一種甲醇制汽油的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種甲醇制汽油的方法。該方法包括：甲醇經(jīng)預(yù)熱后進(jìn)入到裝有合成汽油催化劑的一段甲醇轉(zhuǎn)化固定床反應(yīng)器內(nèi)，轉(zhuǎn)化產(chǎn)物一段混合烴類產(chǎn)物經(jīng)過冷凝后，進(jìn)入油水分離器進(jìn)行分離得到粗汽油、水和干氣；其中一部分干氣返回甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)器來控制溫升，一部分干氣排出反應(yīng)體系以維持系統(tǒng)壓力；粗汽油經(jīng)脫丁烷塔進(jìn)行分離后，得到C5+汽油組分和液化氣；C5+汽油組分經(jīng)過汽油分離塔分離后得到94#汽油和C9+重芳烴；而液化氣與一定量的甲醇混合后進(jìn)入二段芳構(gòu)化反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物二段混合烴類產(chǎn)物回流與一段混合烴類產(chǎn)物混合。本發(fā)明方法將甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)與液化氣芳構(gòu)化復(fù)合，提高了合成油催化劑的使用周期和汽油收率，且無需外加熱源。
【專利說明】—種甲醇制汽油的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及石油化工【技術(shù)領(lǐng)域】汽油的制備技術(shù)，尤其涉及一種甲醇制汽油的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]甲醇制汽油工藝，簡稱MTG (methanol to gasoline)是由Mobil公司開發(fā)成功，其總流程是首先以煤或天然氣為原料生產(chǎn)合成氣，再利用合成氣制取甲醇，最后將粗甲醇轉(zhuǎn)化為高辛烷值、無硫、無氯的高品質(zhì)汽油。美國專利3998898，4076761，4044061，4404414，4523046是Mobil公司早期公布的甲醇制汽油工藝的相關(guān)專利，采用固定床兩段轉(zhuǎn)化工藝，其中第一段是甲醇脫水制二甲醚，第一段出來的甲醇、二甲醚、水的混合物進(jìn)入第二段固定床反應(yīng)器，在ZSM-5催化劑的作用下生成汽油。
[0003]新西蘭政府曾于1984年利用Mobil公司的技術(shù)建成甲醇處理量為160萬噸/年的MTG裝置，合成汽油生產(chǎn)能力為56萬噸/年，裝置成功運(yùn)行10年后，由于國際原油價(jià)格較低，合成油成本高，MTG單元被迫停工。近年來隨著原油價(jià)格的不斷升高，甲醇制汽油技術(shù)再次成為世界關(guān)注的焦點(diǎn)。甲醇制汽油技術(shù)的關(guān)鍵是催化劑的開發(fā)，在現(xiàn)有的甲醇制汽油技術(shù)中采用的催化劑大多為改性或未改性的ZSM-5分子篩催化劑。
[0004]US4402867公布的甲醇制汽油催化劑為無定形硅改性的ZSM-5分子篩催化劑，ZSM-5分子篩的硅鋁物質(zhì)的量比為12，無定形硅的負(fù)載量至少為0.3%。甲醇在硅改性的ZSM-5上轉(zhuǎn)化后得到的汽油產(chǎn)品的組成如下:50-75%的烯烴、15-30%的芳烴、20%左右的烷烴。ZSM-5分子篩經(jīng)無定形硅改性后，催化劑的積炭失活速率顯著降低，從而延長了催化劑的使用周期。此催化劑雖然具有較好的穩(wěn)定性，但汽油產(chǎn)品中的烯烴含量較高。
[0005]US4579999公布了一種甲醇經(jīng)過兩段反應(yīng)器后轉(zhuǎn)化為汽油組分的技術(shù)，甲醇首先在裝有ZSM-5分子篩催化劑的流化床反應(yīng)器內(nèi)轉(zhuǎn)化成C2-C4烯烴和C5+烴類組分。經(jīng)過冷卻分離后，C2-C4烯烴組分進(jìn)入裝有烯烴聚合ZSM-5催化劑的第二段反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)，進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成汽油組分。
[0006]CN1923770A公布了一種甲醇一步法制取烴類產(chǎn)品的工藝，該方法采用固定床反應(yīng)器，甲醇在酸性硅鋁沸石分子篩催化劑上經(jīng)分子間或分子內(nèi)脫水，生成亞甲基或二甲醚等中間產(chǎn)物，這些中間產(chǎn)物在分子篩酸性作用下，進(jìn)一步發(fā)生碳鏈增長、聚合、環(huán)化、氫轉(zhuǎn)移等反應(yīng)，最終生成C1-C12烴類產(chǎn)品。
[0007]CN101775310A公布了一種應(yīng)用流化床工藝甲醇生產(chǎn)汽油的方法，該方法采用流化床反應(yīng)器，甲醇在含鋯或含鐵的ZSM-5分子篩催化劑作用下，得到烴類混合組分，產(chǎn)物經(jīng)過氣液分離后，輕烴氣體經(jīng)過壓縮后送入流化床反應(yīng)器進(jìn)行輕烴循環(huán)。
[0008]甲醇制汽油催化劑采用ZSM-5分子篩催化劑，隨著反應(yīng)的進(jìn)行催化劑的酸性逐漸降低，導(dǎo)致汽油收率顯著降低，液化氣產(chǎn)量增加，此時(shí)需要對(duì)催化劑進(jìn)行再生以恢復(fù)其活性。目前甲醇制汽油催化劑的單程壽命為18-20天，催化劑頻繁進(jìn)行再生不僅需要大量能耗還會(huì)降低催化劑的總壽命。若在甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)器之后增加液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)器，將液化氣副產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為以芳烴為主的烴類組分，可以提高汽油收率，延長甲醇轉(zhuǎn)化催化劑的單程使用周期。但液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，且液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)的溫度要高于甲醇轉(zhuǎn)化的反應(yīng)溫度，因此需要外加熱源提供反應(yīng)熱。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]本發(fā)明的目的是提供一種甲醇制汽油的方法，該方法將甲醇轉(zhuǎn)化和液化氣芳構(gòu)化技術(shù)進(jìn)行復(fù)合，提高了催化劑的單程使用周期和汽油總收率，且在二段芳構(gòu)化反應(yīng)器內(nèi)，將甲醇轉(zhuǎn)化和液化氣芳構(gòu)化進(jìn)行耦合，可以省掉芳構(gòu)化過程需要的外加熱源，從而降低系統(tǒng)能耗。
[0010]本發(fā)明為一種甲醇制汽油的方法，其特征在于，包括如下步驟:
[0011](1)甲醇經(jīng)預(yù)熱后，進(jìn)入到裝有合成汽油催化劑的一段甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)器內(nèi)，轉(zhuǎn)化為以異構(gòu)烷烴和芳烴為主的一段混合烴類產(chǎn)物；
[0012](2)所述一段混合烴類產(chǎn)物經(jīng)過冷凝后，進(jìn)入油水分離器進(jìn)行分離，將產(chǎn)物分離成粗汽油、水和干氣三部分；
[0013](3) 一部分干氣經(jīng)壓縮機(jī)壓縮后作為循環(huán)氣返回一段甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)器來控制溫升，循環(huán)氣與甲醇的摩爾比例為2:1~15:1 ;另一部分干氣作為馳放氣排出反應(yīng)體系以維持系統(tǒng)壓力；粗汽油經(jīng)脫丁烷塔進(jìn)行分離后，得到C5+汽油組分和液化氣；
[0014](4) C5+汽油組分經(jīng)過汽油分離塔分離后得到94#汽油和C9+重芳烴；
[0015](5)甲醇與所述液化氣以質(zhì)量比為0.5:1~5:1的比例混合后進(jìn)入二段芳構(gòu)化反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)，得到的二段混合烴類產(chǎn)物回流與一段混合烴類產(chǎn)物混合，如步驟2)所述經(jīng)冷凝器冷凝后，進(jìn)入油水分離器進(jìn)行分離。
[0016]在上述本發(fā)明所述的甲醇制汽油的方法中，其特征在于，步驟I)中所述所述合成汽油催化劑采用經(jīng)過NaOH處理改性的納米ZSM-5分子篩催化劑，NaOH濃度為0.05~Imol/L，處理溫度為25~100°C，處理時(shí)間為0.5~12h ;所述一段甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)器內(nèi)的操作壓力為0.1~6.0MPa，操作溫度為330~550°C，甲醇質(zhì)量空速為0.5~IOtT1 ；
[0017]步驟5)中二段芳構(gòu)化反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)操作溫度為380~600°C，壓力為0.1~
6.0MPa，催化劑采用水熱處理和金屬復(fù)合改性的納米ZSM-5分子篩催化劑，水熱處理溫度為400~800°C，改性金屬為Zn、N1、La、Ga、Sn、Mg和Re中的一種或幾種，金屬負(fù)載量為
1.0wt% ~8.0wt%o
[0018]按照本發(fā)明所述的甲醇制汽油的方法，進(jìn)一步優(yōu)選方案包括如下步驟:
[0019](1)甲醇經(jīng)預(yù)熱后，進(jìn)入到裝有合成汽油催化劑的一段甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)器內(nèi)，在操作壓力為0.1~3.0MPa，操作溫度為360~420°C，甲醇質(zhì)量空速為0.5~3h-1的條件下，轉(zhuǎn)化為以異構(gòu)烷烴和芳烴為主的一段混合烴類產(chǎn)物；其中合成油催化劑采用經(jīng)過NaOH處理改性的納米ZSM-5分子篩催化劑，NaOH濃度為0.1~0.6mol/L,處理溫度為60~90°C，處理時(shí)間為I~6h ;
[0020](2)以異構(gòu)烷烴和芳烴為主的一段混合烴類產(chǎn)物經(jīng)過冷凝后，進(jìn)入油水分離器進(jìn)行分離，將產(chǎn)物分離成粗汽油、水和干氣三部分；
[0021](3) 一部分干氣經(jīng)壓縮機(jī)壓縮后作為循環(huán)氣返回一段甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)器來控制溫升，循環(huán)氣與甲醇的摩爾比例為3:1~10:1 ;另一部分干氣作為馳放氣排出反應(yīng)體系來維持系統(tǒng)壓力；粗汽油經(jīng)脫丁烷塔進(jìn)行分離后，得到C5+汽油組分和液化氣；
[0022](4) C5+汽油組分經(jīng)過汽油分離塔分離后得到94#汽油和C9+重芳烴；
[0023](5)甲醇與液化氣以質(zhì)量比為0.5:1~3:1的比例混合后進(jìn)入二段芳構(gòu)化反應(yīng)器內(nèi)，在操作溫度為420~480°C，壓力為0.1~3.0MPa的條件下反應(yīng)，得到二段混合烴類產(chǎn)物。芳構(gòu)化催化劑采用水熱處理和金屬復(fù)合改性的納米ZSM-5分子篩催化劑，水熱處理溫度為450~600°C，改性金屬為Zn、N1、La、Ga、Sn、Mg和Re中的一種或幾種，金屬負(fù)載量為
2.0wt% ~6.0wt% ；
[0024]( 6 )所述二段混合烴類產(chǎn)物與所述一段混合烴類產(chǎn)物混合后，如步驟(2 )經(jīng)冷凝器冷凝后，進(jìn)入油水分離器進(jìn)行分離。
[0025]本發(fā)明方法的原理是:甲醇先在一段固定床反應(yīng)器內(nèi)，在合成汽油催化劑的作用下轉(zhuǎn)化為混合烴類組分，經(jīng)油水分離器后，產(chǎn)物分成粗汽油、水和干氣三部分。粗汽油經(jīng)脫丁烷塔后，得到C5+汽油組分和富含烷烴的液化氣。液化氣與一定量的甲醇混合后進(jìn)入裝有改性納米ZSM-5分子篩催化劑的二段芳構(gòu)化反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)，產(chǎn)物返回油水分離器。本工藝將甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)與液化氣芳構(gòu)化進(jìn)行復(fù)合，可以提高合成油催化劑的單程使用周期和汽油收率。另外，甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)是強(qiáng)放熱反應(yīng)，而富含烷烴的液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)是劇烈吸熱過程，在二段芳構(gòu)化反應(yīng)器內(nèi)，將兩者耦合，可以省掉芳構(gòu)化過程需要的外加熱源，從而降低系統(tǒng)能耗。通過該工藝，汽油收率(以甲醇質(zhì)量為基)可達(dá)33~42%，優(yōu)選方案為36~41%，合成油催化劑的單程使用周期可達(dá)28~40天，優(yōu)選方案為30~35天。
[0026]與現(xiàn)有的甲醇制汽油的方法相比，本發(fā)明方法具有以下優(yōu)勢(shì):
[0027]I)將甲醇轉(zhuǎn)化和液化氣芳構(gòu)化技術(shù)進(jìn)行復(fù)合，當(dāng)合成油催化劑的活性降低而導(dǎo)致汽油收率下降時(shí)，液化氣芳構(gòu)化可以保證較高的汽油收率，因此可以延長合成油催化劑的使用周期；2)在液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)單元，利用甲醇轉(zhuǎn)化的放熱補(bǔ)充烷烴芳構(gòu)化的吸熱，可以降低系統(tǒng)能耗；3)汽油收率和辛烷值高，汽油收率最高可達(dá)42%，由于汽油產(chǎn)品中具有較多的異構(gòu)烷烴和芳烴，汽油辛烷值(RON)可達(dá)94。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0028]圖1為本發(fā)明甲醇制汽油的方法的工藝流程示意圖。
[0029]圖中:1_預(yù)熱器；2_—段甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)器；3_換熱器；4_壓縮機(jī)；5_油水分離器；6-脫丁烷塔；7_ 二段芳構(gòu)化反應(yīng)器；8_汽油分離塔。
[0030]具體實(shí)施方法
[0031]為了進(jìn)一步說明本發(fā)明提供的甲醇制汽油方法，下面結(jié)合附圖及具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明方法做進(jìn)一步描述。
[0032]如圖1所示，來自原料管道的甲醇經(jīng)過預(yù)熱器I預(yù)熱后進(jìn)入到一段甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)器2，在合成油催化劑作用下轉(zhuǎn)化為以異構(gòu)烷烴和芳烴為主的混合烴類組分，產(chǎn)物經(jīng)過換熱器3后進(jìn)入油水分離器5進(jìn)行分離，產(chǎn)物分為干氣、粗汽油和水三部分，部分干氣經(jīng)過壓縮機(jī)4后返回一段甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)器2控制溫升，部分干氣作為馳放氣排出系統(tǒng)。粗汽油進(jìn)入脫丁烷塔6分離后得到液化氣和C5+汽油，C5+汽油經(jīng)過汽油分離塔8分離后得到94#汽油和C9+重芳烴。液化氣與一定量的甲醇共同進(jìn)入二段芳構(gòu)化反應(yīng)器7內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過換熱器3后進(jìn)入油水分離器5進(jìn)行分離。[0033]實(shí)施例1
[0034]一段甲醇轉(zhuǎn)化固定床反應(yīng)器內(nèi)的合成油催化劑為經(jīng)過NaOH處理的納米ZSM-5分子篩，NaOH濃度為0.lmol/L，處理溫度為60°C，處理時(shí)間為lh。一段甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)條件:反應(yīng)溫度為360°C，壓力為0.5MPa，甲醇質(zhì)量空速為0.5h-1，循環(huán)干氣與甲醇的摩爾比為3:1。二段甲醇與液化氣芳構(gòu)化采用水熱處理和金屬復(fù)合改性的納米ZSM-5分子篩催化劑，水熱處理溫度為450°C，然后采用等體積浸潰法負(fù)載Zn、Re，其中ZnO負(fù)載量為2.0wt%, Re2O7的負(fù)載量為0.5wt%。液化氣和甲醇芳構(gòu)化反應(yīng)條件:反應(yīng)溫度為420°C，反應(yīng)壓力為0.5MPa，甲醇與液化氣質(zhì)量比為0.5:1。反應(yīng)結(jié)果見表1。
[0035]實(shí)施例2
[0036]一段甲醇轉(zhuǎn)化固定床反應(yīng)器內(nèi)的合成油催化劑為經(jīng)過NaOH處理的納米ZSM-5分子篩，NaOH濃度為0.2mol/L，處理溫度為70°C，處理時(shí)間為3h。一段甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)條件:反應(yīng)溫度為380°C，壓力為1.0MPa,甲醇質(zhì)量空速為2.0h—1，循環(huán)干氣與甲醇的摩爾比為5:1。二段甲醇與液化氣芳構(gòu)化采用水熱處理和金屬復(fù)合改性的納米ZSM-5分子篩催化劑，水熱處理溫度為500°C，然后采用等體積浸潰法負(fù)載Zn、Ni，其中ZnO負(fù)載量為2.0wt%,Ni0的負(fù)載量為2.0wt%。液化氣和甲醇芳構(gòu)化反應(yīng)條件:反應(yīng)溫度為440°C，反應(yīng)壓力為1.0MPa,甲醇與液化氣質(zhì)量比為1:1。反應(yīng)結(jié)果見表1。
[0037]實(shí)施例3
[0038]一段甲醇轉(zhuǎn)化固定床反應(yīng)器內(nèi)的合成油催化劑為經(jīng)過NaOH處理的納米ZSM-5分子篩，NaOH濃度為0.4mol/L，處理溫度為80°C，處理時(shí)間為4h。一段甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)條件:反應(yīng)溫度為380°C，壓力為2.0MPa,甲醇質(zhì)量空速為2.0h—1，循環(huán)干氣與甲醇的摩爾比為6:1。二段甲醇與液化氣芳構(gòu)化采用水熱處理和金屬復(fù)合改性的納米ZSM-5分子篩催化劑，水熱處理溫度為550°C，然后采用等體積浸潰法負(fù)載Zn、Ga、Sn，其中ZnO負(fù)載量為4.0wt%, Ga2O3的負(fù)載量為1.0wt%, SnO2的負(fù)載量為0.5wt%。液化氣和甲醇芳構(gòu)化反應(yīng)條件:反應(yīng)溫度為460°C，反應(yīng)壓力為2.0MPa，甲醇與液化氣質(zhì)量比為2:1。反應(yīng)結(jié)果見表1。
[0039]實(shí)施例4
[0040]一段甲醇轉(zhuǎn)化固定床反應(yīng)器內(nèi)的合成油催化劑為經(jīng)過NaOH處理的納米ZSM-5分子篩，NaOH濃度為0.6mol/L，處理溫度為85°C，處理時(shí)間為5h。一段甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)條件:反應(yīng)溫度為420°C，壓力為3.0MPa,甲醇質(zhì)量空速為3.0h—1，循環(huán)干氣與甲醇的摩爾比為9:1。二段甲醇與液化氣芳構(gòu)化采用水熱 處理和金屬復(fù)合改性的納米ZSM-5分子篩催化劑，水熱處理溫度為450°C，然后采用等體積浸潰法負(fù)載N1、La，其中NiO負(fù)載量為4.0wt%, La2O3的負(fù)載量為2.0wt%。液化氣和甲醇芳構(gòu)化反應(yīng)條件:反應(yīng)溫度為480°C，反應(yīng)壓力為3.0MPa,甲醇與液化氣質(zhì)量比為3:1。反應(yīng)結(jié)果見表1。
[0041]表1實(shí)施例1~4反應(yīng)結(jié)果
[0042]
【權(quán)利要求】
1.一種甲醇制汽油的方法，其特征在于，包括以下步驟: 1)甲醇經(jīng)預(yù)熱后，進(jìn)入到裝有合成汽油催化劑的一段甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)器內(nèi)，轉(zhuǎn)化為以異構(gòu)烷烴和芳烴為主的一段混合烴類產(chǎn)物； 2)所述一段混合烴類產(chǎn)物經(jīng)過冷凝后，進(jìn)入油水分離器進(jìn)行分離，將產(chǎn)物分離成粗汽油、水和干氣三部分； 3)—部分干氣經(jīng)壓縮機(jī)壓縮后作為循環(huán)氣返回一段甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)器來控制溫升，循環(huán)氣與甲醇的摩爾比例為2:1~15:1 ;另一部分干氣作為馳放氣排出反應(yīng)體系以維持系統(tǒng)壓力；粗汽油經(jīng)脫丁烷塔進(jìn)行分離后，得到C5+汽油組分和液化氣； 4)所述C5+汽油組分經(jīng)過汽油分離塔分離后得到94#汽油和C9+重芳烴； 5)甲醇與所述液化氣以質(zhì)量比為0.5:1~5:1的比例混合后進(jìn)入二段芳構(gòu)化反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)，得到的二段混合烴類產(chǎn)物回流與一段混合烴類產(chǎn)物混合，如步驟2)所述經(jīng)冷凝器冷凝后，進(jìn)入油水分離器進(jìn)行分離。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟I)中所述所述合成汽油催化劑采用經(jīng)過NaOH處理改性的納米ZSM-5分子篩催化劑，NaOH濃度為0.05~lmol/L，處理溫度為25~100°C，處理時(shí)間為0.5~12h ;所述一段甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)器內(nèi)的操作壓力為0.1~6.0MPa，操作溫度為330~550°C，甲醇質(zhì)量空速為0.5~IOtT1 ； 步驟5)中二段芳構(gòu)化反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)操作溫度為380~600°C，壓力為0.1~6.0MPa,催化劑采用水熱處理和金屬復(fù)合改性的納米ZSM-5分子篩催化劑，水熱處理溫度為400~800°C，改性金屬為Zn、N1、La、Ga、Sn、Mg和Re中的一種或幾種，金屬負(fù)載量為1.0wt%~8.0wt%o
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的甲醇制汽油的方法，其特征在于，包括如下步驟: O甲醇經(jīng)預(yù)熱后，進(jìn)入到裝有合成汽油催化劑的一段甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)器內(nèi)，在操作壓力為0.1~3.0MPa，操作溫度為360~420°C，甲醇質(zhì)量空速為0.5~311的條件下，轉(zhuǎn)化為以異構(gòu)烷烴和芳烴為主的一段混合烴類產(chǎn)物；其中合成油催化劑采用經(jīng)過NaOH處理改性的納米ZSM-5分子篩催化劑，NaOH濃度為0.1~0.6mol/L,處理溫度為60~90°C，處理時(shí)間為I~6h ; 2)以異構(gòu)烷烴和芳烴為主的一段混合烴類產(chǎn)物經(jīng)過冷凝后，進(jìn)入油水分離器進(jìn)行分離，將產(chǎn)物分離成粗汽油、水和干氣三部分； 3)—部分干氣經(jīng)壓縮機(jī)壓縮后作為循環(huán)氣返回一段甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)器來控制溫升，循環(huán)氣與甲醇的摩爾比例為3:1~10:1 部分干氣作為馳放氣排出反應(yīng)體系來維持系統(tǒng)壓力；粗汽油經(jīng)脫丁烷塔進(jìn)行分離后，得到C5+汽油組分和液化氣； 4)所述C5+汽油組分經(jīng)過汽油分離塔分離后得到94#汽油和C9+重芳烴； 5)甲醇與所述液化氣以質(zhì)量比為0.5:1~3:1的比例混合后進(jìn)入二段芳構(gòu)化反應(yīng)器內(nèi)，在操作溫度為420~480°C，壓力為0.1~3.0MPa的條件下反應(yīng)，得到二段混合烴類產(chǎn)物；所述芳構(gòu)化反應(yīng)器內(nèi)裝有水熱處理和金屬復(fù)合改性的納米ZSM-5分子篩催化劑，水熱處理溫度為450~600°C，改性金屬為Zn、N1、La、Ga、Sn、Mg和Re中的一種或幾種，金屬負(fù)載量為 2.0wt% ~6.0wt% ； 6)所述二段混合烴類產(chǎn)物與所述一段混合烴類產(chǎn)物混合后，如步驟2)所述經(jīng)冷凝器冷凝后，進(jìn)入油水分離器進(jìn)行分離。
【文檔編號(hào)】C10G53/02GK103865562SQ201410062654
【公開日】2014年6月18日 申請(qǐng)日期:2014年2月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月24日
【發(fā)明者】郭春壘, 于海斌, 臧甲忠, 王銀斌, 舒暢, 趙虹, 成宏, 南軍, 李濱, 汪洋 申請(qǐng)人:中國海洋石油總公司, 中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院, 中海油能源發(fā)展股份有限公司