專利名稱：一種測定環(huán)已烷氧化混合物中環(huán)已基過氧化氫含量的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種測定環(huán)己烷氧化混合物中環(huán)己基過氧化氫含量的方法。
背景技術：
環(huán)己基過氧化氫是環(huán)己烷氧化制備環(huán)己酮過程的中間產(chǎn)物，基于其穩(wěn)定性較差，易分解的性質，直接用氣相色譜法定量測定混合物中環(huán)己基過氧化氫的含量，由于樣品在汽化室的高溫汽化，環(huán)己基過氧化氫必然會分解為環(huán)己酮、環(huán)己醇，甚至深度氧化。得到的檢測數(shù)據(jù)不能反映實際值。國內、外環(huán)己酮生產(chǎn)廠家通常采用氧化還原化學滴定法間接測定其含量。即準確稱取環(huán)己烷氧化樣品，加足夠量的碘化鉀(KI)，將環(huán)己基過氧化物轉化成碘(I2)，用硫代硫酸鈉(Na2S2O3)標準溶液滴定碘(I2)，間接測定過氧化物環(huán)己基的含量。該方法操作程序繁瑣，測定一個樣品的分析時間約40-50分鐘，該方法準確性不高，費時；同時消耗大量氯仿、冰醋酸等試劑，冰醋酸刺激性較強，而氯仿的光氣毒性很強，對身體危害較大。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供一種測定環(huán)己烷氧化混合物中環(huán)己基過氧化氫含量的方法。本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的在混合物樣品中加三苯基膦對樣品進行預處理，采用內標法進行定量。具體分析步驟如下A、取樣品環(huán)己烷無催化氧化或無催化氧化反應液以及所述氧化反應液經(jīng)后處理的樣品。
B、選定內標物內標物為與樣品不反應的酯類，如鄰苯二甲酸丁二酯、鄰苯二甲酸壬二酯等。含量在40-200mg/L范圍均有較好的線性關系，相關系數(shù)都大于0.999。
C、樣品處理一次性加入過量10％-50％(w/w)的三苯基膦，準確稱取與樣品含量相當?shù)膬葮宋锛?.0g樣品，配完樣后放置一段時間，加入8ml溶劑稀釋，溶劑可以為甲苯、苯、丙酮等與樣品混溶的試劑。
D、標準溶液的配制用分析純甲苯，色譜純過氧三苯基膦配制與樣品相仿的含量，準確加入內標物0.01-0.3g，標準溶液0.4-1.0g，加入2-8ml溶劑稀釋，搖勻。
E、色譜柱及分析條件毛細管柱5m-30m，柱溫為程序升溫150℃-280℃，中、弱極性毛細管柱，如OV-101、HP-5、DB-5、0V-17等。
填充柱柱溫為程序升溫150℃-280℃。
柱材料玻璃柱，不銹鋼。
固定液中、弱極性固定液，涂量5％-15％。
柱長0.5m-2m。
本發(fā)明的積極效果在于為環(huán)己烷氧化反應混合物中環(huán)己基過氧化氫的測定提供行之有效的分析方法。本發(fā)明具有分析結果準確，分析速度快，操作簡便，靈敏度高，重線性好等特點。
具體實施例方式實例1采用8％OV-101填充柱在容量瓶中加入0.04g三苯基膦，準確加入0.8230g樣品，放置25min，準確移取4ml內標溶液(0.0080g/ml)，加3ml甲苯稀釋，搖勻，取1ul樣品分析。分析條件柱溫初始溫度150℃，保持1min以20℃/min升至170℃，保持2min；再以30℃/min升至230℃保持8min。進樣器240℃，檢測器250℃。載氣氮氣45ml/min，空氣300ml/min，氫氣30ml/min。
實例2OV-17毛細管柱，25m×Φ0.32。
在容量瓶中準確加入0.1020g三苯基膦，加入0.4850g樣品，加6ml甲苯稀釋，搖勻，取0.4ul樣品分析。色譜分析條件為柱溫150℃以40℃/min升至250保持6min。進樣器250℃，檢測器260℃。載氣氮氣1.0ml/min，空氣350ml/min，氫氣30ml/min。
權利要求
1.一種測定環(huán)己烷氧化混合物中環(huán)己基過氧化氫含量的方法，包括取樣品、選定內標物、樣品處理、配制標準溶液、用色譜柱進行分析，其特征在于樣品為環(huán)己烷無催化氧化或無催化氧化反應液或所述氧化反應液經(jīng)后處理的樣品；內標物為與樣品不反應的酯類；樣品處理是一次性加入加入過量10％-50％(w/w)的三苯基膦，準確稱取與樣品含量相當?shù)膬葮宋锛?.0g樣品，配完樣后放置一段時間，加入8ml溶劑稀釋；標準溶液的配制是用分析純甲苯，色譜純過氧三苯基膦配制與樣品相仿的含量，準確加入內標物0.01-0.3g，標準溶液0.4-1.0g，加入2-8ml溶劑稀釋，搖勻；所述的色譜柱及分析條件為毛細管柱5m-30m，柱溫為程序升溫150℃-280℃，中、弱極性毛細管柱，如OV-101、HP-5、DB-5、0V-17等；填充柱柱溫為程序升溫150℃-280℃；柱材料玻璃柱，不銹鋼；固定液中、弱極性固定液，涂量5％-15％；柱長0.5m-2m。
2.根據(jù)權利要求1所述的測定環(huán)己烷氧化混合物中環(huán)己基過氧化氫含量的方法，其特征在于樣品處理加入的溶劑可以是甲苯、苯、丙酮等與樣品混溶的試劑。
3.根據(jù)權利要求1所述的測定環(huán)己烷氧化混合物中環(huán)己基過氧化氫含量的方法，其特征在于內標物可以是鄰苯二甲酸丁二酯、鄰苯二甲酸壬二酯。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種測定環(huán)己烷氧化混合物中環(huán)己基過氧化氫含量的方法，目的在于提高測定的準確性，縮短分析時間，減少環(huán)境污染。主要特征是在樣品中加入三苯基膦，與環(huán)己基過氧化氫定量反應生成等摩爾的過氧三苯基膦，樣品通過色譜柱分離，經(jīng)氫火焰離子化檢測器檢測，采用內標法準確定量過氧三苯基磷的含量間接測定過氧化氫環(huán)己基含量。本發(fā)明流程合理，分離效果好，精密度高，操作簡便、快速。
文檔編號G01N30/06GK1632560SQ200310110679
公開日2005年6月29日 申請日期2003年12月22日 優(yōu)先權日2003年12月22日
發(fā)明者湯琴, 傅送保 申請人:中國石油化工股份有限公司