一種蒽醌法生產(chǎn)雙氧水的加氫催化劑及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種蒽醌法生產(chǎn)雙氧水的加氫催化劑及其制備方法。該催化劑組成為：納米氧化鎂、稀土元素、錫和活性金屬，以催化劑的重量為基準(zhǔn)，稀土元素以氧化物計(jì)的含量為0.5%~8.0%，錫含量為0.1%~5.0%，活性金屬組分以元素計(jì)的含量為0.1%~8.0%，余量為納米氧化鎂。該催化劑用于蒽醌加氫生產(chǎn)雙氧水過(guò)程中，具有氫化效率高、蒽醌降解少等特點(diǎn)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種蒽醌法生產(chǎn)雙氧水的加氫催化劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種蒽醌法生產(chǎn)雙氧水的加氫催化劑。更具體的說(shuō)，本發(fā)明涉及一種用于雙氧水生產(chǎn)過(guò)程中蒽醌加氫催化劑、該催化劑的制備方法以及用于雙氧水生產(chǎn)的工藝技術(shù)。
【背景技術(shù)】
[0002]過(guò)氧化氫，又名雙氧水，是一種重要的化工原料，工業(yè)上早在19世紀(jì)中葉便已有生產(chǎn)，是世界主要的基礎(chǔ)化學(xué)產(chǎn)品之一。隨著社會(huì)需求的增長(zhǎng)，尤其是生態(tài)環(huán)境保護(hù)的日益重要，過(guò)氧化氫越來(lái)越成為一個(gè)重要的化學(xué)品。作為一種氧化劑、漂白劑、消毒劑、聚合物引發(fā)劑和交聯(lián)劑，它廣泛應(yīng)用于造紙、紡織、化學(xué)品合成、軍工、電子、食品加工、醫(yī)藥、化妝品、環(huán)境保護(hù)、冶金等諸多領(lǐng)域。由于過(guò)氧化氫分解后產(chǎn)生水和氧氣，對(duì)環(huán)境無(wú)二次污染，屬于綠色化學(xué)品。在過(guò)氧化氫的生產(chǎn)中，世界各國(guó)最常用的是蒽醌法。
[0003]蒽醌法工藝是蒽醌衍生物自動(dòng)氧化法，它以適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑溶解工作物質(zhì)一蒽醌烷基衍生物配成工作溶液，在催化劑存在下，用氫氣將蒽醌氫化還原，生成氫蒽醌，后者經(jīng)空氣或氧氣氧化，得到H2O2,同時(shí)氫蒽醌氧化為蒽醌。然后，用水萃取工作液中的H2O2，經(jīng)分離即得到H2O2水溶液；還可進(jìn)一步蒸餾精制，得到高濃度H2O2，萃余液經(jīng)處理后回到氫化階段循環(huán)使用。
[0004]蒽醌加氫催化劑是該法生產(chǎn)的關(guān)鍵技術(shù)之一。高活性和高選擇性的催化劑可以提高單位循環(huán)H2O2的產(chǎn)率并減少蒽醌的降解，從而簡(jiǎn)化工藝流程、提高工作液的循環(huán)利用率、降低生產(chǎn)成本、改善產(chǎn)品質(zhì)量。因此，該領(lǐng)域一直是世界各國(guó)雙氧水研究的熱點(diǎn)之一。
[0005]當(dāng)前最常用蒽醌加氫催化劑為負(fù)載鈀或蘭尼鎳催化劑。其中負(fù)載鈀催化劑活性較高，但使工作液降解嚴(yán)重，而蘭尼鎳催化劑存在遇空氣自燃、失活后難以再生等缺點(diǎn)。因此開(kāi)發(fā)既具有高活性，又具有工作液降解低的催化劑具有十分重要的意義。
[0006]USP4240933公開(kāi)了一種蒽醌法生產(chǎn)雙氧水的加氫催化劑。該催化劑以粒徑10-100微米的無(wú)定形二氧化硅為載體，鈀為活性組分，助劑選自鋯、鈰、鈦、鋁。USP4800075公開(kāi)了一種在固定床反應(yīng)器中蒽醌加氫催化劑。該催化劑的活性組分為鈀或鉬，載體是比表面積為5~108m2/g的a-Al2O3。CN99126993.4公開(kāi)了一種用于蒽醌法生產(chǎn)過(guò)氧化氫的負(fù)載型雙金屬催化劑，其載體為經(jīng)950°C焙燒過(guò)的氧化鋁或氧化鈦-氧化鋁復(fù)合氧化物,活性組分為鉬與鈷或鎳或釕。該催化劑采用添加劑競(jìng)爭(zhēng)吸附的分步浸潰法制成。CN1616345A公開(kāi)了一種蒽醌法制備雙氧水的加氫催化劑，所用的催化劑為磁性貴金屬催化劑，是由球形載體和選自鉬或/和鈀貴金屬活性組分組成，其中的球形載體為氧化鋁和磁性顆粒組成，磁性顆粒由氧化硅包覆層和含鐵物質(zhì)的內(nèi)核組成。CN1990100A公開(kāi)了一種蒽醌加氫催化劑，該催化劑的基體為堇青石或泡沫氧化鋁，活性組分為鉬或鈀，助劑為選自鈦、鋯、錳、鑭、鈰等中的一種或多種。CN101804346A公開(kāi)了一種用于蒽醌加氫的催化劑，該催化劑的制備方式是將納米鈀浸潰到天然植物桅子上制備成加氫催化劑。CN1544312A公開(kāi)了一種蒽醌加氫催化劑，該催化劑由鎳、硼、金屬添加劑和載體組成，載體為加入表面活性劑的分子篩組成，比表面為20(Tl200m2/g。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，本發(fā)明提供了一種活性高、蒽醌降解率低的蒽醌法生產(chǎn)雙氧水的加氫催化劑及其制備方法。
[0008]發(fā)明人經(jīng)大量的研究發(fā)現(xiàn)，蒽醌的降解與催化劑的性質(zhì)和操作條件密切相關(guān)，當(dāng)催化劑的孔道尺寸較小時(shí)，由于氫蒽醌等較大分子在孔道中阻力較大，不能夠及時(shí)的脫附，導(dǎo)致深度反應(yīng)而降解；催化劑的酸性中心，尤其是B酸中心，能夠強(qiáng)烈吸附工作液分子并發(fā)生反應(yīng)，導(dǎo)致其降解；當(dāng)催化劑活性過(guò)高，氫化程度過(guò)度，會(huì)生成四氫蒽醌、八氫蒽醌甚至其它油狀物，導(dǎo)致工作液降解增加；而如果催化劑活性較低時(shí)，隨著反應(yīng)溫度的升高，蒽醌的降解率也逐漸升高。所以要提高雙氧水的生產(chǎn)效率，就必須保證催化劑具有合適的孔道尺寸和適中的加氫活性，較高的活性組分分散度不僅能夠降低催化劑的生產(chǎn)成本，也能夠提高催化劑的穩(wěn)定性。另外，研究結(jié)果表明，常規(guī)催化劑上活性金屬對(duì)吸附存在有強(qiáng)吸附位和弱吸附位，但當(dāng)催化劑中引入稀土元素后，活性金屬對(duì)氫的吸附位均表現(xiàn)為強(qiáng)吸附性質(zhì)，并且這些強(qiáng)氫吸附位正是蒽醌加氫所需的活性氫原子提供者。錫的引入，能夠與活性金屬原子形成類(lèi)合金結(jié)構(gòu)的活性相，提高金屬的分散度和活性相的穩(wěn)定性，降低活性金屬的含量和催化劑的生產(chǎn)成本。
[0009]本發(fā)明蒽醌法生產(chǎn)雙氧水的加氫催化劑，組成為:納米氧化鎂、稀土元素、錫和活性金屬，以催化劑的重量為基準(zhǔn)，稀土元素以氧化物計(jì)的含量為0.5%~8.0%，錫含量為
0.1%~5.0%，活性金屬組分以元素計(jì)的含量為0.1%~8.0%，余量為納米氧化鎂。
[0010]所述蒽醌法生產(chǎn) 雙氧水的加氫催化劑優(yōu)選如下:以催化劑的重量為基準(zhǔn)，稀土元素以氧化物計(jì)的含量為1.0%~5.0%，錫含量為0.2%~2.0%，活性金屬組分以元素計(jì)的含量為
0.2%~5.0%，余量為納米氧化鎂。
[0011]所述的納米氧化鎂的晶粒平均粒徑為20 nnT80nm。
[0012]所述活性金屬組分為第VIII族金屬中的一種或多種，優(yōu)選為鉬、鈀和釕中的一種或多種。
[0013]所述的稀土元素為鑭、鈰中的一種或兩種。
[0014]本發(fā)明催化劑適用于蒽醌法生產(chǎn)雙氧水的工藝過(guò)程，所使用的工作液為蒽醌溶解于重芳烴(所述的重芳烴選自碳原子數(shù)為8~11個(gè)的芳烴中的一種或多種，其中C9和/或ClO芳烴的體積占重芳烴的95%以上)和磷酸三辛酯中形成的溶液，其中重芳烴和磷酸三辛酯的體積比為5: f 1:1。所使用的工作液中蒽醌的濃度為80g/L~150 g/L。蒽醌加氫的工藝條件可以在較大范圍進(jìn)行調(diào)整，例如，氫氣分壓0.1MPa~2.0MPa、反應(yīng)溫度10°C~100°C、體積空速1.0 d0.0h'氣劑體積比10~1000，優(yōu)選條件是:氫氣分壓0.2MPa~1.0MPa、反應(yīng)溫度30°C~80°C、體積空速2 IT1~20h-1、氣劑體積比20~500。
[0015]本發(fā)明催化劑用于蒽醌法生產(chǎn)雙氧水的工藝過(guò)程，具有氫化效率高和蒽醌降解低等特點(diǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0016]下面提供一種本發(fā)明催化劑的具體制備方法，但不限于此方法，具體步驟為:(1)、制備納米氧化鎂；
(2)、步驟(1)所得的納米氧化鎂上負(fù)載稀土元素，經(jīng)過(guò)干燥和焙燒處理，得到稀土改性的納米氧化鎂；
(3)、往步驟(2)得到的稀土改性的納米氧化鎂中加入造孔劑，成型，經(jīng)過(guò)干燥和焙燒處理，得到催化劑載體；
(4)、往步驟(3)得到的催化劑載體上負(fù)載錫和活性金屬組分，經(jīng)過(guò)干燥和焙燒處理，得到催化劑。 [0017]步驟(1)中所述的納米氧化鎂可以采用常規(guī)方法制備，比如:將含鎂化合物溶解到溶劑中，加入分散劑，充分混合后，在快速攪拌、控制反應(yīng)溫度的條件下，緩慢加入沉淀齊?，經(jīng)過(guò)干燥和焙燒，得到納米氧化鎂。所述的含鎂化合物優(yōu)選為無(wú)機(jī)可溶性含鎂化合物，更優(yōu)選為硝酸鎂、氯化鎂等中的一種或多種。所述的分散劑為能夠使顆粒分散的物質(zhì)，例如表面活性劑、有機(jī)醇類(lèi)等，優(yōu)選為醇類(lèi)，更優(yōu)選為乙二醇。所述的沉淀劑可以使鎂沉淀的物質(zhì)，例如堿性化合物，優(yōu)選氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀等中的一種或多種。所述的反應(yīng)溫度為5°c~60°C，優(yōu)選為10°C~30°C，更優(yōu)選為15°C~25°C。所述的干燥可以為現(xiàn)在任何形式的干燥，優(yōu)選為低溫微波干燥，所述干燥的溫度為常溫~30(TC，干燥時(shí)間為10分鐘~24小時(shí)。所述的焙燒溫度為400°C~800°C，焙燒時(shí)間為0.5小時(shí)~8.0小時(shí)。
[0018]步驟(2)中所述的納米氧化鎂負(fù)載稀土元素，可以采用目前所有的負(fù)載方法，例如浸潰法或噴浸法，優(yōu)選為飽和浸潰法。所采用含稀土元素的化合物可以為含稀土元素的有機(jī)物或者無(wú)機(jī)物，優(yōu)選為含稀土元素的無(wú)機(jī)物，例如稀土元素的硝酸鹽、硫酸鹽等中的一種或多種。所述的干燥溫度為常溫~300°C，干燥時(shí)間為0.5小時(shí)~24小時(shí)。所述的焙燒溫度為400°C~800°C，焙燒時(shí)間為0.5小時(shí)~8.0小時(shí)。
[0019]步驟(3)中所述的造孔劑為使載體產(chǎn)生更多微孔和中孔的物質(zhì)，可以是有機(jī)物或者無(wú)機(jī)物，例如聚乙烯醇、十六烷基三甲基氯化銨、石墨、淀粉、纖維素和田菁粉等中的一種或多種，優(yōu)選為聚乙烯醇。所述造孔劑的加入量以催化劑載體重量計(jì)，為0.5%~5%。所述的形狀可以是任何狀態(tài)的顆粒，例如球形、條狀等，條狀的橫截面可以是多種形狀的異形條，例如圓形、多葉草形、蝶形或齒輪形等。所述的成型可以采用擠條成型，也可以采用其它常規(guī)的成型方法。所述的干燥溫度為常溫~300°C，干燥時(shí)間為0.5小時(shí)~24小時(shí)。所述的焙燒溫度為400°C~800°C，焙燒時(shí)間為0.5小時(shí)~8.0小時(shí)。
[0020]步驟(4)中所述的負(fù)載方法可以采用目前常用的金屬負(fù)載方法，例如浸潰、離子交換或涂敷等，優(yōu)選為浸潰的方法，更優(yōu)選為飽和浸潰的方法。飽和浸潰的方法就是用一定量的活性金屬組分和助劑錫的化合物配制成載體飽和吸附量的溶液，然后將溶液與載體混合?；钚越饘俳M分為第VIII族元素中的一種或多種，優(yōu)選為鉬、鈀和釕中的一種或多種，更優(yōu)選為鉬或/和鈀，活性組分金屬化合物可采用本領(lǐng)域常用的溶解于水的鹽類(lèi)，例如氯鉬酸溶液、鉬胺配合物溶液、鈀胺配合物溶液、硝酸鈀溶液、氯化鈀溶液及其有機(jī)配合物溶液。所述錫的化合物可以為含錫的有機(jī)物或者無(wú)機(jī)物，優(yōu)選為含錫的無(wú)機(jī)物，例如錫酸鈉、氯化亞錫、硝酸錫等中的一種或多種，負(fù)載可以采用目前所有的負(fù)載方法，例如浸潰法或噴浸法，優(yōu)選為飽和浸潰法。所述錫和活性金屬組分可以一起負(fù)載到催化劑載體上，也可以分別負(fù)載到催化劑載體上。所述的干燥溫度為常溫~300°c，干燥時(shí)間為0.5小時(shí)~24小時(shí)。所述的焙燒溫度為400°C~800°C，焙燒時(shí)間為0.5小時(shí)~8.0小時(shí)。[0021]本發(fā)明催化劑采用較大孔道尺寸、低B酸量的納米氧化鎂為催化劑載體組分，并用稀土元素對(duì)其進(jìn)行改性，制備成稀土元素改性的納米氧化鎂載體，然后負(fù)載上錫和活性金屬組分，來(lái)達(dá)到提高雙氧水產(chǎn)率，降低工作液降解的目的。
[0022]下面通過(guò)實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明催化劑及其制備過(guò)程，但不應(yīng)認(rèn)為本發(fā)明僅局限于以下的實(shí)施例中。
[0023]本發(fā)明實(shí)施例和對(duì)比例所得的催化劑是采用20ml小型固定床反應(yīng)器進(jìn)行評(píng)價(jià)，催化劑裝填量為20ml，評(píng)價(jià)條件為:氫氣分壓0.3MPa、反應(yīng)溫度55°C、體積空速10.0h—1、氣劑體積比200。所用的工作液組成為:乙基蒽醌含量120克/升，重芳烴(50% (重量)三甲基苯和50% (重量)四甲基苯混合芳烴)和磷酸三辛酯按照體積比為7:3，取連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)4小時(shí)后的產(chǎn)物在50°C進(jìn)行空氣氧化30分鐘和純凈水萃取，分析產(chǎn)物中的雙氧水含量，計(jì)算催化劑的氫化效率，單位是gH202/L，分析萃余液中乙基蒽醌含量，計(jì)算出乙基蒽醌降解率(損失率)。
[0024]實(shí)施例1 (以下如果沒(méi)有特殊注明，百分比含量均為重量百分比)
本發(fā)明一種催化劑的制備步驟如下:
(I )、將5000克硝酸鎂溶解到50升水中，加入4000克乙二醇，快速攪拌(1000轉(zhuǎn)/分)，25°C條件下，緩慢加入5%的氫氧化鈉溶液，直到使溶液pH值達(dá)到9，停止加入氫氧化鈉溶液，繼續(xù)攪拌10分鐘，靜置陳化10小時(shí)后離心分離，固體經(jīng)過(guò)低火微波干燥I小時(shí)，400°C焙燒處理2小時(shí)，得到納米氧化鎂，平均粒徑為40nm ；
(2)取53克La(NO3)3.6Η20溶解到1000毫升水中形成溶液，與步驟(I)得到的納米氧化鎂970克常溫下充分混合，110°C干燥4小時(shí)，380°C焙燒4小時(shí)，得到鑭改性的納米氧化鎂；
(3)取步驟(2)得到的改性氧化鎂200克，聚乙烯醇4克、田菁粉5克和水適量，充分混捏成可塑的膏狀物，擠條成直徑為2.5毫米的圓柱狀條，130°C干燥2小時(shí)，420°C焙燒2小時(shí)，得到本發(fā)明催化劑載體；
(4)、取0.96克SnCl2.2H20和0.85克PdCl2溶解到100克水中，得到的溶液與99克步驟(3)得到的載體常溫下充分混合，靜置8小時(shí)后，80°C干燥12小時(shí)，480°C焙燒4小時(shí)，得到本發(fā)明的一種催化劑，編號(hào)為E-1，其組成見(jiàn)表I所示，催化劑氫化效率和蒽醌降解率的結(jié)果見(jiàn)表2。
[0025]實(shí)施例2
本發(fā)明一種催化劑的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于步驟(I)所使用的鎂源為氯化鎂，得到納米氧化鎂平均粒徑為20nm ；(2)步驟中所用的稀土化合物為硝酸鈰，步驟(4)中所用錫和鈀的量不同；得到本發(fā)明一種催化劑，編號(hào)為E-2，其組成見(jiàn)表I所示，催化劑氫化效率和蒽醌降解率的結(jié)果見(jiàn)表2。
[0026]實(shí)施例3
本發(fā)明一種催化劑的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于步驟(I)所使用的沉淀劑為氫氧化鉀，得到納米氧化鎂平均粒徑為70nm;步驟(2)中所用的稀土化合物含量不同，步驟(4)中所用錫的量不同，活性金屬組分為釕且含量不同；得到本發(fā)明一種催化劑，編號(hào)為E-3，其組成見(jiàn)表I所示，催化劑氫化效率和蒽醌降解率的結(jié)果見(jiàn)表2。
[0027]實(shí)施例4本發(fā)明一種催化劑的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于步驟(2)中所用的稀土化合物含量不同，步驟(3)中所用的錫量不同；步驟(4)中所用的活性金屬組分為鉬，且含量不同，得到本發(fā)明一種催化劑，編號(hào)為E-4，其組成見(jiàn)表1所示，催化劑氫化效率和蒽醌降解率的結(jié)果見(jiàn)表2。
[0028]實(shí)施例5
本發(fā)明一種催化劑的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于步驟(1)所使用的鎂源為硫酸鎂，得到納米氧化鎂粒平均粒徑為80nm ;步驟(2)中所用的稀土化合物為氯化鑭，且含量不同；步驟(4)中所用的錫和鈀量不同；得到本發(fā)明一種催化劑，編號(hào)為E-5，其組成見(jiàn)表1所示，催化劑氫化效率和蒽醌降解率的結(jié)果見(jiàn)表2。
[0029]實(shí)施例6
本發(fā)明一種催化劑的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于步驟(2)中所用的稀土化合物含量不同，步驟(4)中所用的活性金屬組分為鉬和鈀，鉬和鈀的重量比為1:3，總含量見(jiàn)表1，得到本發(fā)明一種催化劑，編號(hào)為E-6，其組成見(jiàn)表1所示，催化劑氫化效率和蒽醌降解率的結(jié)果見(jiàn)表2。
[0030]對(duì)比例I
本發(fā)明一種對(duì)比催化劑的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于取消步驟(1)，使用氧化鎂為市售的普通氧化鎂(粒徑為2 μ π-30 μ m)，得到本發(fā)明對(duì)比催化劑，編號(hào)為C-1，其組成見(jiàn)表1所示，催化劑氫化效率和蒽醌降解率的結(jié)果見(jiàn)表2。
[0031]對(duì)比例2
本發(fā)明一種對(duì)比催化劑的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于取消(2)步驟，催化劑中不含鑭，得到本發(fā)明對(duì)比催化劑，編號(hào)為C-2，其組成見(jiàn)表1所示，催化劑氫化效率和蒽醌降解率的結(jié)果見(jiàn)表2。
[0032]對(duì)比例3
本發(fā)明一種對(duì)比催化劑的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于所用載體為普通氧化鋁(粒徑為2 μ π-30 μ m)，得到本發(fā)明對(duì)比催化劑，編號(hào)為C-3，其組成見(jiàn)表1所示，催化劑氫化效率和蒽醌降解率的結(jié)果見(jiàn)表2。
[0033]表1各實(shí)施例(對(duì)比例)催化劑的組成(未注明含量均為重量百分比含量)
【權(quán)利要求】
1.一種蒽醌法生產(chǎn)雙氧水的加氫催化劑，組成為:納米氧化鎂、稀土元素、錫和活性金屬組分，以催化劑的重量為基準(zhǔn)，稀土元素以氧化物計(jì)的含量為0.5%~8.0%，錫含量為0.1%~5.0%，活性金屬組分以元素計(jì)的含量為0.1%~8.0%，余量為納米氧化鎂。
2.按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的用于生產(chǎn)雙氧水的加氫催化劑，以催化劑的重量為基準(zhǔn)，稀土元素以氧化物計(jì)的含量為1.0%~5.0%，錫含量為0.2%~2.0%，活性金屬組分以元素計(jì)的含量為0.2%~5.0%，余量為納米氧化鎂。
3.按照權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其特征在于所述的納米氧化鎂的晶粒平均粒徑為 20 nm~80nm。
4.按照權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其特征在于所述活性金屬組分為鉬、鈀和釕中的一種或多種。
5.按照權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其特征在于所述的稀土元素為鑭、鈰中的一種或兩種。
6.權(quán)利要求1、任一所述催化劑的制備方法，包括: (1)、制備納米氧化鎂； (2)、步驟(1)所得的納米氧化鎂上負(fù)載稀土元素，經(jīng)過(guò)干燥和焙燒，得到稀土改性的納米氧化鎂； (3)、往步驟(2)得到的稀土改性的納米氧化鎂中加入造孔劑，成型，經(jīng)過(guò)干燥和焙燒，得到催化劑載體； (4)、往步驟(3)得到的催化劑載體上負(fù)載錫和活性金屬組分，經(jīng)過(guò)干燥和焙燒，得到催化劑。`
7.按照權(quán)利要求6所述的方法`，其特征在于步驟(1)中所述的納米氧化鎂的制備方法如下:將含鎂化合物溶解到溶劑中，加入分散劑，充分混合后，在快速攪拌、控制反應(yīng)溫度的條件下，緩慢加入沉淀劑，然后經(jīng)過(guò)干燥和焙燒，得到納米氧化鎂，其中所述的含鎂化合物為硝酸鎂、氯化鎂中的一種或多種；所述的分散劑為表面活性劑和有機(jī)醇類(lèi)中一種或多種；所述的沉淀劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀中的一種或多種；反應(yīng)溫度為5°C~60°C ;所述的干燥溫度為常溫~300°C，干燥時(shí)間為10分鐘~24小時(shí)，所述的焙燒溫度為400°C~800°C，焙燒時(shí)間為0.5小時(shí)~8.0小時(shí)。
8.按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述的分散劑為乙二醇。
9.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于步驟(2)中所述的納米氧化鎂負(fù)載稀土元素的方法為飽和浸潰法。
10.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于步驟(3)中所述的造孔劑為聚乙烯醇、十六烷基三甲基氯化銨、石墨、淀粉、纖維素和田菁粉中的一種或多種；所述造孔劑的加入量以催化劑載體的重量計(jì)，為0.5%~5.0%。
11.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于步驟(4)中所述的負(fù)載方法采用飽和浸潰法。
12.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于步驟(2)所述的干燥溫度為常溫~30(TC，干燥時(shí)間為0.5小時(shí)~24小時(shí)，所述的焙燒溫度為400°C~800°C，焙燒時(shí)間為0.5小時(shí)~8.0小時(shí)；步驟(3)所述的干燥溫度為常溫~300°C，干燥時(shí)間為0.5小時(shí)~24小時(shí)，所述的焙燒溫度為400°C~800°C，焙燒時(shí)間為0.5小時(shí)~8.0小時(shí)；步驟(4)所述的干燥溫度為常溫~300°C，干燥時(shí)間為0.5小時(shí)~24小時(shí)，所述的焙燒溫度為400°C~800°C，焙燒時(shí)間為0.5小時(shí)~8.0小時(shí)。
13.—種蒽醌法生產(chǎn)雙氧水的方法，其特征在于采用權(quán)利要求1飛任一所述的加氫催化劑。
14.按照權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于:將蒽醌溶解于重芳烴和磷酸三辛酯中形成的工作溶液，其中重芳烴和磷酸三辛酯的體積比為5:1-1:1 ;所使用的工作液中蒽醌的濃度為80g/L~150 g/L ;蒽醌加氫的工藝條件如下:氫氣分壓0.1MPa~2.0MPa、反應(yīng)溫度1O0C~100°C、體積空速1.0 IT1~50.0h'氣劑體積比10~1000。
15.按照權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于:蒽醌加氫的工藝條件如下:氫氣分壓0.2MPa~1.0MPa、反應(yīng)溫度30°C~80°C、體積空速2 IT1~20h-1、氣劑體積比20~500。
【文檔編號(hào)】B01J23/63GK103769092SQ201210409258
【公開(kāi)日】2014年5月7日 申請(qǐng)日期:2012年10月24日 優(yōu)先權(quán)日:2012年10月24日
【發(fā)明者】劉全杰, 賈立明, 徐會(huì)青, 王偉, 尹澤群 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院