一種以三乙酸甘油酯為溶劑的香料的成分檢測(cè)方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種以三乙酸甘油酯為溶劑的香料的成分檢測(cè)方法，包括如下步驟：S1.對(duì)所述三乙酸甘油酯為溶劑的香料樣品進(jìn)行頂空處理；S2.經(jīng)S1處理后的樣品進(jìn)行GC?MS檢測(cè)；所述頂空處理步驟為：S11.移取實(shí)驗(yàn)樣品至頂空瓶?jī)?nèi)，密封后得到檢測(cè)試樣，待用；S12.設(shè)置頂空參數(shù)，將檢測(cè)試樣放置入頂空自動(dòng)進(jìn)樣器自動(dòng)進(jìn)樣：所述頂空自動(dòng)進(jìn)樣器參數(shù)包括：樣品瓶平衡溫度：115~125℃；樣品環(huán)溫度：155~165℃；傳輸線溫度：175~185℃。本發(fā)明采用頂空?氣相/質(zhì)譜技術(shù)解決了以三乙酸甘油酯為溶劑的香料的成分檢測(cè)中溶劑峰容易出現(xiàn)過(guò)載的問(wèn)題，檢測(cè)參數(shù)精確，結(jié)果準(zhǔn)確性高，能夠?yàn)榫頍煹募酉闾幚硖峁┘夹g(shù)保證。
【專利說(shuō)明】
-種從Ξ乙酸甘油醋為溶劑的香料的成分檢測(cè)方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明屬于香料成分檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域，更具體地，設(shè)及一種ΚΞ乙酸甘油醋為溶劑 的香料的成分檢測(cè)方法。
【背景技術(shù)】
[000^ 立乙酸甘油醋的分子式是C訊i406，CAS號(hào)為102-76-1，其為無(wú)色油狀液體，有微弱 果香、肉甜的味道，低濃度時(shí)有苦味，Ξ乙酸甘油醋是甘油、冰醋酸在催化條件下的醋化產(chǎn) 品，應(yīng)用于煙草、化妝品、鑄造、醫(yī)藥、染料等行業(yè)，無(wú)毒、無(wú)刺激性。在煙草行業(yè)中用于卷煙 濾棒成型增塑劑，此外，還可作為纖維絲束的添加劑和香料留香劑，對(duì)卷煙成品的吸味有著 一定的影響，并能使卷煙濾棒具有良好的彈性、透氣性和合適的硬度，其質(zhì)量的優(yōu)劣直接和 間接影響了濾棒成型、煙支卷制、甚至卷煙成品的內(nèi)外質(zhì)量。
[0003] 卷煙加香是目前煙草行業(yè)中為了提升卷煙香吃味的重要技術(shù)，通常，在進(jìn)行加香 處理前，需要對(duì)該香料成分進(jìn)行檢測(cè)分析，W確定其中香料的成分和含量，為進(jìn)一步的加香 操作提供技術(shù)保證。
[0004] 現(xiàn)有的煙用香料，一般含有沸點(diǎn)為20~320°C的揮發(fā)性香料物質(zhì)。根據(jù)具體的所含 的揮發(fā)性香料物質(zhì)不同，形成不同感官氣味的香料。煙用香料的主要成分中，除了致香成分 夕h還有較大量的溶劑。Ξ乙酸甘油醋是煙用香料中的一種溶劑，但Ξ乙酸甘油醋的沸點(diǎn)在 258~260°C，落在煙用香料的出峰范圍內(nèi)，因此當(dāng)煙用香料中，含有沸點(diǎn)較高(高于Ξ乙酸甘 油醋的沸點(diǎn)）的成分時(shí)，對(duì)該類煙用香原料的成分檢測(cè)存在難度。運(yùn)是因?yàn)槿绻麥囟冗^(guò)低， 高沸點(diǎn)組分氣化不充分甚至無(wú)法氣化，導(dǎo)致無(wú)法檢測(cè)，如果溫度過(guò)高，又可能造成低沸點(diǎn)組 分的損失。同時(shí)，由于作為溶劑的Ξ乙酸甘油醋含量極高，溫度過(guò)高，Ξ乙酸甘油醋的信號(hào) 極強(qiáng)，容易出現(xiàn)過(guò)載，因而譜圖基線不平穩(wěn)、溶劑峰峰寬和峰高大，拖尾問(wèn)題嚴(yán)重，過(guò)多的Ξ 乙酸甘油醋還會(huì)在主峰過(guò)去后在后面的保留時(shí)間陸續(xù)出現(xiàn)干擾峰，況且Ξ乙酸甘油醋的質(zhì) 量通常占到了 90%W上，因而極易導(dǎo)致覆蓋其它的香料成分峰，檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性差，影響目 標(biāo)產(chǎn)物的分析，從而限制了 ΚΞ乙酸甘油醋為溶劑類型的香料的使用，尤其是作為中高或 高沸點(diǎn)加香組分的檢測(cè)。
[0005] 因此，急需一種檢測(cè)手段簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確性高的方法對(duì)Ξ乙酸甘油醋為溶劑的、含有高 沸點(diǎn)成分的香料進(jìn)行成分檢測(cè)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于根據(jù)現(xiàn)有檢測(cè)技術(shù)的不足，提供了一種ΚΞ乙酸甘油醋、含有 高沸點(diǎn)成分的香料的成分檢測(cè)方法。
[0007] 根據(jù)本發(fā)明提供的檢測(cè)方法能夠克服現(xiàn)有ΚΞ乙酸甘油醋為溶劑并含有高沸點(diǎn) 成分的香料的成分檢測(cè)中溶劑峰容易發(fā)生過(guò)載的現(xiàn)象，從而避免其影響檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確 性。
[000引本發(fā)明上述目的通過(guò)W下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)： 本發(fā)明提供了一種ΚΞ乙酸甘油醋為溶劑的香料的檢測(cè)方法，包括如下步驟： 51. 對(duì)所述Ξ乙酸甘油醋為溶劑的香料樣品進(jìn)行頂空處理； 52. 經(jīng)S1處理后的樣品進(jìn)行GC-MS檢測(cè)； 所述頂空處理步驟為： 511. 移取實(shí)驗(yàn)樣品至頂空瓶?jī)?nèi)，密封后得到檢測(cè)試樣，待用； 512. 設(shè)置頂空參數(shù)，將檢測(cè)試樣放置入頂空自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)行自動(dòng)進(jìn)樣： 所述頂空自動(dòng)進(jìn)樣器參數(shù)包括:樣品瓶平衡溫度：115~125°C;樣品環(huán)溫度：155~165°C; 傳輸線溫度：175~185°C。
[0009] 所述W Ξ乙酸甘油醋為溶劑的香料中包括香料成分和溶劑成分，Ξ乙酸甘油醋占 香料總質(zhì)量的90%W上;并且香料中含有沸點(diǎn)在88°C~302°C的揮發(fā)性香料物質(zhì)。
[0010] 本發(fā)明所述Ξ乙酸甘油醋為溶劑的香料樣品中，由于同時(shí)存在沸點(diǎn)高于Ξ乙酸甘 油醋W及沸點(diǎn)低于Ξ乙酸甘油醋的致香成分，因此，如果頂空氣化條件中平衡溫度過(guò)高，貝U Ξ乙酸甘油醋氣化充分，會(huì)出現(xiàn)強(qiáng)的溶劑峰，導(dǎo)致無(wú)法準(zhǔn)確獲得產(chǎn)品成分峰;如果頂空氣化 條件中平衡溫度不夠高，運(yùn)些沸點(diǎn)較高的揮發(fā)性物質(zhì)氣化不充分，導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果不準(zhǔn)確。
[0011] 發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，對(duì)所述Ξ乙酸甘油醋為溶劑的香料成分檢測(cè)中，樣品瓶頂空氣化條 件的控制對(duì)獲得合適的檢測(cè)樣品尤為重要，特別是對(duì)于頂空氣化條件中平衡溫度的選擇非 常關(guān)鍵，本發(fā)明采用特定的樣品瓶平衡溫度溫度，獲得適當(dāng)濃度的氣化樣品，能夠解決ΚΞ 乙酸甘油醋為溶劑的香料檢測(cè)中溶劑峰帶來(lái)的不利影響，準(zhǔn)確測(cè)定其香料成分及含量。
[0012] 優(yōu)選地，所述樣品瓶平衡溫度：120 °C;樣品環(huán)溫度：160 °C;傳輸線溫度：180 Γ。
[0013] 優(yōu)選地，所述頂空自動(dòng)進(jìn)樣器參數(shù)還包括:樣品瓶平衡時(shí)間：45.0 min，振蕩模式： 頻率18次/min，60cm/s2;樣品環(huán)體積：1.0 mL，樣品瓶加壓壓力：20 psi，樣品環(huán)平衡時(shí)間： 0.05 min;進(jìn)樣時(shí)間：1.0 min。
[0014] 優(yōu)選地，所述GC-MS的條件如下： 色譜條件：采用石英毛細(xì)管柱，進(jìn)樣口溫度250 °C，柱溫60°C保持4min，W4°C/min速 率升至230 °C，恒溫10 min;后運(yùn)行230 °C，保持15 min;載氣為氮?dú)?，流?.2血/ min ; 分流進(jìn)樣，分流比20:1，進(jìn)樣量1. 0 質(zhì)譜條件：電子轟擊離子源，電離電壓70 eV，傳輸線溫度230 °C，離子源溫度230 °C， 掃描方式為全掃描。
[001引優(yōu)選地，所述石英毛細(xì)管柱為FFAP色譜柱，0. 25皿，30 mXO. 25 mm。
[0016] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有W下有益效果： 本發(fā)明采用頂空-氣相色譜/質(zhì)譜法聯(lián)用技術(shù)，結(jié)合精確的檢測(cè)參數(shù)，尤其是選定的樣 品瓶平衡溫度，避免了 ΚΞ乙酸甘油醋為溶劑的香料的成分檢測(cè)中，由于溶劑峰易出現(xiàn)過(guò) 載，導(dǎo)致中高或高沸點(diǎn)組分檢測(cè)不準(zhǔn)確等不利影響，對(duì)成分復(fù)雜的原料，能獲得較好的峰型 和重復(fù)性。本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性高，能夠?yàn)檫M(jìn)一步的香料加香處理提供技術(shù)保 證。
【附圖說(shuō)明】
[0017] 圖1為不經(jīng)過(guò)頂空處理檢測(cè)乙酸甘油醋為溶劑的香料成分獲得的GC-MS譜 圖。
[001引圖2為采用本發(fā)明提供的頂空-氣相/質(zhì)譜聯(lián)用方法檢測(cè)乙酸甘油醋為溶劑的 香料成分獲得的GC-MS譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0019] W下結(jié)合具體實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但實(shí)施例并不對(duì)本發(fā)明做任何形式的 限定。除非特別說(shuō)明，本發(fā)明采用的試劑、方法和設(shè)備為本技術(shù)領(lǐng)域常規(guī)試劑、方法和設(shè)備。
[0020] 除非特別說(shuō)明，本發(fā)明所用試劑和材料均為市購(gòu)。
[0021] 實(shí)施例中，所用的香料為ΚΞ乙酸甘油醋為溶劑的花果香型香料，主要致香成分 為曰-苯乙醇、3-甲基-戊酸、α-松油醇、乙酸茵香醋、乙酸α-戊基肉桂醋等。其中，Ξ乙酸甘油 醋沸點(diǎn)為259°C，沸點(diǎn)高于Ξ乙酸甘油醋致香成分包括乙酸茵香醋、乙酸α-戊基肉桂醋；沸 點(diǎn)低于Ξ乙酸甘油醋的致香成分包括α-苯乙醇、3-甲基-戊酸、α-松油醇。
[0022] 實(shí)施例1 1.儀器與試劑:Agilent 7697Α頂空自動(dòng)進(jìn)樣器，Agilent 7890Β氣相色譜儀和5977Α 質(zhì)譜儀。
[0023] 2.采用頂空-氣相色譜/質(zhì)譜法聯(lián)用測(cè)定Ξ乙酸甘油醋含量： 頂空操作包括： S1.準(zhǔn)確移取實(shí)驗(yàn)樣品1 mL至頂空瓶?jī)?nèi)，然后密封頂空瓶蓋，得到檢測(cè)試樣，待用。S2. 設(shè)置頂空參數(shù):采用Agilent 7697A頂空自動(dòng)進(jìn)樣器，樣品瓶平衡溫度：120 °C;樣品環(huán)溫 度：160 °C;傳輸線溫度：180 °C;樣品瓶平衡時(shí)間：45.0 min,振蕩模式:頻率18次/min,60 cm/s2;樣品環(huán)體積：1.0 mL，樣品瓶加壓壓力：20 psi，樣品環(huán)平衡時(shí)間：0.05 min;進(jìn)樣時(shí) 間：1.0 min。詳細(xì)儀器參數(shù)如下所示： 儀器設(shè)置 樣品瓶加壓氣體： 氮 定量環(huán)體積（mL): 1 傳輸線內(nèi)徑（mm): 0.53 溫度設(shè)置： 加熱箱溫度rC): 140 定量環(huán)溫度rC): 160 傳輸線溫度rC): 180 定時(shí)設(shè)置： 樣品瓶平衡（min): 45.00 進(jìn)樣持續(xù)時(shí)間（min): 1.00 GC 循環(huán)時(shí)間（min): 85.00 樣品瓶和定量環(huán)設(shè)置： 樣品瓶振搖： 級(jí)別1，18次/分鐘，按60 cm/s2加速 提取模式： 單次提取 抽吸操作后放空： 開(kāi) 后進(jìn)樣吹掃： 缺省，100 mL/min，持續(xù)1分鐘 可接受的泄漏檢查： 缺省，0.2血/min S3.設(shè)置GC-MS測(cè)試條件，進(jìn)行檢測(cè)； 色譜條件:色譜柱FFAP ( 30 mXO. 25 mmXO. 25皿）石英毛細(xì)管柱，進(jìn)樣口溫度 250 °C，柱溫60°C保持4 min，W4°C/min速率升至230 °C，恒溫10 min。后運(yùn)行230 °C，保持 15 min。載氣為氮?dú)猓?9. 999%)，流速1.2血/ min ;分流進(jìn)樣，分流比20:1，進(jìn)樣量1. 0化。
[0024] 質(zhì)譜條件：電子轟擊離子源，電離電壓70 eV，傳輸線溫度230 °C，離子源溫度230 °C。掃描方式為全掃描。
[0025] 3.檢測(cè)結(jié)果分析： 圖1和圖2分別為不經(jīng)過(guò)頂空處理檢測(cè)ΚΞ乙酸甘油醋為溶劑的香料成分和采用本發(fā) 明提供的頂空-氣相/質(zhì)譜聯(lián)用方法獲得的GC-MS譜圖。
[00%]對(duì)比直接進(jìn)樣與頂空進(jìn)樣的總離子圖，明顯可見(jiàn)直接進(jìn)樣時(shí)丙Ξ乙酸甘油醋溶劑 峰過(guò)載，影響其它有效組分的靈敏度，過(guò)多的Ξ乙酸甘油醋還會(huì)在主峰過(guò)去后在后面的保 留時(shí)間陸續(xù)出現(xiàn)干擾峰，導(dǎo)致覆蓋其它的香料成分峰，還會(huì)影響溶劑后的組分的分離效果， 檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性差。
[0027]取ΚΞ乙酸甘油醋為溶劑的香料，每個(gè)頂空瓶中裝入ImL，得到5個(gè)平行試樣。為了 考察來(lái)樣中有效香料成分的濃度與溶劑的比例，W均能得到的41個(gè)色譜峰為目標(biāo)組分，計(jì) 算其峰面積與溶劑峰比值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)，結(jié)果如表1所示： 表1 5次平行樣的組分峰面積/溶劑峰面積與相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)

備注:其中，峰數(shù)28(保留時(shí)間為19.15 min的物質(zhì)是α-松油醇），峰數(shù)34(保留時(shí)間為 22.62 min的物質(zhì)是3-甲基-戊酸），峰數(shù)36(保留時(shí)間為23.17 min的物質(zhì)是α-苯乙醇），峰 數(shù)40(保留時(shí)間為31.09 min的物質(zhì)是乙酸茵香醋），峰數(shù)41 (保留時(shí)間為33.78 min的物質(zhì) 是乙酸α-戊基肉桂醋）。^乙酸甘油醋的保留時(shí)間為30.15min。
[00%]從表1中，可W看出，5個(gè)平行樣的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差有35個(gè)峰的峰面積相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 小于10%，占共有峰比例的85%;相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差大于10%的6個(gè)峰中，都是相對(duì)溶劑含量低于 0.050%的物質(zhì)，而且屬于合成中間體或溶劑的丙酬醇、乙二醇二乙酸醋、丙酬酸甲醋等，對(duì) 實(shí)際使用影響較少，故實(shí)驗(yàn)重復(fù)性較好，滿足使用要求。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種以三乙酸甘油酯為溶劑的香料的成分檢測(cè)方法，其特征在于，包括如下步驟：51. 對(duì)所述三乙酸甘油酯為溶劑的香料樣品進(jìn)行頂空處理；52. 經(jīng)S1處理后的樣品進(jìn)行GC-MS檢測(cè)； 所述頂空處理步驟為：511. 移取實(shí)驗(yàn)樣品至頂空瓶?jī)?nèi)，密封后得到檢測(cè)試樣，待用；512. 設(shè)置頂空參數(shù)，將檢測(cè)試樣放置入頂空自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)行自動(dòng)進(jìn)樣： 所述頂空自動(dòng)進(jìn)樣器參數(shù)包括:樣品瓶平衡溫度：115~125°C;樣品環(huán)溫度：155~165 °C;傳輸線溫度：175~185°C; 所述以三乙酸甘油酯為溶劑的香料中包括香料成分和溶劑成分，三乙酸甘油酯占香料 總質(zhì)量的90 %以上;并且香料中含有沸點(diǎn)在88~302°C的揮發(fā)性香料物質(zhì)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述以三乙酸甘油酯為溶劑的香料的成分檢測(cè)方法，其特征在于，所 述樣品瓶平衡溫度：120 °C ;樣品環(huán)溫度：160 °C ;傳輸線溫度：180 °C。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述以三乙酸甘油酯為溶劑的香料的成分檢測(cè)方法，其特征在于，所 述頂空自動(dòng)進(jìn)樣器參數(shù)還包括:樣品瓶平衡時(shí)間:45. Omin，振蕩模式:頻率18次/min，60cm/ s2;樣品環(huán)體積：1. OmL，樣品瓶加壓壓力：20psi，樣品環(huán)平衡時(shí)間：0.05min ;進(jìn)樣時(shí)間： 1.Omin〇4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述以三乙酸甘油酯為溶劑的香料的成分檢測(cè)方法，其特征在于，所 述GC-MS的條件如下： 色譜條件:采用石英毛細(xì)管柱，進(jìn)樣口溫度250°C，柱溫60°C保持4min，以4°C/min速率 升至230°C，恒溫lOmin;后運(yùn)行230°C，保持15min;載氣為氦氣，流速1.2mL/min;分流進(jìn)樣， 分流比20:1，進(jìn)樣量l.OyL; 質(zhì)譜條件：電子轟擊離子源，電離電壓70eV，傳輸線溫度230°C，離子源溫度230°C，掃描 方式為全掃描。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述以三乙酸甘油酯為溶劑的香料的成分檢測(cè)方法，其特征在于，所 述石英毛細(xì)管柱為FFAP色譜柱，規(guī)格為30m X 0.25mm X 0.25μπι。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述以三乙酸甘油酯為溶劑的香料的成分檢測(cè)方法，其特征在于，所 述以三乙酸甘油酯為溶劑的香料為花果香型香料。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述以三乙酸甘油酯為溶劑的香料的成分檢測(cè)方法，其特征在于，所 述以三乙酸甘油酯為溶劑的香料中致香成分包括α-苯乙醇、3-甲基-戊酸、α-松油醇、乙酸 茴香酯、乙酸α-戊基肉桂酯。
【文檔編號(hào)】G01N30/24GK105823838SQ201610148061
【公開(kāi)日】2016年8月3日
【申請(qǐng)日】2016年3月15日
【發(fā)明人】郭文, 黎玉茗, 單婧
【申請(qǐng)人】廣東中煙工業(yè)有限責(zé)任公司