專利名稱：天然或合成聚酰胺的染色方法
技術領域：
本發(fā)明涉及天然或合成聚酰胺染色的新方法，該方法是使用甜菜堿形式的含磺基偶氮或偶氮甲堿染料的1∶1鉻配合物。
應用以偶氮或偶氮甲堿為基礎的1∶1鉻配合物染料使羊毛染色已為公知。通常是采用鈉鹽形式的該種染料在強酸性介質中處理羊毛。所用水基染液的pH值一般在2左右。
然而在這樣的染色條件下，羊毛受到不可復原的損壞。另方面，還必須維持這樣的條件，否則染色效果達不到足夠的勻染度(J.Soc.DyersCalour.104(1988)，12和H.Zollinger，ColorChemistry，p.122，1987，VerlagChemie，Weinheim)。
本發(fā)明的目的是提供一種方法，用這種方法可使準備染色的材料實質上能保持原樣不變，同時使染料的轉移達到足夠勻染度。
本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，在天然或合成聚酰胺染色時，使用含磺基的偶氮或偶氮甲堿染料的1∶1鉻配合物制成水基染液，并且若該染料的鉻配合物是以它們的甜菜堿形式使用，則可順利地達到本發(fā)明的目的。
因為迄今為止1∶1鉻配合物染料的甜菜堿一向被認為是無用的，特別是不能應用于紡織業(yè)，所以上述發(fā)現(xiàn)是令人驚異的(Fortschr.Chem.Forsch.7(1966/67)，684)。
本發(fā)明的方法實際上可應用一切含磺基偶氮或偶氮甲堿染料的1∶1鉻配合物的甜菜堿。優(yōu)先采用含一個或二個磺基的甜菜堿。
此類1∶1鉻配合物染料的甜菜堿的制備已為公知，例如在UllmannsEnzyklopadiedertechnischenChemie，Vol.16，p565，4thEd，1978中有所描述。
其中所描述的方法可用于制備基本上全部所提到的鉻配合物染料的甜菜堿。
適用于制成1∶1鉻配合物的偶氮或偶氮甲堿染料例如有含羥基的苯胺或氨基萘衍生物(它們可以被囟素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、硝基、羧基、氨磺?；駽1-C4單烷基或二烷基氨磺?；〈?作為其重氮基或氨基部分。
偶合部分例如有含羥基和/或氨基的苯、萘或喹啉衍生物，它們可以被囟素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、硝基、羧基、氨磺?；駽1-C4單烷基或二烷基氨磺?；〈?未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、硝基或囟素取代的1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮;乙?；阴０坊蛭慈〈幕虮籆1-C4烷基、C1-C4烷氧基、硝基或囟素取代的N-乙?；阴１桨?。
醛部分例如有含羥基的苯甲醛或萘甲醛衍生物，它們可以被囟素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或硝基所取代;或未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、硝基或囟素取代的1-苯基-3-甲基-4-甲酰吡唑啉-5-酮。
不難明白，對于偶氮染料的情況，其重氮基部分或偶合部分必須至少有一個磺基;對于偶氮甲堿的情況，其氨基部分或醛部分必須至少有一個磺基。
可用于本新穎方法的甜菜堿形式的含磺基偶氮或偶氮甲堿染料1∶1鉻配合物其中重要的例如有C.I.酸性黃99，C.I.酸性黃104，C.I.酸性黃176，C.I.酸性橙72，C.I.酸性橙74，C.I.酸性紅179，C.I.酸性紅183，C.I.酸性紅186，C.I.酸性紅214，C.I.酸性紫58，C.I.酸性藍156，C.I.酸性藍158，C.I.酸性藍161，C.I.酸性綠12，C.I.酸性綠35，C.I.酸性 4。
可應用本發(fā)明方法染色的天然聚酰胺例如有皮革和紡織纖維材料。紡織纖維材料中主要是羊毛。但是也可以用于羊毛/聚酰胺、羊毛/聚酯、羊毛/纖維素或羊毛/聚丙烯腈混紡物或蠶絲的染色。這些纖維材料可以是多種形式的，例如可以是散纖維、毛條、紗、匹料或地毯。
可應用本發(fā)明方法染色的合成聚酰胺包括一切適用于此用途的已知合成聚酰胺。這些纖維材料可以是多種形式的，例如散纖維、頭道粗紗、紗、匹料或地毯。
優(yōu)選的是應用本新穎方法將羊毛或皮革染色。
本發(fā)明方法的有利實施方式例如將固體形式或水懸浮液形式的該種甜菜堿加入到染液中。按該染液的重量計，鉻配合物染料的含量例如為0.0004-0.5%，優(yōu)選為0.001-0.15%。
染液的pH值一般應為3-7，優(yōu)選是3-6，最好是3.5-5。采用加入適量無機或有機酸的方法調節(jié)pH值。適用的酸例如有硫酸、甲酸和乙酸。以使用甲酸為優(yōu)選。
在染液中還可以含有本技術領域慣用和已知的助劑和添加劑，例如消泡劑、潤濕劑或防褶皺劑。
然后把準備染色的材料加入到染液中，加入量按染液重量計例如為2-20%，優(yōu)選為5-10%，溫度為80-100℃。染色時間一般為1-3小時，染色完畢后，將已染色的材料從染浴中取出，水洗并干燥。
本發(fā)明方法的一項優(yōu)點是在本發(fā)明的條件下將羊毛染色時，對于羊毛帶來的損壞就是有也是很小的，因為是在接近于羊毛的等電點條件下進行處理的。另一項優(yōu)點是實際應用的染色工藝與現(xiàn)有的染色工藝迥然不同，也就是不需要把1∶1鉻配合物染料的鈉鹽溶解在水中。這個步驟一般是很耗費時間的。此外，在溶解時常導致染料結塊，引起勻染度不佳。
最后，因為可在的較高pH條件下染色，染浴中需加入的酸量也顯著減少。
令人驚異的是，對于天然和合成聚酰胺都可以達到很高的勻染度。在已知該等甜菜堿的水中溶解度很低的情況下，是未能預料到的。進一步令人驚異之處是，這種新穎染色方法能達到更優(yōu)的染浴中盡染程度，與常規(guī)染色法相比，在染色完畢時染液中余下的染料要少得多。
由以下實例進一步闡明本發(fā)明。
實例1C.I.酸性藍161(C.I.No.15706，染料索引號15706)甜菜堿之制備將3000毫升水和120克氫氧化鈉加熱至60℃。加入320克2-萘酚并使之溶解。然后加入90克硫酸銨。隨后在60℃和pH＝11條件下用45分鐘加入500克1-重氮基萘-2-酚-4-磺酸?？偣布尤?00克氫氧化鈉，維持pH為10.5-11，偶合反應于30分鐘期間完畢。加入500毫升稀釋至一半濃度的鹽酸，使pH值降至1.0。然后加入甲酸鉻(含100克鉻)溶液。然后在一個壓力容器中于130℃攪拌4-5小時。冷卻后吸濾并干燥。
實例2染色方法(羊毛)水基染液中含2%(重量)的一種以乙氧基化油胺為基礎的助劑，含5%(重量)Na2SO4·10H2O和5%(重量)甲酸(重量濃度85%)。向該染液中加入0.6%(重量)實例1所制的C.I.酸性藍161(C.I.No.15706)的甜菜堿。于98-100℃溫度將羊毛織物在此染浴中處理1小時。染液pH值為3.2。然后從染浴中取出織物，水洗并烘燥，勻染度良好。
實例3染色方法(羊毛)用實例2的方法將羊毛織物染色。所用染料為0.35%(重量)C.I.酸性紅183(C.I.No.18800)的甜菜堿。也得到勻染度良好的染色效果。
實例4染色方法(手套革)-預處理手套革經常規(guī)方法鞣制、加油乳液處理和干燥。
-染色步驟以下所述百分率均為以手套革干重量為基準。
于50℃將手套革在含2%氨和1%潤濕劑的100%水基藥液中處理120分鐘，該潤濕劑是以油胺的環(huán)氧乙烷加合物為主要成份。然后滴去該藥液，并將準備染色的手套革從該染色容器中取出。然后在染色容器中加入600%該水基藥液和4%C.I.酸性藍161(C.I.No.15706)的甜菜堿。再次將該手套革放入該染色容器中并進行轉鼓染色60分鐘。在將4%甲酸(重量濃度85%)分二份隔開15分鐘加入之后，繼續(xù)進行轉鼓染色30分鐘。然后滴去染液，將皮革水洗。然后按常規(guī)方式加工，即平展、干燥、回濕和拉軟。
實例5染色方法(鞋面革)-預處理按常規(guī)方式將鞋面革復鞣和洗滌。
-染色步驟以下所述百分率均為以鞋面革干重量為基準。
先加入200%30℃的水。加入2%C.I.酸性藍161(C.I.No.15706)的甜菜堿。將皮革放入此染液中進行轉鼓染色60分鐘。隨后加入4%市售加油乳液，繼續(xù)進行轉鼓染色60分鐘，再加入1%甲酸(重量濃度85%)，再將該皮革進行轉鼓染色30分鐘。然后滴去染液，將皮革水洗。
按常規(guī)方式將皮革加工，即平展、干燥、回濕和拉軟。
實例6按實例4的方法將手套革染色，所用染料為4%C.I.酸性紅183(C.I.No.18800)的甜菜堿。
實例7按實例5的方法將鞋面革染色，所用染料為2%C.I.酸性紅183(C.I.No.18800)的甜菜堿。
下列實例8-37的表中所列的染料可以用實例1的方法轉化為其1∶1鉻配合物的甜菜堿并應用于如實例2-7所述的染色工藝中。




權利要求
1.一種應用含磺基偶氮或偶氮甲堿染料1∶1鉻配合物的染液將天然或合成聚酰胺染色的方法，該方法包括應用甜菜堿形式的該染料的鉻配合物。
2.按權利要求1的方法，其中聚酰胺是在pH值為3-7條件下進行染色的。
3.按權利要求1的方法，其中所用的天然聚酰胺是羊毛。
4.按權利要求1的方法，其中所用的天然聚酰胺是皮革。
全文摘要
應用含磺基偶氮或偶氮甲堿染料1∶1鉻配合物的甜菜堿將天然和合成聚酰胺進行染色。
文檔編號E21B43/24GK1038328SQ8910508
公開日1989年12月27日 申請日期1989年5月26日 優(yōu)先權日1989年5月26日
發(fā)明者克勞斯·格里托爾, 曼弗雷德·道比茨 申請人:Basf公司