正（Phase Correct ion)、消除直流電引起的信號偏移 (Remove Direct Current)、傅里葉變換（FFT)，基線修正（Baseline Correction)等自動處 理過程，得到傅里葉變換后的頻域譜圖，為樣品的核磁共振氫譜。譜圖在保存時，橫坐標標 識用數(shù)據(jù)點數(shù)代替化學(xué)位移值，點數(shù)取值范圍為〇~700,縱坐標為峰強度。在700個點數(shù) 的橫坐標中，四甲基硅烷對應(yīng)的點數(shù)為600,即化學(xué)位移為0對應(yīng)的點數(shù)為600,1個化學(xué)位 移對應(yīng)的點數(shù)為50,則可根據(jù)樣品水中氫原子出現(xiàn)的特征峰點數(shù)（X)由下式計算其特征峰 的化學(xué)位移（S):
[0029]
[0030] 實例 1
[0031] 用標準方法測定原油中水含量。
[0032] 取原油樣品，按GB/T8929-2006原油水含量測定法(蒸餾法）測定其中的水含量： 在原油樣品中加入二甲苯溶劑，在回流條件下加熱蒸餾。冷凝下來的溶劑和水在接受器中 連續(xù)分離，水沉降到接受器帶有體積刻度的部分，溶劑則返回蒸餾燒瓶中。根據(jù)接受器中水 的體積和取樣量，計算試樣中水的百分含量。
[0033] 上述蒸餾法測定原油水含量所用的樣品和溶劑量見表1.
[0034] 表 1
[0035]
[0036] 實例 2
[0037] 建立原油水含量測定的標準曲線并考察測定曲線的線性范圍。
[0038] 取原油樣品26個，按實例1的方法測定每個樣品的水含量，再分別取3mL樣品， 42°C用水浴預(yù)熱15分鐘，用58MHz核磁共振分析儀測定其氫譜，得到傅里葉變換后的頻域 譜圖，其中4個樣品的核磁共振氫譜見圖1。由圖1可知，水中氫原子出峰位置遠離其它烴 中氫原子的出峰位置。
[0039] 對原油樣品氫譜中，化學(xué)位移為4. 0~5. 5ppm(對應(yīng)的點數(shù)為340~400)的特征 區(qū)域內(nèi)的峰強度進行積分，得此范圍內(nèi)的峰面積。將所測各樣品的峰面積與用標準方法GB/T8929-2006測定的水含量相關(guān)聯(lián)，建立標準曲線，如圖2。
[0040] 由圖2可知，原油中水含量在0. 3~3. 5質(zhì)量％時，所測氫譜在上述特征區(qū)域范圍 內(nèi)的峰面積與水含量有較好的線性關(guān)系，線性相關(guān)系數(shù)為〇. 9766,建立的一元標準曲線為： y=l. 06x-0. 05,y為樣品水含量，x為樣品核磁共振氫譜特征譜區(qū)的峰面積。
[0041] 實例 3
[0042] 說明本發(fā)明方法測定水含量的重復(fù)性。
[0043] 取兩個原油樣品，用實例1所述的標準方法測定其水含量，再用實例2的方法測得 其核磁共振氫譜，每個原油樣品重復(fù)采集3次譜圖，計算化學(xué)位移為4. 0~5. 5ppm的特征 區(qū)域內(nèi)的峰面積，代入標準曲線，得到樣品的水含量預(yù)測值，水含量預(yù)測值及用標準方法的 實測值見表2。
[0044] 由表2可知，本方法測定原油樣品水含量的相對標準偏差在0. 025質(zhì)量％以內(nèi)，說 明本發(fā)明方法重復(fù)性較好。
[0045] 表 2
[0046]
[0047] 實例 4
[0048] 用本發(fā)明方法測定丙酮中的水含量。
[0049] 在丙酮中加入不同量的水，配制水含量分別為1. 86質(zhì)量％、3. 63質(zhì)量％、6. 72質(zhì) 量％、8. 75質(zhì)量％、16. 59質(zhì)量％的丙酮與水的混合溶液。
[0050] 用實例2的方法采集各樣品的核磁共振氫譜，對化學(xué)位移為4. 0~5. 5ppm的特征 區(qū)域內(nèi)的峰強度進行積分，得此范圍內(nèi)的峰面積。將所得峰面積與樣品的水含量相關(guān)聯(lián)，建 立標準曲線，如圖3。
[0051] 由圖3可知，在水含量為1.86~16. 6質(zhì)量％的范圍內(nèi)，特征峰面積與水含量存在 很好的線性關(guān)系，建立的標準曲線為y=l.OOx-O. 61，相關(guān)系數(shù)為0. 9991。說明本發(fā)明方法 也可以用于測定與水互溶的有機溶劑中的水含量。
【主權(quán)項】
1. 一種由核磁共振儀測定有機物中水含量的方法，包括如下步驟： (1)選取一系列不同水含量的有機物樣品，用標準方法測定樣品的水含量， (2 )取上述有機物樣品，用核磁共振儀檢測，得到核磁共振氫（1H NMR)譜，計算化學(xué)位 移為4. O~5. 2ppm譜區(qū)的峰面積，將所測樣品在上述譜區(qū)的峰面積與標準方法測得的水含 量相關(guān)聯(lián)，建立標準曲線， (3)測定待測樣品的核磁共振氫譜，計算化學(xué)位移為4. O~5. 2ppm譜區(qū)的峰面積，將峰 面積帶入標準曲線，得到待測樣品的水含量。2. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于將有機物樣品預(yù)熱至32~52°C，測定其核 磁共振氫譜。3. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于測定有機樣品的核磁共振氫譜時，設(shè)置采 集樣品點的總數(shù)為2000~8000,采樣率為2174~4346Hz。4. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于核磁共振氫譜的橫坐標標識刻度最大值為 700 ~1000 點。5. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于用共振頻率為58 ±0. 5MHz的核磁共振儀測 定有機樣品的核磁共振氫譜。6. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的有機物為原油或有機溶劑。7. 按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于當有機物為原油時，測定其水含量的標準 方法為 GB/T8929-2006。8. 按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于當有機物為有機溶劑時，通過配制已知水 含量的樣品確定樣品的水含量。9. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于測定有機物樣品的核磁共振氫譜時，有機 物樣品用量為2~5mL。
【專利摘要】一種由核磁共振儀測定有機物中水含量的方法，包括如下步驟：（1）選取一系列不同水含量的有機物樣品，用標準方法測定樣品的水含量，（2）將上述有機物樣品，用核磁共振儀檢測，得到核磁共振氫（1H？NMR）譜，計算化學(xué)位移為4.0～5.2ppm的峰面積，將所測樣品在上述譜區(qū)的峰面積與標準方法測得的水含量相關(guān)聯(lián)，建立標準曲線，（3）測定待測樣品的核磁共振氫譜，計算化學(xué)位移為4～5.2ppm的峰面積，將峰面積值帶入標準曲線，得到待測樣品的水含量。該法可通過測定待測樣品的核磁共振氫譜，測定有機物中的水含量。操作方便，快速、準確。
【IPC分類】G01N24/08
【公開號】CN105021643
【申請?zhí)枴緾N201410157772
【發(fā)明人】馮云霞, 田松柏, 褚小立, 許育鵬, 王京
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
【公開日】2015年11月4日
【申請日】2014年4月18日