專利名稱：一種油品脫氮補充精制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明提供了一種油品脫氮補充精制劑，本發(fā)明屬于石油煉制領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
石油中的氮化物，尤其是堿性氮化物對潤滑油基礎(chǔ)油的氧化安定性極為有 害，即能加速油品氧化，氧化安定性普遍較差。為了提高潤滑油基礎(chǔ)油的氧化安定性， ZL94115190. 5發(fā)明提供了一種用于潤滑油基礎(chǔ)油(包括餾程大于360°C的蠟油、渣油、重芳 烴油)的選擇性強脫氮率高的保硫脫氮劑。該脫氮劑是由A、B、C三部分組成，即A是酸性 劑、B是絡(luò)合劑和C是溶劑三部分組成的。A酸性荊包括亞磷酸、次磷酸、偏磷酸、正磷酸、聚 磷酸、三氧化二磷、六氧化四磷、五氧化二磷、十氧化四磷和有機酸酐包括乙酸酐、馬來酸酐 和均苯四甲酸二酐；B絡(luò)合劑包括三氧化二磷、六氧化四磷、五氧化二磷、十氧化四磷、P4S3、 P4S5、 P4S7、 P4S1Q ;C溶劑包括水、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、丙酮、糠醛組成，其成分所占的比例 為A為6-85% (wt) ;B為0. 1-85% (wt) ， C為0. 1-85% (wt)，利用保硫脫氮劑對潤滑油 進行脫氮處理后分為兩層，上層為脫氮油，下層為脫氮廢渣。脫氮后的潤滑油仍殘留酸性組 分，需用白土或類似白土的固體物補充精制，并過濾處理。后處理復(fù)雜，存在固體廢棄物。
焦化是我國重油輕質(zhì)化最重要的手段之一，但焦化蠟油由于芳烴和氮含量高，難 以加工。將其摻到催化裂化裝置中進行催化裂化，會導(dǎo)致催化裂化的輕質(zhì)油收率下降，其主 要原因之一在于焦化蠟油中的"堿性氮化物"的存在。堿性氮化物優(yōu)先吸附在催化劑上導(dǎo) 致催化劑活性降低，影響催化裂化的產(chǎn)品分布，使焦炭產(chǎn)率上升，輕質(zhì)燃料油收率下降，外 甩油漿增多，嚴重影響經(jīng)濟效益。ZL200310121454. 6提供一種以煉油廠延遲焦化裝置的蠟 油為原料，通過脫氮精制再進行催化裂化處理的焦化蠟油加工方法。將焦化蠟油原料在換 熱器中換熱至25-150°C ，再與精制劑在靜態(tài)混合器中進行混合反應(yīng)后，經(jīng)沉降罐沉降分渣， 沉渣從沉降罐底部排出，精制油與清潔水混合后進入電精制沉降罐中經(jīng)電場進一步精制分 離油和水，精制后的油經(jīng)換熱器換熱至200-50(TC后進入催化裂化裝置進行催化裂化處理。 該專利為減少脫氮油中殘留的酸性組分，采用水洗的方法補充精制，但脫除率低，水洗乳化 嚴重。油水難以分離。這些問題的存在，一方面導(dǎo)致精制油收率下降，另一方面，蠟油含水 量高、脫氮殘留組分仍然較多，影響后續(xù)加工。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供了一種油品脫氮脫除酸性組分的補充精制劑，使用本精制劑 可以簡化潤滑油脫氮后處理工藝，減少固體廢棄物，并能解決在焦化蠟油加工過程所導(dǎo)致 的精制油收率下降、水含量高、脫氮殘留組分多的問題。本發(fā)明同樣適用汽油、柴油、潤滑 油、燃料油和蠟油等油品用酸性組分脫氮后的補充精制。 本發(fā)明提供了一種油品脫氮脫除酸性組分的補充精制劑，其特征在于A堿性組 分、B鹽組分、C破乳劑和D溶劑組成。四種組分所占比例為A為0-99.9X (wt)、B為0-40X (wt)、C為0-腦(wt)和D為0. 01-99. 9% (wt) 。 A、 B、 C、 D之禾P為100X，B、C之和大于零。 本發(fā)明所述的補充精制劑中堿性組分A包括能溶于水的堿金屬、堿土金屬和副族 金屬離子如Na+、K+、Ca+2、Mg+2、Al+3、Zn+2、Fe+2、Fe+3、Ba+2、Pb+2的氫氧化物、NH3、聯(lián)氨、或(和) 溶于水的有機堿如含氮的有機化合物(包括一甲胺、乙胺、羥胺、脲、三乙胺、乙二胺和二 亞乙基三胺、苯胺、乙基苯胺、鄰甲苯胺和二甲代苯胺、乙醇胺(有一、二、三乙醇胺)、甲胺 (乙、丙、丁……十八胺)、乙二胺(丙、丁、戊、己二胺等)、酰胺(甲、乙、丙酰胺、甲基甲酰 胺、甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等)、二甲基乙醇胺、^甲基二乙醇胺、異丙
醇胺、芳氧基丙醇胺、三乙醇胺、磷酸乙醇胺、苯氧丙醇胺、苯乙醇胺、三異丙醇胺、氨乙基乙 醇胺、二亞乙基三胺、烷醇胺、亞烷基胺、氨基酸、磷銨、醇的堿金屬鹽類、烷基金屬鋰化合物 和強堿弱酸生成的鹽等的一種或一種以上復(fù)合物。 本發(fā)明所述的補充精制劑中鹽組分B包括能溶于水的堿金屬、堿土金屬和副族金 屬離子如Na+、 K+、 Ca+2、 Mg+2、 Al+3、 Zn+2、 Fe+2、 Fe+3、 Ba+2、 Pb+2和NH4+的鹽如高錳酸鹽、醋酸 鹽、草酸鹽、鴇酸鹽、氯酸鹽、次氯酸鹽、高氯酸鹽、硅酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、酒石酸鹽、鉻 酸鹽、氟硅酸鹽、碳酸鹽、偏鋁酸鹽、亞砷酸鹽、砷酸鹽、重鉻酸鹽、硫氰酸鹽、硫氫酸鹽、偏磷 酸鹽、次磷酸鹽、焦磷酸鹽、亞磷酸鹽、磷酸鹽、聚磷酸鹽、焦硫酸鹽、鋁酸鹽、硒酸鹽、硼酸 鹽、甲酸鹽、乙酸鹽、硫酸鹽、硫代硫酸鹽、鹵酸鹽、鹵化物、氰化物、亞硫酸鹽和(或)二價陰 離子的氫鹽和(或)三價陰離子的一、二氫鹽的一種或一種以上的復(fù)合物。
本發(fā)明所述的補充精制劑中破乳劑C包括陰離子型破乳劑、陽離子破乳劑、非離 子破乳劑的一種或一種以上的復(fù)合物。其中陰離子破乳劑包括羧酸鹽、磺酸鹽型如烷基磺 酸鈉(AS)R-S(^Na、烷基苯磺酸鈉(ABS) 、 R-苯環(huán)_503化、烷基萘磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉和 琥珀酸酯鈉鹽等。陽離子型破乳劑為水包油型破乳劑如十二烷基二甲基芐基氯化銨等； 高分子型陽離子破乳劑如在氧化-還原引發(fā)體系(K2S208-NaHS03)下，引發(fā)丙烯酰胺(AM)和 陽離子單體二甲基二烯丙基氯化銨(匿DAAC)制備的陽離子破乳劑PDA;聚合氯化鋁(PAC) 與CW-Ol陽離子破乳劑復(fù)配的陽離子破乳劑等。非離子型破乳劑如聚氧丙烯聚氧乙烯 基醇醚、聚丙烯聚氧乙烯烷基二醇醚、丙二醇聚氧乙烯-聚氧丙烯醚與甲苯二異氰酸酯的 聚合物、丙二醇聚氧乙烯_聚氧丙烯嵌段聚醚、丙二醇聚氧乙烯_聚氧丙烯醚磷酸酯、丙二 醇聚氧丙烯_聚氧乙烯醚、聚氧丙烯聚氧乙烯二甘醇醇醚、聚氧丙烯聚氧乙烯丙三醇醚、聚 氧丙烯聚氧乙烯多胺嵌段共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯多乙烯多胺嵌段共聚、乙二胺聚氧丙 烷-聚氧乙烯醚、乙二胺聚氧丙烯-聚氧乙烯(15)醚、AF型破乳劑如聚氧乙烯聚氧丙烯烷 基酚醚、烷基酚醛樹脂聚氧丙烯_聚氧乙烯醚、AR型如烷基酚甲醛樹脂聚氧丙烯_聚氧乙 烯醚、壬基酚聚氧乙烯(20)醚、壬基酚聚氧乙烯(30)醚、聚氧丙烯聚氧乙烯酚醛多乙烯多 胺嵌段共聚物、聚硅氧烷類破乳劑、聚甲基苯基硅油_聚氧丙烯聚氧乙烯醚破乳劑、聚磷酸 酯型破乳劑、咪唑啉型破乳劑、聚氧丙烯聚氧乙烯咪唑啉、超高分子量的聚氧丙烯_聚氧乙 烯醚；復(fù)配型破乳劑如AR36和SP169 (十八烷基醇聚氧乙烯_聚氧丙烯醚)復(fù)配物、聚醚 的復(fù)配物(AS2916和AS5016)、多乙烯多胺聚氧丙烯_聚氧乙烯醚和SP169的復(fù)配物、多元 醇聚氧丙烯_聚氧乙烯醚、硅油和溶劑的復(fù)配物D-80破乳劑、環(huán)氧乙烷_環(huán)氧丙烷嵌段共 聚物經(jīng)交聯(lián)后與其他表明活性劑的復(fù)配物、FPW320和SH9040復(fù)配型原油破乳劑、乙二醇聚 氧乙烯_聚氧丙烯醚、酚醛樹脂聚氧乙烯_聚氧丙烯醚TA型破乳劑、以酚胺和叔丁酚甲醛 兩種樹脂為起始劑的聚氧乙烯_聚氧丙烯醚、有機酸有機堿的混合物或反應(yīng)產(chǎn)物中的一種或一種以上的復(fù)合物。 本發(fā)明所述的補充精制劑中溶劑組分D為水、有機溶劑中的一種或其復(fù)合物。有 機溶劑包括醇、醛、酮、酯等如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、甲醛、乙醛、糠醛、丙酮、丁酮、乙酸乙酯等。
本發(fā)明中，所述油品為汽油、柴油、潤滑油、蠟油和燃料油等。 本發(fā)明中，如無特殊說明，所有百分數(shù)均為重量百分數(shù)；所說的"脫氮劑"為現(xiàn)有技 術(shù)中常用的含有酸性組分的脫氮劑。
具體實施方式

實施例1 焦化蠟油(酸值0. 0679mg (KOH) /g) 500g，脫氮劑為5g，在70°C條件下攪拌30分鐘 并保溫沉降8小時后，上層為脫氮油。脫氮油的酸值為O. 1631mg(K0H)/g。在脫氮油中加入 50g補充精制劑，并在7(TC條件下攪拌30分鐘后，7(TC條件下，在PDY電場破乳儀中沉降2 小時分層。上層為脫氮補充精制油，精制油的酸值為0. 0696mg (KOH) /g，脫酸率為98. 21 % 。 本實例中補充精制劑為化20)3用量為2%，朋3用量為1%，乙醇用量為2%，十八烷基醇聚 氧乙烯_聚氧丙烯醚為0. 01 % ，其余為水。
實施例2 焦化蠟油(酸值0. 0679mg (KOH) /g) 500g，脫氮劑為5g，在70°C條件下攪拌30分鐘 并保溫沉降8小時后上層為脫氮油。脫氮油的酸值為O. 1631mg(K0H)/g。脫氮油中加入50g 補充精制劑，在7(TC條件下攪拌30分鐘后，恒溫7(TC條件下，在PDY電場破乳儀中沉降2小 時分層。上層為脫氮補充精制油，精制油的酸值為O. 10045mg(K0H)/g，脫酸率為65.81X。 本實例中補充精制劑為乙酸乙酯用量為7%，酚醛聚醚為0.03%，其余為水。
實施例3 焦化蠟油(酸值O. 0679mg(K0H)/g)500g，脫氮劑為5g，在70。C條件下攪拌30分 鐘并保溫沉降8小時后。上層為脫氮油，脫氮油的酸值為0. 1631mg(K0H)/g，向脫氮油中加 入50g補充精制劑，并在7(TC條件下攪拌30分鐘后。恒溫7(TC條件下，在PDY電場破乳儀 中沉降2小時分層。上層為脫氮補充精制油，精制油的酸值為0. 084mg(K0H)/g，脫酸率為 83. 1 % 。本實例中補充精制劑為乙酸鈉用量為0. 01 % ，乙二胺用量為0. 001 % ，糠醛用量為 0.1%，烷基酚甲醛樹脂聚氧丙烯_聚氧乙烯醚為0. 05% ，其余為水。
實施例4: 焦化蠟油(酸值O. 0679mg(K0H)/g)500g，脫氮劑為5g，在70。C條件下攪拌30分 鐘并保溫沉降8小時后，上層為脫氮油，脫氮油的酸值為0. 09mg(K0H)/g。向脫氮油中加入 50g補充精制劑，在7(TC條件下攪拌30分鐘后，恒溫7(TC條件下，在PDY電場破乳儀中沉降 2小時分層。上層為脫氮補充精制油，精制油的酸值為0. 0680mg(K0H)/g，脫酸率為90. 5% 。 本實例中補充精制劑為甲酸鈉用量為1%，三乙醇胺用量為0. 01%，甲醛用量為5%，聚氧 乙烯聚氧丙烯烷基酚醚為0. 02%，其余為水。
權(quán)利要求
一種油品脫氮脫除酸性組分的補充精制劑，其特征在于由A堿性組分、B鹽組分、C破乳劑和D溶劑組成；四種組分所占比例為A為0-99.9％(wt)、B為0-40％(wt)、C為0-10％(wt)和D為0.01-99.9％(wt)；A、B、C、D之和為100％(wt)，B、C之和大于零。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的補充精制劑，其特征在于堿性組分A包括能溶于水的堿金屬、 堿土金屬和副族金屬離子如Na+、 K+、 Ca+2、 Mg+2、 Al+3、 Zn+2、 Fe+2、 Fe+3、 Ba+2、 Pb+2的氫氧化物、 NH3、聯(lián)氨、或(和)溶于水的有機堿如含氮的有機化合物(包括一甲胺、乙胺、羥胺、脲、 三乙胺、乙二胺和二亞乙基三胺、苯胺、乙基苯胺、鄰甲苯胺和二甲代苯胺、乙醇胺(有一、 二、三乙醇胺)、甲胺(乙、丙、丁……十八胺)、乙二胺(丙、丁、戊、己二胺等)、酰胺(甲、乙、 丙酰胺、甲基甲酰胺、甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等)、二甲基乙醇胺、^甲 基二乙醇胺、異丙醇胺、芳氧基丙醇胺、三乙醇胺、磷酸乙醇胺、苯氧丙醇胺、苯乙醇胺、三異 丙醇胺、氨乙基乙醇胺、二亞乙基三胺、烷醇胺、亞烷基胺、氨基酸、磷銨、醇的堿金屬鹽類、 烷基金屬鋰化合物和強堿弱酸生成的鹽的一種或一種以上復(fù)合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的補充精制劑，其特征在于鹽組分B包括能溶于水的堿金屬、 堿土金屬和副族金屬離子如Na+、 K+、 Ca+2、 Mg+2、 Al+3、 Zn+2、 Fe+2、 Fe+3、 Ba+2、 Pb+2和NH4+的鹽 如高錳酸鹽、醋酸鹽、草酸鹽、鴇酸鹽、氯酸鹽、次氯酸鹽、高氯酸鹽、硅酸鹽、硝酸鹽、亞硝 酸鹽、酒石酸鹽、鉻酸鹽、氟硅酸鹽、碳酸鹽、偏鋁酸鹽、亞砷酸鹽、砷酸鹽、重鉻酸鹽、硫氰酸 鹽、硫氫酸鹽、偏磷酸鹽、次磷酸鹽、焦磷酸鹽、亞磷酸鹽、磷酸鹽、聚磷酸鹽、焦硫酸鹽、鋁酸 鹽、硒酸鹽、硼酸鹽、甲酸鹽、乙酸鹽、硫酸鹽、硫代硫酸鹽、卣酸鹽、卣化物、氰化物、亞硫酸 鹽和(或)二價陰離子的氫鹽和(或)三價陰離子的一、二氫鹽的一種或一種以上的復(fù)合 物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的補充精制劑，其特征在于破乳劑C包括陰離子型破乳劑、陽 離子破乳劑、非離子破乳劑的一種或一種以上的復(fù)合物。其中陰離子破乳劑包括羧酸鹽、磺 酸鹽型如烷基磺酸鈉(AS)R-S(^Na、烷基苯磺酸鈉(ABS) 、 R-苯環(huán)_503化、烷基萘磺酸鈉、二 丁基萘磺酸鈉和琥珀酸酯鈉鹽；陽離子型破乳劑為水包油型破乳劑如十二烷基二甲基芐 基氯化銨；高分子型陽離子破乳劑如在氧化-還原引發(fā)體系(K2S208-NaHS03)下，引發(fā)丙烯 酰胺(AM)和陽離子單體二甲基二烯丙基氯化銨(匿DAAC)制備的陽離子破乳劑PDA;聚合 氯化鋁(PAC)與CW-01陽離子破乳劑復(fù)配的陽離子破乳劑；非離子型破乳劑如聚氧丙烯 聚氧乙烯基醇醚、聚丙烯聚氧乙烯烷基二醇醚、丙二醇聚氧乙烯-聚氧丙烯醚與甲苯二異 氰酸酯的聚合物、丙二醇聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚醚、丙二醇聚氧乙烯-聚氧丙烯醚磷酸 酯、丙二醇聚氧丙烯_聚氧乙烯醚、聚氧丙烯聚氧乙烯二甘醇醇醚、聚氧丙烯聚氧乙烯丙三 醇醚、聚氧丙烯聚氧乙烯多胺嵌段共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯多乙烯多胺嵌段共聚、乙二胺 聚氧丙烷-聚氧乙烯醚、乙二胺聚氧丙烯-聚氧乙烯(15)醚、AF型破乳劑如聚氧乙烯聚氧 丙烯烷基酚醚、烷基酚醛樹脂聚氧丙烯_聚氧乙烯醚、AR型如烷基酚甲醛樹脂聚氧丙烯_聚 氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯(20)醚、壬基酚聚氧乙烯(30)醚、聚氧丙烯聚氧乙烯酚醛多乙 烯多胺嵌段共聚物、聚硅氧烷類破乳劑、聚甲基苯基硅油-聚氧丙烯聚氧乙烯醚破乳劑、聚 磷酸酯型破乳劑、咪唑啉型破乳劑、聚氧丙烯聚氧乙烯咪唑啉、超高分子量的聚氧丙烯_聚 氧乙烯醚；復(fù)配型破乳劑如AR36和SP169(十八烷基醇聚氧乙烯-聚氧丙烯醚)復(fù)配物、 聚醚的復(fù)配物(AS2916和AS5016)、多乙烯多胺聚氧丙烯_聚氧乙烯醚和SP169的復(fù)配物、 多元醇聚氧丙烯_聚氧乙烯醚、硅油和溶劑的復(fù)配物D-80破乳劑、環(huán)氧乙烷_環(huán)氧丙烷嵌段共聚物經(jīng)交聯(lián)后與其他表明活性劑的復(fù)配物、FPW320和SH9040復(fù)配型原油破乳劑、乙二 醇聚氧乙烯_聚氧丙烯醚、酚醛樹脂聚氧乙烯_聚氧丙烯醚TA型破乳劑、以酚胺和叔丁酚 甲醛兩種樹脂為起始劑的聚氧乙烯_聚氧丙烯醚、有機酸有機堿的混合物或反應(yīng)產(chǎn)物中的 一種或一種以上的復(fù)合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的補充精制劑，其特征在于溶劑組分D為水、有機溶劑中的一 種或其復(fù)合物；有機溶劑包括醇、醛、酮、酯如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、甲醛、乙醛、糠醛、丙 酮、丁酮、乙酸乙酯。
6. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的補充精制劑，其特征在于所述油品為汽油、柴油、潤滑油、燃 料油和蠟油。
全文摘要
本發(fā)明提出了一種油品脫氮脫除酸性組分的補充精制劑，其組成為A堿性組分、B鹽組分、C破乳劑和D溶劑組成。四種組分所占比例為A為0-99.9％(wt)、B為0-40％(wt)、C為0-10％(wt)和D為0.01-99.9％(wt)；A、B、C、D之和為100％(wt)；B、C之和大于零。本發(fā)明所說的油品包括汽油、柴油、潤滑油、蠟油和燃料油等。
文檔編號C10G29/00GK101775312SQ201010132029
公開日2010年7月14日 申請日期2010年3月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月25日
發(fā)明者沈喜洲 申請人:武漢聚隆功能塑料有限公司