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石腦油催化裂解產(chǎn)丙烯的方法_4

文檔序號(hào):9819719閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
一催化劑顆粒 的固定床反應(yīng)器中進(jìn)行第一催化裂解后,再注入裝有第二催化劑的規(guī)整反應(yīng)器進(jìn)行第二催 化裂解。
[0117] 其中,第一催化劑含有含量95重量%的La改性的ZRP-I沸石(娃鉛原子摩爾比 為50),含量為5重量%的氧化鉛,其中,La的含量為10%重量。第一催化劑為顆粒直徑為 2mm、長(zhǎng)度為2mm的條形催化劑;
[0118] 第二催化劑為含有18重量%的251-35沸石(娃鉛原子摩爾比為30)和82重量% 的基質(zhì)(氧化鉛)的顆粒直徑為2mm、長(zhǎng)度為2mm的條形催化劑。
[0119] 第一催化裂解的反應(yīng)條件包括;溫度為47(TC,壓力為0.1 MPa,處理油進(jìn)料重時(shí)空 速為6.化r 1,油/水進(jìn)料比為2。
[0120] 第二催化裂解的反應(yīng)條件包括;溫度為65(TC,壓力為0.1 MPa,處理油進(jìn)料重時(shí)空 速(相對(duì)于活性組分涂層的總重量)為25虹1,油/水進(jìn)料比為1。
[0121] 將第二催化裂解反應(yīng)得到的反應(yīng)產(chǎn)物通入冷凝器冷凝,冷凝產(chǎn)物通入氣液分離罐 分離得到液相和氣相。將氣相產(chǎn)物進(jìn)一步通入第一分離培中段,分離得到己帰和C3 W上傭 分。將C3 W上傭分進(jìn)一步通入第二分離培中段進(jìn)行分離,在第二分離培培底得到C4 W上 傭分,在第二分離培培頂?shù)玫紺3傭分。將C3傭分進(jìn)一步通入第H分離培分離得到丙焼和 丙帰。
[012引計(jì)算也^+Cs^)的收率和也^~C^)的選擇性,結(jié)果見(jiàn)表1。
[0123] 對(duì)比例2
[0124] (1)預(yù)處理。在60°C、0.1 MPa下,將石腦油(含帰姪1重量%,含焼姪56重量%, 含環(huán)焼姪32重量%,含芳姪11重量%,含堿性氮50 U g/g) W重時(shí)空速I(mǎi)h 1與NKC-9干氨 催化樹(shù)脂接觸,得到的處理油中堿性氮含量為0. 5 U g/g。
[012引 似產(chǎn)丙帰。將(1)得到的處理油和水經(jīng)25(TC預(yù)熱后,注入裝有第一催化劑顆粒 的固定床反應(yīng)器中進(jìn)行第一催化裂解后,再注入裝有第二催化劑的規(guī)整反應(yīng)器進(jìn)行第二催 化裂解。
[0126] 其中,第一催化劑含有含量95重量%的La改性的ZRP-I沸石(娃鉛原子摩爾比 為50),含量為5重量%的氧化鉛,其中,La的含量為10重量%。第一催化劑為顆粒直徑為 2mm、長(zhǎng)度為2mm的條形催化劑;
[0127] 第二催化劑為規(guī)整結(jié)構(gòu)催化劑,所用規(guī)整結(jié)構(gòu)催化劑包括堇青石蜂窩載體(載體 孔密度為100孔/平方厘米,每個(gè)孔的截面積為7平方毫米,開(kāi)孔率為80% )和含量為20 重量%的活性組分涂層,活性組分涂層中含有90重量%的Beta沸石(娃鉛原子摩爾比為 30),10重量%的基質(zhì)(氧化鉛)。
[0128] 第一催化裂解的反應(yīng)條件包括;溫度為47(TC,壓力為0.1 MPa,處理油進(jìn)料重時(shí)空 速為6.化r 1,油/水進(jìn)料比為2。
[0129] 第二催化裂解的反應(yīng)條件包括;溫度為65(TC,壓力為0.1 MPa,處理油進(jìn)料重時(shí)空 速(相對(duì)于活性組分涂層的總重量)為25虹1,油/水進(jìn)料比為1。
[0130] 將第二催化裂解反應(yīng)得到的反應(yīng)產(chǎn)物通入冷凝器冷凝,冷凝產(chǎn)物通入氣液分離罐 分離得到液相和氣相。將氣相產(chǎn)物進(jìn)一步通入第一分離培中段,分離得到己帰和C3 W上傭 分。將C3 W上傭分進(jìn)一步通入第二分離培中段進(jìn)行分離,在第二分離培培底得到C4 W上 傭分,在第二分離培培頂?shù)玫紺3傭分。將C3傭分進(jìn)一步通入第H分離培分離得到丙焼和 丙帰。
[013U 計(jì)算也^+Cs^)的收率和也^~CD的選擇性,結(jié)果見(jiàn)表1。
[0132]表 1
[0134] 從表1的數(shù)據(jù)結(jié)果可W看出,本發(fā)明提供的方法,在進(jìn)行石腦油催化裂解產(chǎn)丙帰 中,可W獲得高的己帰和丙帰收率,并且其中丙帰/己帰比大于1,可W實(shí)現(xiàn)多產(chǎn)丙帰。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種石腦油催化裂解產(chǎn)丙烯的方法,該方法包括: 在第一催化劑、第二催化劑和水存在下,將石腦油進(jìn)行催化裂解,得到裂解反應(yīng)產(chǎn)物; 其中,以所述第一催化劑的總重量為基準(zhǔn),所述第一催化劑含有2-60重量%的耐熱無(wú) 機(jī)氧化物和40-98重量%的改性ZSM-5沸石,所述第一催化劑為球形顆粒和/或條形顆粒; 所述第二催化劑包括規(guī)整結(jié)構(gòu)載體和分布在規(guī)整結(jié)構(gòu)載體內(nèi)表面和/或外表面的活 性組分涂層;以所述第二催化劑的總重量為基準(zhǔn),所述活性組分涂層的含量為10-50重 量%;以所述活性組分涂層的總重量為基準(zhǔn),所述活性組分涂層含有50-95重量%的分子篩 和5-50重量%的基質(zhì);所述分子篩為具有十元環(huán)二維橢圓型孔道結(jié)構(gòu)的分子篩。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述催化裂解按如下步驟進(jìn)行: 在第一催化劑和水存在下,將石腦油進(jìn)行第一催化裂解,得到第一裂解產(chǎn)物油; 在第二催化劑和水存在下,將第一裂解產(chǎn)物油進(jìn)行第二催化裂解,得到所述裂解反應(yīng) 產(chǎn)物。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其中,第二催化裂解的溫度高于第一催化裂解的溫度 80-200°C,優(yōu)選高 100-180°C。4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的方法,其中,所述第二催化裂解的溫度為600-70(TC,所 述第一催化裂解的溫度為470-550°C。5. 根據(jù)權(quán)利要求2-4中任意一項(xiàng)所述的方法,其中, 所述第一催化裂解的反應(yīng)條件包括:壓力為〇. 〇2-lMPa,油/水進(jìn)料質(zhì)量比為1-5 :1, 油進(jìn)料重時(shí)空速為2-15h 1 ;優(yōu)選地,壓力為0. 1-0. 5MPa,油/水進(jìn)料質(zhì)量比為1-2 :1,油進(jìn) 料重時(shí)空速為4-1 lh 1 ; 所述第二催化裂解的反應(yīng)條件包括:壓力為〇. 〇2-lMPa,油/水進(jìn)料質(zhì)量比為0. 2-8:1, 油進(jìn)料重時(shí)空速為5-45h 1 ;優(yōu)選地,壓力為0. 1-0. 5MPa,第一裂解產(chǎn)物油/水進(jìn)料質(zhì)量比為 0. 9-5:1,第一裂解產(chǎn)物油進(jìn)料重時(shí)空速為20-35h、6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,該方法還包括:在進(jìn)行催化裂解 前,在預(yù)處理?xiàng)l件下,將石腦油與預(yù)處理劑接觸,得到處理油,將所述處理油進(jìn)行所述催化 裂解。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法,其中,所述預(yù)處理劑為離子交換樹(shù)脂,所述預(yù)處理?xiàng)l件 包括:溫度為20-80°C,壓力為0. 02-lMPa,石腦油進(jìn)料重時(shí)空速為0. 5-5h、8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述分子篩為FER結(jié)構(gòu)的分子篩和 /或MFS結(jié)構(gòu)的分子篩。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法,其中,所述分子篩為所述FER結(jié)構(gòu)的分子篩與MFS結(jié) 構(gòu)的分子篩的混合物,其中,F(xiàn)ER結(jié)構(gòu)的分子篩與MFS結(jié)構(gòu)的分子篩的重量比為0. 1-10:1, 優(yōu)選為1-5:1 ;所述FER結(jié)構(gòu)的分子篩為ZSM-35沸石、Ferrierite沸石、FU-9沸石、ISI-6 沸石、NU-23沸石和Sr_D沸石中的至少一種,優(yōu)選為ZSM-35沸石、Ferrierite沸石和FU-9 沸石中的一種;MFS結(jié)構(gòu)的分子篩為ZSM-57沸石和COK-5沸石中的至少一種。10. 根據(jù)權(quán)利要求1-9中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述規(guī)整結(jié)構(gòu)載體選自具有兩端 開(kāi)口的平行孔道結(jié)構(gòu)的整體式載體。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法,其中,所述規(guī)整結(jié)構(gòu)載體的截面的孔密度為6-140孔 /平方厘米,每個(gè)孔的截面積為0.4-10平方毫米,開(kāi)孔率為50-80%。12. 根據(jù)權(quán)利要求1-11中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述規(guī)整結(jié)構(gòu)載體選自堇青石 蜂窩載體、莫來(lái)石蜂窩載體、氧化鋁蜂窩載體和金屬合金蜂窩載體中的至少一種。13. 根據(jù)權(quán)利要求1-12中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,以所述改性ZSM-5沸石的總重 量為基準(zhǔn),所述改性ZSM-5沸石含有1-10重量%的改性元素,所述改性元素選自稀土金屬、 IVB族金屬、磷、鐵、鋅、錫和釩中的至少一種,其中,所述改性ZSM-5沸石的硅鋁原子摩爾比 為 15-100 :1〇14. 根據(jù)權(quán)利要求1-13中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述石腦油為石蠟基石腦油,其 中,烯烴含量在10重量%以下。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種石腦油催化裂解產(chǎn)丙烯的方法,該方法包括:在第一催化劑、第二催化劑和水存在下,將石腦油進(jìn)行催化裂解,得到裂解反應(yīng)產(chǎn)物;其中,以所述第一催化劑的總重量為基準(zhǔn),所述第一催化劑含有2-60重量%的耐熱無(wú)機(jī)氧化物和40-98重量%的改性ZSM-5沸石,所述第一催化劑為球形顆粒和/或條形顆粒;所述第二催化劑包括規(guī)整結(jié)構(gòu)載體和分布在規(guī)整結(jié)構(gòu)載體內(nèi)表面和/或外表面的活性組分涂層;所述分子篩為具有十元環(huán)二維橢圓型孔道結(jié)構(gòu)的分子篩。本發(fā)明的方法,得到的乙烯、丙烯和丁烯的量為得到的裂解產(chǎn)物總量的94重量%以上,且丙烯產(chǎn)率高。
【IPC分類(lèi)】B01J29/80, C07C11/04, C07C4/06, C07C11/06
【公開(kāi)號(hào)】CN105582998
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410563201
【發(fā)明人】王鵬, 田輝平, 孫言, 許明德
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
【公開(kāi)日】2016年5月18日
【申請(qǐng)日】2014年10月21日
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