0009] 提取液濃縮與定容:將提取液于減壓蒸餾裝置中濃縮至近干，溶劑定容.
[0010]液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測：樣液膜過濾后，用已經(jīng)設定好條件的液相色譜-串聯(lián)質(zhì) 譜進行測定.
[0011]作為優(yōu)選，各步驟的參數(shù)如下：
[0012]溶劑萃取及過濾:取代表性樣品，將其剪碎，混勻。稱取1.0g(精確至0.0 lg)試樣， 置于螺紋口提取瓶中，加入20mL丙酮，于40°C超聲波發(fā)生器中提取40min，將提取液過濾后 收集于l〇〇mL濃縮瓶中，再用20mL丙酮重復于40°C下提取20min，過濾后合并提取液于100mL 濃縮瓶中。
[0013] 提取液濃縮與定容:40 °C水浴減壓蒸餾，近干時用2mL乙腈溶解殘渣，溶液用0.45μ m濾膜有機濾膜過濾。
[0014] 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測:吸取lmL樣液到進樣瓶中，色譜及質(zhì)譜條件如下： 色譜柱：Pursuit XRs C18 100X2.0mm，或相當者； 柱溫：30°C; 流速:〇 · 20mL/min; 進樣量:5yL; 流動相及梯度洗脫條件見表1。 表1流動相及梯度洗脫條件
質(zhì)譜條件 a) 電離方式:電噴霧電離(ESI); b) 掃描方式:正離子掃描； c) 檢測方式:多反應監(jiān)測(MRM); d) 電噴霧電壓:5500V; e) 離子源溫度(TEM):400°C; f) 定性離子對、定量離子對、去簇電壓、碰撞能量見表2。 表2目標化合物的監(jiān)測離子對、去簇電壓和碰撞能量
[0015] 本發(fā)明有益效果:本發(fā)明采用丙酮為溶劑，通過超聲波輔助萃取紡織品中禁限用 磷系阻燃劑，環(huán)境友好，萃取效果好，方便快捷。采用液質(zhì)聯(lián)用-串聯(lián)質(zhì)譜進行測定，靈敏度 高，檢測限0.01 mg/kg，國標GB/T 24279-2009檢出限為50mg/kg，本方法檢測限更低，選擇性 更尚。
【附圖說明】
[0016] 圖1三種禁限用磷系阻燃劑的液相色譜圖
[0017] 圖2 TCEP標準曲線
[0018] 圖3 ΤΕΡΑ標準曲線
[0019] 圖4 TRIS標準曲線
【具體實施方式】
[0017] 實施例1紡織品中禁限用磷系阻燃劑的檢測。
[0018] 溶劑萃取及過濾:取代表性樣品，將其剪碎，混勻。稱取1. 〇g(精確至〇. oig)試樣， 置于螺紋口提取瓶中，加入20mL丙酮，于40°C超聲波發(fā)生器中提取40min，將提取液過濾后 收集于l〇〇mL濃縮瓶中，再用20mL丙酮重復于40°C下提取20min，過濾后合并提取液于100mL 濃縮瓶中。
[0019] 提取液濃縮與定容:40°C水浴減壓蒸餾，近干時用2mL乙腈溶解殘渣，溶液用0.45μ m濾膜有機濾膜過濾。
[0020] 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測參數(shù):吸取lmL樣液到進樣瓶中，色譜及質(zhì)譜條件如下： 色譜柱：Pursuit XRs C18 100X2.0mm，或相當者； 柱溫：30°C; 流速:〇 · 20mL/min; 進樣量:5yL; 流動相及梯度洗脫條件見表1。 表1流動相及梯度洗脫條件
質(zhì)譜條件： g) 電離方式:電噴霧電離(ESI); h) 掃描方式:正離子掃描； i) 檢測方式:多反應監(jiān)測(MRM); j) 電噴霧電壓:5500V; k) 離子源溫度(TEM):400°C; l) 定性離子對、定量離子對、去簇電壓、碰撞能量見表2。 表2目標化合物的監(jiān)測離子對
[0021 ]液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀的測定
[0022]根據(jù)待測樣液中禁限用阻燃劑的含量情況，選定濃度相近的標準工作溶液，標準 工作溶液和待測樣液中ΤΕΡΑ的響應值均應在儀器檢測的線性范圍內(nèi)，標準工作溶液和樣液 等體積參插進行測定(即采用一針標樣、一針樣品交叉進樣方式）。
[0023]含量的計算 試樣中每種阻燃劑含量按公式(1)計算：
式中:Xi--試樣中阻燃劑i的含量，單位為微克每克(yg/g); C,--阻燃劑i的濃度，單位為微克每毫升(yg/mL); Co-空白試液，單位為微克每毫升(yg/mL); V-樣液最終定容體積，單位為毫升(mL); m--試樣質(zhì)量，單位為克(g)。
[0024]實施例2紡織品中禁限用磷系阻燃劑檢測線性關系及檢出限。
[0025] 配制濃度為0.2mg/L，0.5mg/L，1.2mg/L，2mg/L的標準溶液，標準溶液按實施例1中 的儀器測定方法進行測定，利用儀器工作站制作標準曲線，工作曲線及線性相關系數(shù)見表 3,在本方法確定的實驗條件下，0. lmg/L-5mg/L的濃度范圍內(nèi)，禁限用磷系阻燃劑的濃度與 對應的峰面積呈現(xiàn)良好的線性關系。 表3紡織品中禁限用磷系阻燃劑檢測線性關系及檢出限
按S/N= 10計算，采用逐步稀釋的方法，本方法的檢測限為0.01mg/kg.
[0026]實施例3紡織品中禁限用磷系阻燃劑檢測的回收率、重復性、重現(xiàn)性測定。
[0027]以實施例1中的檢測方法，采用標準添加的方法，每種樣品添加 10mg/kg，200mg/kg 和500mg/kg三個濃度梯度，樣品1到樣品3為標準棉貼襯，樣品4到樣品6為聚酯纖維標準貼 襯，樣品7到樣品9為50%棉/50%聚酯纖維標準貼襯。實驗在4家不同實驗室間進行，計算方 法的回收率、重復性和重現(xiàn)性，結果見表4。 表4紡織品中禁限用磷系阻燃劑檢測回收率、重復性和重現(xiàn)性
【主權項】
1. 一種紡織品中禁用磷系阻燃劑的檢測方法，其特征在于包括以下步驟:溶劑超聲萃 取，萃取液濃縮與過濾，液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜的檢測。2. 如權利要求1中的一種紡織品中禁限用磷系阻燃劑的檢測方法，其特征在于各步驟 地操作步驟如下： 1) 溶劑萃取及過濾:取代表性樣品，將其剪碎。稱取試樣，置于螺紋口提取瓶中，加入丙 酮，超聲波發(fā)生器中提取，將提取液過濾后收集于濃縮瓶中，再用丙酮重復提取，過濾后合 并提取液于濃縮瓶中。 2) 提取液濃縮與定容:將提取液于減壓蒸餾裝置中濃縮至近干，溶劑定容。 3) 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測：樣液膜過濾后，用已經(jīng)設定好條件的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜 進行測定。3. 如權利要求1中的一種紡織品中禁限用磷系阻燃劑的檢測方法，其特征在于各步驟 地操作參數(shù)如下： 1) 溶劑萃取及過濾:取代表性樣品，將其剪碎，混勻。稱取I. 〇g(精確至〇. Olg)試樣，置 于螺紋口提取瓶中，加入20mL丙酮，于40°C超聲波發(fā)生器中提取40min，將提取液過濾后收 集于IOOmL濃縮瓶中，再用20mL丙酮重復于40°C下提取20min，過濾后合并提取液于IOOmL濃 縮瓶中。 2) 提取液濃縮與定容:40 °C水浴減壓蒸餾，近干時用2mL乙腈溶解殘渣，溶液用0.45μπι 濾膜有機濾膜過濾。 3) 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測:吸取ImL樣液到進樣瓶中，色譜及質(zhì)譜條件如下： 色譜柱：Pursuit XRs C18 100X2.0mm，或相當者； 柱溫：30°C; 流速:〇 · 20mL/min; 進樣量:5yL; 流動相及梯度洗脫條件見表1。 表1流動相及梯度洗脫條件質(zhì)譜條件 a) 電離方式:電噴霧電離(ESI); b) 掃描方式:正離子掃描； c) 檢測方式:多反應監(jiān)測(MRM); d) 電噴霧電壓:5500V; e) 離子源溫度(TEM) :400°C; f)定性離子對、定量離子對、去簇電壓、碰撞能量見表2。 表2目標化合物的監(jiān)測S子對、去簾電壓和碰撞能量
【文檔編號】G01N30/02GK106018615SQ201610483874
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年6月28日
【發(fā)明人】康寧
【申請人】中紡標檢驗認證有限公司