基于濾紙負(fù)載芐基咪唑固相微萃取膜富集分析植物油中酚類物質(zhì)的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于植物油痕量有機(jī)酚類物質(zhì)檢測技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種基于濾紙負(fù)載 芐基咪唑固相微萃取膜富集分析植物油中酚類物質(zhì)的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 食用植物油中痕量有機(jī)物的分析是項(xiàng)挑戰(zhàn)性的工作，主要是因?yàn)閺闹净|(zhì)中分 離親脂性化合物是困難的。而且，少量脂肪的存在對(duì)色譜分析儀器也是有害的。又由于酚類 化合物毒性高和在環(huán)境中廣泛存在，因此檢查食用油中的酚類化合物對(duì)于質(zhì)量控制具有重 要的意義。通常，分析食用油中的有機(jī)污染物常用的樣品前處理方法有：固相萃取、分散液 液微萃取和固相微萃取等。薄膜微萃取是固相微萃取的一種模式，和傳統(tǒng)的固相微萃取相 比，具有更大的表面積體積比、薄的萃取相厚度、更高的萃取速率和更短的平衡時(shí)間。濾紙 是實(shí)驗(yàn)室常用的分離工具，價(jià)廉易得，輕薄、可燃、可生物降解，易于運(yùn)輸、貯存和回收處理， 易裁剪，易加工，非常適宜用于薄膜微萃取的載體。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明解決的技術(shù)問題是提供了一種成本低廉、穩(wěn)定性好且萃取性能優(yōu)良的基于 濾紙負(fù)載芐基咪唑固相微萃取膜富集分析植物油中酚類物質(zhì)的方法。
[0004] 本發(fā)明為解決上述技術(shù)問題采用如下技術(shù)方案，基于濾紙負(fù)載芐基咪唑固相微 萃取膜富集分析植物油中酚類物質(zhì)的方法，其特征在于包括以下步驟：（1)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪 制，在一系列錐形瓶中分別加入lmL新鮮植物油、200yL不同質(zhì)量濃度梯度的對(duì)硝基酚和 2, 4-二硝基酷的混合溶液、9mL正己燒和10yL摩爾濃度為2mol?I71的氫氧化鈉溶液，再 將尺寸分別為lcm*2cm的濾紙負(fù)載芐基咪唑固相微萃取膜加入到錐形瓶中并密封，然后以 150r/min的轉(zhuǎn)速于30°C振蕩吸附150min，取出濾紙負(fù)載芐基咪挫固相微萃取膜用正己燒 洗滌兩次，晾干后用lmL洗脫劑洗脫lOmin，其中洗脫劑為體積比為1:100的鹽酸與乙腈 的混合溶液，氮?dú)獯蹈珊笥?0yL色譜純的甲醇溶解，設(shè)定液相色譜儀的參數(shù)分別為C18柱 4. 6mmX250mm，柱溫25°C，流動(dòng)相為體積比42:58的水和甲醇的混合溶液，其中水中含有質(zhì) 量濃度為1%的醋酸，甲醇中含有質(zhì)量濃度為1%的醋酸，流速lmL檢測波長為230nm， 依據(jù)配制樣品的濃度及液相色譜儀得到的曲線繪制濃度-峰面積標(biāo)準(zhǔn)曲線；（2)待測植物 油的富集分析，在錐形瓶中加入lmL待測植物油、9mL正己烷和10yL摩爾濃度為2mol?L4 的氫氧化鈉溶液，再將尺寸為lcm*2cm的濾紙負(fù)載芐基咪唑固相微萃取膜加入到錐形瓶中 并密封，然后以150r/min的轉(zhuǎn)速于30°C振蕩吸附150min，取出濾紙負(fù)載芐基咪唑固相微萃 取膜用正己烷洗滌兩次，晾干后用lmL洗脫劑洗脫lOmin，其中洗脫劑為體積比為1:100的 鹽酸與乙腈的混合溶液，氮?dú)獯蹈珊笥?0yL色譜純的甲醇溶解，設(shè)定液相色譜儀的參數(shù) 分別為C18柱4. 6mmX250mm，柱溫25°C，流動(dòng)相為體積比42:58的水和甲醇的混合溶液，其 中水中含有質(zhì)量濃度為1%的醋酸，甲醇中含有質(zhì)量濃度為1%的醋酸，流速lmL*mirf1，檢測 波長為230nm，根據(jù)液相色譜儀得到的曲線計(jì)算峰面積并依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算得到待測植物 油中對(duì)硝基酚和2, 4-二硝基酚的濃度；所述的濾紙負(fù)載芐基咪唑固相微萃取膜的制備過 程為：將25mmol芐基咪唑和25mmol3-氯丙基三乙氧基硅烷置于圓底燒瓶中，于80°C攪拌 反應(yīng)24h得到芐基咪唑離子液體，將濾紙裁成條狀并用丙酮清洗5-6次，室溫干燥，將濾紙 用相同質(zhì)量的蒸餾水噴濕后置于圓底燒瓶中，并加入5mL芐基咪唑離子液體，以40mL甲苯 和10mL無水乙醇作為溶劑，于105°C加熱攪拌回流24h，冷卻至室溫后，先用體積比為4:1 的甲苯和無水乙醇的混合溶液清洗3次，再用無水乙醇清洗3次，然后置于干燥箱中于60°C 干燥l〇h得到濾紙負(fù)載芐基咪唑固相微萃取膜。
[0005] 本發(fā)明利用離子液體穩(wěn)定性好以及可設(shè)計(jì)的特點(diǎn)，通過3-氯丙基三乙氧基硅烷 偶聯(lián)劑將芐基咪唑鍵合到濾紙上，形成紙基固相微萃取膜，該固相微萃取膜具有易于制備、 便于操作和攜帶、成本低廉、穩(wěn)定性好和萃取性能優(yōu)良等優(yōu)點(diǎn)。
【附圖說明】
[0006]圖1是本發(fā)明實(shí)施例1制得的濾紙負(fù)載芐基咪唑固相微萃取膜的掃描電鏡圖，圖 2是本發(fā)明實(shí)施例1制得的濾紙負(fù)載芐基咪唑固相微萃取膜的紅外光譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0007] 以下通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的上述內(nèi)容做進(jìn)一步詳細(xì)說明，但不應(yīng)該將此理解為本 發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實(shí)施例，凡基于本發(fā)明上述內(nèi)容實(shí)現(xiàn)的技術(shù)均屬于本發(fā) 明的范圍。
[0008] 實(shí)施例1 濾紙負(fù)載芐基咪唑固相微萃取膜的合成 (1) 將25mmol芐基咪唑和25mmol3-氯丙基三乙氧基硅烷置于50mL的圓底燒瓶中， 80°C磁力攪拌反應(yīng)24h，得到反應(yīng)產(chǎn)物芐基咪唑離子液體； (2) 將濾紙裁成條狀（lcmX4cm)，用丙酮清洗5-6次(每次lOmin)，室溫干燥，將濾紙用 相同質(zhì)量的蒸餾水噴濕置于l〇〇mL的圓底燒瓶中，并加入5mL芐基咪唑離子液體，以40mL 甲苯和10mL無水乙醇作溶劑，于105°C加熱攪拌回流24h，冷卻至室溫后，先用甲苯和無水 乙醇（4:1，v/v)的混合溶液清洗3次，再用無水乙醇清洗3次，置于干燥箱中于60°C干燥 l〇h，得到濾紙負(fù)載芐基咪唑固相微萃取膜。
[0009]圖1為濾紙負(fù)載芐基咪唑固相微萃取膜的掃描電鏡圖，由圖可知，纖維素纖維管 呈圓狀，而空白濾紙，呈扁平狀。圖2為濾紙負(fù)載芐基咪唑固相微萃取膜的紅外光譜圖，咪 唑特征吸收峰156lcnT1證明芐基咪唑成功鍵合到濾紙上。
[0010] 實(shí)施例2 (1)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制，在一系列錐形瓶中分別加入lmL新鮮花籽油、200yL不同質(zhì)量濃 度梯度的對(duì)硝基酚和2, 4-二硝基酚的混合溶液、9mL正己烷和10yL摩爾濃度為2mol?I71 的氫氧化鈉溶液，再將尺寸分別為lcm*2cm的濾紙負(fù)載芐基咪唑固相微萃取膜加入到錐 形瓶中并密封，然后以150r/min的轉(zhuǎn)速于30°C振蕩吸附150min，取出濾紙負(fù)載芐基咪唑 固相微萃取膜用正己烷洗滌兩次，晾干后用lmL洗脫劑洗脫10min，其中洗脫劑為體積比 為1:100的鹽酸與乙腈的混合溶液，氮?dú)獯蹈珊笥?0yL色譜純的甲醇溶解，設(shè)定液相色 譜儀的參數(shù)分別為C18柱4. 6mmX250mm，柱溫25°C，流動(dòng)相為體積比42:58的水和甲醇的 混合溶液，其中水中含有質(zhì)量濃度為1%的醋酸，甲醇中含有質(zhì)量濃度為1%的醋酸，流速 lmL?mirT1，檢測波長為230nm，依據(jù)配制樣品的濃度及液相色譜儀得到的曲線繪制濃度-峰 面積標(biāo)準(zhǔn)曲線； (2)待測花籽油的富集分析，在錐形瓶中加入lmL待測花籽油、9mL正己烷和10yL摩 爾濃度為2mol?I71的氫氧化鈉溶液，再將尺寸為lcm*2cm的濾紙負(fù)載芐基咪唑固相微萃取 膜加入到錐形瓶中并密封，然后以150r/min的轉(zhuǎn)速于30°C振蕩吸附150min，取出濾紙負(fù)載 芐基咪唑固相微萃取膜用正己烷洗滌兩次，晾干后用lmL洗脫劑洗脫lOmin，其中洗脫劑為 體積比為1:100的鹽酸與乙腈的混合溶液，氮?dú)獯蹈珊笥?0yL色譜純的甲醇溶解，設(shè)定液 相色譜儀的參數(shù)分別為C18柱4. 6mmX250mm，柱溫25°C，流動(dòng)相為體積比42:58的水和甲醇 的混合溶液，其中水中含有質(zhì)量濃度為1%的醋酸，甲醇中含有質(zhì)量濃度為1%的醋酸，流速 lmL?mirT1，檢測波長為230nm，根據(jù)液相色譜儀得到的曲線計(jì)算峰面積并依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì) 算得到待測植物油中對(duì)硝基酚和2, 4-二硝基酚的濃度。
[0011] 方法的分析性能見表1。
[0012] 表1方法的分析性能
【主權(quán)項(xiàng)】
1.基于濾紙負(fù)載芐基咪唑固相微萃取膜富集分析植物油中酚類物質(zhì)的方法，其特征 在于包括以下步驟：（1)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制，在一系列錐形瓶中分別加入ImL新鮮植物油、 200 y L不同質(zhì)量濃度梯度的對(duì)硝基酚和2, 4-二硝基酚的混合溶液、9mL正己烷和10 y L摩 爾濃度為2mol ? I71的氫氧化鈉溶液，再將尺寸分別為lcm*2cm的濾紙負(fù)載芐基咪唑固相微 萃取膜加入到錐形瓶中并密封，然后以150r/min的轉(zhuǎn)速于30°C振蕩吸附150min，取出濾紙 負(fù)載芐基咪唑固相微萃取膜用正己烷洗滌兩次，晾干后用ImL洗脫劑洗脫lOmin，其中洗脫 劑為體積比為1:100的鹽酸與乙腈的混合溶液，氮?dú)獯蹈珊笥?0 y L色譜純的甲醇溶解，設(shè) 定液相色譜儀的參數(shù)分別為C18柱4. 6mmX 250mm，柱溫25°C，流動(dòng)相為體積比42:58的水和 甲醇的混合溶液，其中水中含有質(zhì)量濃度為1%的醋酸，甲醇中含有質(zhì)量濃度為1%的醋酸， 流速lmL^mirT 1，檢測波長為230nm，依據(jù)配制樣品的濃度及液相色譜儀得到的曲線繪制濃 度-峰面積標(biāo)準(zhǔn)曲線；（2)待測樣品的富集分析，在錐形瓶中加入ImL待測植物油、9mL正己 燒和10 y L摩爾濃度為2mol ? I71的氫氧化鈉溶液，再將尺寸為lcm*2cm的濾紙負(fù)載芐基咪 挫固相微萃取膜加入到錐形瓶中并密封，然后以150r/min的轉(zhuǎn)速于30°C振蕩吸附150min， 取出濾紙負(fù)載芐基咪唑固相微萃取膜用正己烷洗滌兩次，晾干后用ImL洗脫劑洗脫lOmin， 其中洗脫劑為體積比為1:100的鹽酸與乙腈的混合溶液，氮?dú)獯蹈珊笥?0yL色譜純的甲 醇溶解，設(shè)定液相色譜儀的參數(shù)分別為C 18柱4. 6mmX250mm，柱溫25°C，流動(dòng)相為體積比 42:58的水和甲醇的混合溶液，其中水中含有質(zhì)量濃度為1%的醋酸，甲醇中含有質(zhì)量濃度 為1%的醋酸，流速ImL*HiirT 1，檢測波長為230nm，根據(jù)液相色譜儀得到的曲線計(jì)算峰面積并 依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算得到待測植物油中對(duì)硝基酚和2, 4-二硝基酚的濃度；所述的濾紙負(fù)載 芐基咪唑固相微萃取膜的制備過程為：將25mmol芐基咪唑和25mmol 3-氯丙基三乙氧基硅 烷置于圓底燒瓶中，于80°C攪拌反應(yīng)24h得到芐基咪唑離子液體，將濾紙裁成條狀并用丙 酮清洗5-6次，室溫干燥，將濾紙用相同質(zhì)量的蒸餾水噴濕后置于圓底燒瓶中，并加入5mL 芐基咪唑離子液體，以40mL甲苯和IOmL無水乙醇作為溶劑，于105°C加熱攪拌回流24h，冷 卻至室溫后，先用體積比為4:1的甲苯和無水乙醇的混合溶液清洗3次，再用無水乙醇清洗 3次，然后置于干燥箱中于60°C干燥IOh得到濾紙負(fù)載芐基咪唑固相微萃取膜。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種基于濾紙負(fù)載芐基咪唑固相微萃取膜富集分析植物油中酚類物質(zhì)的方法，屬于植物油痕量有機(jī)酚類物質(zhì)檢測技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明的技術(shù)方案要點(diǎn)包括標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制、待測樣品的富集分析及濾紙負(fù)載芐基咪唑固相微萃取膜的制備等步驟。本發(fā)明利用離子液體穩(wěn)定性好以及可設(shè)計(jì)的特點(diǎn)，通過3-氯丙基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑將芐基咪唑鍵合到濾紙上，形成紙基固相微萃取膜，該固相微萃取膜具有易于制備、便于操作和攜帶、成本低廉、穩(wěn)定性好和萃取性能優(yōu)良等優(yōu)點(diǎn)。
【IPC分類】G01N30-02, B01D15-10, G01N30-06
【公開號(hào)】CN104849370
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510260339
【發(fā)明人】葉存玲, 王治科, 劉暢, 吳玉軍
【申請(qǐng)人】河南師范大學(xué)
【公開日】2015年8月19日
【申請(qǐng)日】2015年5月21日