一種印染廢水中有機污染物的處理方法
【專利摘要】一種印染廢水中有機污染物的處理方法，將硫酸銅、Dawson型多酸和N,N′-雙(3-吡啶甲酰胺基)-1,2-乙烷加入去離子水中混合均勻，水熱法合成配合物；將印染廢水通過加熱器加熱，送入至污水處理罐中，將配合物作為降解催化劑加入污水處理罐中，通入蒸汽加熱至90℃～100℃，保溫60min～90min，送入固液分離裝置中進行固液分離，得到的液體由固體分離裝置的液體出口排出，固體經(jīng)回收可作為降解催化劑重復(fù)使用。優(yōu)點是：工藝簡單，原料成本低，能源消耗低，對水溶性污染物親和能力強，不需要光源照射輔助催化降解，只需加熱就具有良好的催化降解效果，且不能造成環(huán)境二次污染。
【專利說明】-種印染廢水中有機污染物的處理方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種印染廢水中有機污染物的處理方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 亞甲藍和羅丹明B是染料廠、印染廠常用的有機染料，將含有該些染料分子的廢 水直接排放到環(huán)境中會給環(huán)境帶來嚴重的污染。而且此類染料廢水具有色度大、排放量大、 毒性大、可生化性差的特點，其中有的還含苯環(huán)、胺基、偶氮基團等致癌物質(zhì)，使其具有抗光 解和抗氧化性的趨勢，一直是廢水處理中的一個難題。因而，.染料廢水中的常見污染物 亞甲藍和羅丹明B的催化降解是治理印染廢水和凈化環(huán)境的一個有效途徑。
[0003] 近年來，半導(dǎo)體光催化技術(shù)已經(jīng)成為降低廢水污染的有效技術(shù)之一。在紫外光照 射下，半導(dǎo)體類材料可W作為降解染料廢水中有機染料分子的有效催化劑。例如最常見的 Ti〇2及其金屬慘雜物催化劑可高效降解亞甲藍和羅丹明B染料分子，其優(yōu)點是毒性低、耐腐 蝕，但其合成過程需要高溫賠燒（40(TC ^60(TC )和研磨等多道工序，而且催化降解率很大 程度上受廢水抑的影響，催化過程中僅能利用太陽光中的小部分（39T5%)紫外光，該使得 此類催化劑的實際應(yīng)用受到限制。利用現(xiàn)有的催化劑及光催化降解方法處理印染廢水效果 不盡理想、存在局限性且成本較高，因此，新型、高效催化劑材料的研制、應(yīng)用，W及新的催 化降解方法的開發(fā)具有重大的理論意義和應(yīng)用價值。
[0004] 多酸基金屬-有機配合物是一種無機-有機雜化的多功能材料，其結(jié)構(gòu)復(fù)雜多 樣，且具有良好的催化性能，可W作為一種催化材料有廣范應(yīng)用前景。但目前的多酸基無 機-有機雜化配合物，只有在光照條件下才具有催化降解性能，處理成本較高，使其在工業(yè) 廢水處理中應(yīng)用受到局限。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種工藝簡單、原料成本低、能源消耗低，對水溶 性污染物親和能力強，不需要光源照射輔助催化降解就具有良好的催化降解效果，且不能 造成環(huán)境二次污染的印染廢水中有機污染物的處理方法。
[0006] 本發(fā)明的技術(shù)解決方案是： 一種印染廢水中有機污染物的處理方法，其具體步驟如下： 1. 1、降解催化劑的配制 W硫酸銅、Dawson型多酸和N，N'-雙（3-化巧甲醜胺基）-1，2-己焼為原料，加入去 貿(mào)子水中混合均勻，得到混合息浮液,所述Dawson型多酸為KePsWigOes * ISHgO,米用水熱合 成法，合成分子式為&[化3化的6化Wi8062)2(3-化ye)e] ? 2細2〇的配合物，其中，3-化ye為 N，N'-雙（3-化巧甲醜胺基）-1,2-己焼； 1. 2印染廢水的處理 采用污水處理系統(tǒng)對印染廢水的進行處理，所述印染廢水為含有亞甲藍、羅丹明B中 至少一種有機污染物的水體，將印染廢水通過加熱器加熱至5〇"C?6(TC，送入至污水處理 系統(tǒng)的污水處理罐中，將步驟1.1合成的配合物作為降解催化劑加入污水處理罐中，所述 印染廢水中含有亞甲藍和羅丹明B的總質(zhì)量與配合物的質(zhì)量比為1:5?1: 12,攬拌均勻， 通入蒸汽加熱至9(TC?IOOC，保溫60min?90min，送入固液分離裝置中進行固液分離，得 到的液體由固體分離裝置的液體出口排出，固體經(jīng)回收可作為降解催化劑重復(fù)使用。
[0007] 所述N，N'-雙（3-化巧甲醜胺基）-1，2-己焼與即2胖18〇62 ? 15&0的摩爾比為 1:1?1:4, N，N'-雙（3-化巧甲醜胺基）-1,2-己焼與硫酸銅的摩爾比為1:1?1:3。
[0008] N，N'-雙（3-化巧甲醜胺基）-1,2-己焼與去離子水的摩爾體積比為l:67mol/ L ?1:120mol/L。
[0009] 水熱合成時，用鹽酸調(diào)混合息浮液抑至2. 5?4. 0,倒入高壓反應(yīng)蓋中升溫至 IlOC?12(TC，水熱條件下保溫4她?12化。
[0010] 所述印染廢水為中亞甲藍的濃度為10.0 mgl/1?25.0 mgl/1，羅丹明B的濃度為 10. 0 mgL - i ?25. 0 rngL - i。
[0011] 所述固液分離裝置為壓濾機。
[0012] 所述污水處理系統(tǒng)，具有污水處理罐，所述污水處理罐的進水口連接的管道上設(shè) 有加熱器，所述污水處理罐的出水口通過管道連接有壓濾機，所述污水處理罐和壓濾機之 間的管道上設(shè)有壓濾粟。
[0013] 所述硫酸銅為CuS〇4 ? 2&0。
[0014] 升溫時，升溫速率為IOC A?15C A ;降溫時，降溫速率為5°C A?IOC A。
[0015] 所述去離子水的加入量為高壓反應(yīng)蓋容積的45%?48%。
[0016] 本發(fā)明的有益效果： (1) 采用水熱法合成，合成方法簡單，選用Dawson型多酸作為陰離子配體，N，N'-雙 (3-化巧甲醜胺基）-1，2-己焼有機配體中的醜胺基團是極性基團，具有很好的親水性，力口 快了合成銅配合物時的結(jié)晶過程，縮短了合成周期，提高了合成產(chǎn)率，降低了合成成本；合 成的配合物不溶于水和一般的有機溶劑，作為降解催化劑使用易于回收，可W避免其作為 催化劑對環(huán)境造成的二次污染； (2) 合成的叫加3化0)6化Wi8〇62)2 (3-dpye)e] *2細2〇是Dawson型多酸馬口2胖18〇62 ?巧&〇 的陰離子作為模板的具有H維金屬-有機骨架結(jié)構(gòu)的銅配合物，Dawson型多酸體積大、富 含端氧和A-O橋氧原子，與其他類型多酸相比其催化活性更高，在Dawson型多酸為模板的 功能配合物中，其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)不變，而且由于其模板作用未配位的[PsWisOj 6^多陰離子作 為客體分子填充在的孔道中，將金屬-有機骨架支撐形成大的孔道結(jié)構(gòu)，配合物的H維金 屬有機骨架展示了一種新穎的單節(jié)點4-連接的歧6 ? 8e ? 8, ? 8, ? 8, ? 8,}拓撲結(jié)構(gòu)，增加了 被催化的有機分子與功能配合物催化劑間的接觸面積，有利于提高此類功能配合物材料的 催化性能； (3) 在N，N'-雙（3-化巧甲醜胺基）-1,2-己焼配體中可W引入醜胺基團和柔 性-(og,-基團，調(diào)整有機配體的長度和柔初性，并根據(jù)過渡金屬離子的配位需求靈活 改變配體構(gòu)型，從而調(diào)控配合物的最終結(jié)構(gòu)；醜胺基團的引入能增加配合物的親水性，從而 增加配合物對水溶性污染物分子的催化活性；合成的配合物對水溶性的有機污染物分子的 親和能力強、催化降解效果好，僅在加熱條件下，就可W對有機污染物催化降解，改善催化 效率。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0017] 圖1是本發(fā)明合成的He防3化0) e化Wi8〇62) 2 (3-dpye) e] ? 2細2〇的PXRD衍射圖； 圖2是本發(fā)明合成的&防3化0)6化Wi8〇e2)2(3-dpye)e] ? 28&0的熱分析圖； 圖中；1- He[Cu3(H20)6(P2Wi8062)2(3-dpye)e] ? 28&0; 圖3是本發(fā)明合成的&防3化0)6化Wi8〇e2)2(3-dpye)e] ? 28&0中銅離子的配位環(huán)境 圖； 圖4是本發(fā)明合成的&防3化0)6化Wi8〇62)2(3-dpye)e] ? 2細2〇中Dawson型多酸的結(jié) 構(gòu)圖； 圖5是本發(fā)明合成的&防3化0)6化Wi8〇62)2(3-dpye)e] '2細2〇中金屬-有機配體的立 維骨架結(jié)構(gòu)圖； 圖6是本發(fā)明合成的He防3化0) e化Wi8〇62) 2 (3-dpye) e] '2細2〇中的金屬-有機配體的 螺旋鏈結(jié)構(gòu)圖； 圖7是本發(fā)明合成的&防3化0)6化Wi8〇e2)2(3-dpye)e] *28&0立維骨架結(jié)構(gòu)中兩種孔 道的結(jié)構(gòu)圖； 圖8是本發(fā)明合成的&防3化0)6化Wi8〇e2)2(3-dpye)e] *2細2〇包含多酸陰離子的立維 結(jié)構(gòu)圖； 圖9是本發(fā)明合成的&防3化0)6化Wi8〇e2)2(3-dpye)e] ? 28&0的立維拓撲結(jié)構(gòu)圖； 圖10是本發(fā)明采用的污水處理系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)示意圖； 圖中；1-污水處理罐，2-加熱器，3-壓濾機，4-壓濾粟； 圖11是加入本發(fā)明合成的&防3化0)6化胖18〇62)2(3-化7曰)6]*28&0在加熱10〇1：時光 催化降解亞甲藍（MB)的紫外吸收圖及降解率變化圖； 圖12是加入本發(fā)明合成的He防3化0)6化WisCU 2 (3-dpye)e] *2細2〇在加熱IOOC時光 催化降解羅丹明B巧hB)的紫外吸收圖及降解率變化圖； 圖13是加入本發(fā)明合成的&防3化0)6化Wi8〇62)2(3-dpye)e] ? 2細2〇在加熱IOCTC時 光催化降解羅丹明B (化的，催化劑重復(fù)利用五輪實驗的羅丹明B (化的降解率變化的柱狀 圖。

【具體實施方式】 [001引 實施例1 1.1、降解催化劑的配制 將 0. 20mol CuS04 ? 2&0、0. IOmol N, N'-雙（3- 口比巧甲醜胺基）-1，2-己焼、0. IOmol KePsWi訴62 ?巧&0和12. OL &0依次加入至。25L燒杯中，在室溫下攬拌SOmin,得到息浮混合 物，用0. 5mol/L的肥1溶液調(diào)解息浮混合物的抑至2. 5后，轉(zhuǎn)移到25L的高壓反應(yīng)蓋中， W 1(TC A的加熱速率升溫至licrc，水熱條件下保溫12化，W 1(TC A的降溫速率將溫度 降至室溫，得到藍色塊狀晶體，用去離子水沖洗3次，室溫下自然瞭干，得He [化3化20) e任2胖18 062)2(3-dpye)e] '2細2〇配合物，其中，3-dpye為N，N'-雙（3-化巧甲醜胺基）-1,2-己焼， ? ? f I 結(jié)構(gòu)式為：|PY' |A一*產(chǎn)率為45%，其PX畑衍射圖譜如圖I所示，金屬銅離子 N (， 的配位環(huán)境圖如圖3所示，未配位的[PsWisOj6^多陰離子結(jié)構(gòu)圖如圖4所示，配合物的H 維網(wǎng)絡(luò)圖如圖5所示，金屬銅離子連接配體形成的螺旋鏈結(jié)構(gòu)如圖6所示，配合物H維骨架 中的兩種孔道圖（孔道：A和B)如圖7所示，包含hWisOj 6-多陰離子客體分子的H維網(wǎng) 絡(luò)結(jié)構(gòu)如圖8所示，H維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的拓撲圖如圖9所示。
[0019] 1.2印染廢水的處理 如圖10所示，該污水處理系統(tǒng)，具有污水處理罐1，所述污水處理罐1的進水口連接的 管道上設(shè)有加熱器2,所述污水處理罐1的出水口通過管道連接有壓濾機3,所述污水處理 罐1和壓濾機3之間的管道上設(shè)有壓濾粟4。
[0020] 采用污水處理系統(tǒng)對含亞甲藍有機污染物的印染廢水(廢水中亞甲藍的濃度為 25. 0 mgl/1)的進行處理，將印染廢水通過加熱器2加熱至6(TC，送入至污水處理系統(tǒng)的污 水處理罐1中，將步驟1. 1合成的配合物作為降解催化劑加入污水處理罐1中，每IO(K)L印 染廢水需加入配合物125g (印染廢水中含有亞甲藍的質(zhì)量與配合物的質(zhì)量比為1:5)，攬拌 均勻，通入蒸汽加熱至9(TC，保溫60min，開啟壓濾粟4將處理后的廢水打入壓濾機3中進 行固液分離，得到的液體由壓濾機3的液體出口排出，固體經(jīng)回收可作為降解催化劑重復(fù) 使用。
[0021] 采用污水處理系統(tǒng)對含有羅丹明B有機污染物的印染廢水(廢水中羅丹明B的濃 度為25. 0 mgl/1)的進行處理，將印染廢水通過加熱器2加熱至6(TC，送入至污水處理系統(tǒng) 的污水處理罐1中，每IOOOL印染廢水需加入配合物125g(印染廢水中含有羅丹明B的質(zhì) 量與配合物的質(zhì)量比為1:5)，攬拌均勻，通入蒸汽加熱至9(TC，保溫60min，開啟壓濾粟4將 處理后的廢水打入壓濾機3中進行固液分離，得到的液體由固壓濾機3的液體出口排出，固 體經(jīng)回收可作為降解催化劑重復(fù)使用。
[0022] 印染廢水處理過程中，為了監(jiān)測印染廢水的催化降解效果，每隔30min取出50mL 溶液進行離也分離，得到澄清上層溶液進行UV測試。如圖11所示，60min后，亞甲藍溶液的 特征吸收顯著降低，表明該物質(zhì)部分被分解。其中，步驟1. 1合成的配合物的催化降解效率 為80. 58%，表明配合物1作為催化劑能在短時間內(nèi)對亞甲藍的降解起到催化作用。如圖12 所示，60min后，羅丹明B溶液的特征吸收很大比例降低，表明該物質(zhì)的大部分被分解。其 中，步驟1. 1合成的配合物的催化降解效率為90. 52%，表明步驟1. 1合成的配合物作為催化 劑能在60min內(nèi)對羅丹明B的降解起到一定的催化作用。結(jié)果表明，加熱條件下步驟1. 1 合成的配合物對有機污染物分子亞甲藍和羅丹明B的降解具有明顯催化活性。
[002引 實施例2 1. 1、降解催化劑的配制 將 0. 45mol CuS04 ? 2&0、0. 15mol N, N'-雙（3-化巧甲醜胺基）-1，2-己焼、0. 30mol KePsWi訴62 ?巧&0和11. OL &0依次加入至。25L容器中，在室溫下攬拌SOmin，得到息浮混合 物，用0. Imol/L的肥1溶液調(diào)解息浮混合物的抑至3. 5后，轉(zhuǎn)移到25L的高壓反應(yīng)蓋中， W 15C A的加熱速率升溫至115C，水熱條件下保溫4她，W 5C A的降溫速率將溫度降至 室溫，得到藍色塊狀晶體，用去離子水沖洗2次，室溫下自然瞭干，得He防3化0) e化WisCy 2 (3-dpye)e] *28&0,其中，3-dpye為N，N'-雙（3-化巧甲醜胺基）-1,2-己焼，產(chǎn)率為47〇/〇， 其PXRD衍射圖譜如圖1所示，金屬銅離子的配位環(huán)境圖如圖3所示，未配位的hWisOj6^ 多陰離子結(jié)構(gòu)圖如圖4所示，配合物的H維網(wǎng)絡(luò)圖如圖5所示，金屬銅離子連接配體形成的 螺旋鏈結(jié)構(gòu)如圖6所示，配合物H維骨架中的兩種孔道圖（孔道：A和B)如圖7所示，包含 化胖18〇62] 6^多陰離子客體分子的H維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)如圖8所示，H維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的拓撲圖如圖9 所示。
[0024] 1. 2印染廢水的處理 如圖10所示，該污水處理系統(tǒng)，具有污水處理罐1，所述污水處理罐1的進水口連接的 管道上設(shè)有加熱器2,所述污水處理罐1的出水口通過管道連接有壓濾機3,所述污水處理 罐1和壓濾機3之間的管道上設(shè)有壓濾粟4。
[00巧]采用污水處理系統(tǒng)對含亞甲藍有機污染物的印染廢水(廢水中亞甲藍的濃度為 20. 0 mgl/i)的進行處理，將印染廢水通過加熱器2加熱至55C，送入至污水處理系統(tǒng)的污 水處理罐1中，將步驟1. 1合成的配合物作為降解催化劑加入污水處理罐1中，每IO(K)L印 染廢水需加入配合物200g(印染廢水中含有亞甲藍的質(zhì)量與配合物的質(zhì)量比為1:10)，攬 拌均勻，通入蒸汽加熱至95C，保溫75min，開啟壓濾粟4將處理后的廢水打入壓濾機3中 進行固液分離，得到的液體由壓濾機3的液體出口排出，固體經(jīng)回收可作為降解催化劑重 復(fù)使用。
[0026] 采用污水處理系統(tǒng)對含羅丹明B有機污染物的印染廢水(廢水中羅丹明B的濃度 為20. 0 mgl/1)的進行處理，將印染廢水通過加熱器2加熱至55C，送入至污水處理系統(tǒng)的 污水處理罐1中，將步驟1. 1合成的配合物作為降解催化劑加入污水處理罐1中，每IOOOL 印染廢水需加入配合物200g (印染廢水中含有羅丹明B的質(zhì)量與配合物的質(zhì)量比為1:10)， 攬拌均勻，通入蒸汽加熱至95C，保溫75min，開啟壓濾粟4將處理后的廢水打入壓濾機3 中進行固液分離，得到的液體由壓濾機3的液體出口排出，固體經(jīng)回收可作為降解催化劑 重復(fù)使用。
[0027] 印染廢水處理過程中，為了監(jiān)測印染廢水的催化降解效果，每隔30min取出50mL 溶液進行離也分離，得到澄清上層溶液進行UV測試。如圖11所示，75min后，亞甲藍溶液的 特征吸收顯著降低，表明該物質(zhì)絕大部分被分解。其中，步驟1. 1合成的配合物的催化降解 效率為91. 85%，表明配合物1作為催化劑能在75min內(nèi)對亞甲藍的降解起到顯著的催化作 用。如圖12所示，75min后，羅丹明B溶液的特征吸收降低明顯，表明該物質(zhì)的大部分被分 解。其中，步驟1. 1合成的配合物的催化降解效率為94. 68%，表明步驟1. 1合成的配合物作 為催化劑能在75min內(nèi)對羅丹明B的降解起到非常好的催化作用。結(jié)果表明，加熱條件下 步驟1. 1合成的配合物對有機污染物分子亞甲藍和羅丹明B的降解具有明顯催化活性。 [002引 實施例3 1. 1、降解催化劑的配制 將 0. 15mol CuS04 ? 2&0、0. 15mol N, N'-雙（3-化巧甲醜胺基）-1，2-己焼、0. 6mol KePsWi訴62 ?巧&0和10. OL &0依次加入至。25L燒杯中，在室溫下攬拌20min，得到息浮混合 物，用1. Omol/L的肥1溶液調(diào)解息浮混合物的抑至4. 0后，轉(zhuǎn)移到2化的高壓反應(yīng)蓋中，W 15C A的加熱速率升溫至12(TC，水熱條件下保溫96h，W IOC A的降溫速率將溫度降至 室溫，得到藍色塊狀晶體，用去離子水清洗3次，室溫下自然瞭干，得&防3化0) e化WisCy 2 (3-dpye)e] *28&0,其中，3-dpye為N，N'-雙（3-化巧甲醜胺基）-1,2-己焼，產(chǎn)率為54〇/〇， 其PXRD衍射圖譜如圖1所示，金屬銅離子的配位環(huán)境圖如圖3所示，未配位的hWisOj6^ 多陰離子結(jié)構(gòu)圖如圖4所示，配合物的H維網(wǎng)絡(luò)圖如圖5所示，金屬銅離子連接配體形成的 螺旋鏈結(jié)構(gòu)如圖6所示，配合物H維骨架中的兩種孔道圖（孔道：A和B)如圖7所示，包含 化胖18〇62] 6^多陰離子客體分子的H維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)如圖8所示，H維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的拓撲圖如圖9 所示。
[0029] 1. 2印染廢水的處理 如圖10所示，該污水處理系統(tǒng)，具有污水處理罐1，所述污水處理罐1的進水口連接的 管道上設(shè)有加熱器2,所述污水處理罐1的出水口通過管道連接有壓濾機3,所述污水處理 罐1和壓濾機3之間的管道上設(shè)有壓濾粟4。
[0030] 采用污水處理系統(tǒng)對含亞甲藍有機污染物的印染廢水(廢水中亞甲藍的濃度為 10. 0 mgl/1)的進行處理，將印染廢水通過加熱器2加熱至5(TC，送入至污水處理系統(tǒng)的污 水處理罐1中，將步驟1. 1合成的配合物作為降解催化劑加入污水處理罐1中，每IO(K)L印 染廢水需加入配合物120g(印染廢水中含有亞甲藍的質(zhì)量與配合物的質(zhì)量比為1:12)，攬 拌均勻，通入蒸汽加熱至IOOC，保溫90min，開啟壓濾粟4將處理后的廢水打入壓濾機3中 進行固液分離，得到的液體由壓濾機3的液體出口排出，固體經(jīng)回收可作為降解催化劑重 復(fù)使用。
[0031] 采用污水處理系統(tǒng)對含羅丹明B有機污染物的印染廢水(廢水中羅丹明B的濃度 為10.0 mgl/i)的進行處理，將印染廢水通過加熱器2加熱至5(TC，送入至污水處理系統(tǒng)的 污水處理罐1中，將步驟1. 1合成的配合物作為降解催化劑加入污水處理罐1中，每IOOOL 印染廢水需加入配合物120g (印染廢水中含有羅丹明B的質(zhì)量與配合物的質(zhì)量比為1:12)， 攬拌均勻，通入蒸汽加熱至IOOC，保溫90min，開啟壓濾粟4將處理后的廢水打入壓濾機3 中進行固液分離，得到的液體由壓濾機3的液體出口排出，固體經(jīng)回收可作為降解催化劑 重復(fù)使用。
[0032] 印染廢水處理過程中，為了監(jiān)測印染廢水的催化降解效果，每隔30min取出50mL 溶液進行離也分離，得到澄清上層溶液進行UV測試。如圖11所示，90min后，亞甲藍溶液的 特征吸收幾乎消失，表明該物質(zhì)幾乎完全被分解。其中，步驟1. 1合成的配合物的催化降解 效率為99. 67%，表明配合物1作為催化劑能在90min內(nèi)對亞甲藍的降解起到極好的催化作 用。如圖12所示，90min后，羅丹明B溶液的特征吸收幾乎完全消失，表明該物質(zhì)已經(jīng)完全 被分解。其中，步驟1. 1合成的配合物的催化降解效率為99. 11%，表明步驟1. 1合成的配合 物作為催化劑能對羅丹明B的降解起到極佳的催化效果。結(jié)果表明，加熱條件下步驟1. 1合 成的配合物對有機污染物分子亞甲藍和羅丹明B的降解具有極高的催化效率。由于配合物 1是水熱條件下合成的，極不溶于水也不易溶于一般的有機溶劑，因此催化體系中的配合物 可W沉淀后反復(fù)使用。如圖13所示，研究了配合物1作為催化劑重復(fù)進行五輪加熱條件下 降解羅丹明B的實驗，降解率沒有明顯變化，表明配合物1作為催化劑可W循環(huán)利用，因此 配合物1可W作為一種穩(wěn)定的、對環(huán)境友好的催化劑。
[003引 對比例1 實施例1的方法不加催化降解劑，直接加熱到IOOC ; 對照組的亞甲藍水溶液加熱到IOOC，90min后降解率為6%，表明該物質(zhì)無法僅僅通過 加熱到100 °c而降解； 對照組的羅丹明B水溶液加熱到IOOC，90min后降解率為3%，表明該物質(zhì)無法僅僅通 過加熱到IOOC而降解。
[0034]表 1

【權(quán)利要求】
1. 一種印染廢水中有機污染物的處理方法，其特征是：具體步驟如下： 1.1、降解催化劑的配制 以硫酸銅、Dawson型多酸和N，N'-雙（3-吡啶甲酰胺基）-1，2-乙烷為原料，加入去 離子水中混合均勻，得到混合懸浮液，所述Dawson型多酸為K6P2W18O 62 ? 15H20,采用水熱合 成法，合成分子式為 H6[Cu3 (H2O)6 (P2W18O62)2 (3-dpye)6] ? 28H2O 的配合物，其中，3-dpye 為 N，N'-雙（3-吡啶甲酰胺基）-1，2_乙烷； 1. 2印染廢水的處理 采用污水處理系統(tǒng)對印染廢水的進行處理，所述印染廢水為含有亞甲藍、羅丹明B中 至少一種有機污染物的水體，將印染廢水通過加熱器加熱至50°C?60°C，送入至污水處理 系統(tǒng)的污水處理罐中，將步驟I. 1合成的配合物作為降解催化劑加入污水處理罐中，所述 印染廢水中含有亞甲藍和羅丹明B的總質(zhì)量與配合物的質(zhì)量比為1:5?1: 12,攪拌均勻， 通入蒸汽加熱至90°C?100°C，保溫60min?90min，送入固液分離裝置中進行固液分離，得 到的液體由固體分離裝置的液體出口排出，固體經(jīng)回收可作為降解催化劑重復(fù)使用。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的印染廢水中有機污染物的處理方法，其特征是：所述 N，N，-雙（3-吡啶甲酰胺基）-1,2-乙烷與K 6P2W18O62 ? 15H20的摩爾比為1:1?1:4， N，N'-雙（3-吡啶甲酰胺基）-1，2-乙烷與硫酸銅的摩爾比為1:1?1: 3。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的印染廢水中有機污染物的處理方法，其特征是：N，N'-雙 (3-吡啶甲酰胺基）-1，2_乙烷與去離子水的摩爾體積比為l:67mol/L?l:120mol/L。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的印染廢水中有機污染物的處理方法，其特征是：水熱合成時， 用鹽酸調(diào)混合懸浮液pH至2. 5?4. 0,倒入高壓反應(yīng)釜中升溫至IKTC?120°C，水熱條件 下保溫48h?120h。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的印染廢水中有機污染物的處理方法，其特征是：所述印染廢 水為中亞甲藍的濃度為10.0 mg*!/1?25.0 mg*!/1，羅丹明B的濃度為10.0 mg*!/1? 25. 0 mg*L 1O
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的印染廢水中有機污染物的處理方法，其特征是：所述固液分 離裝置為壓濾機。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的印染廢水中有機污染物的處理方法，其特征是：所述污水處 理系統(tǒng)，具有污水處理罐，所述污水處理罐的進水口連接的管道上設(shè)有加熱器，所述污水處 理罐的出水口通過管道連接有壓濾機，所述污水處理罐和壓濾機之間的管道上設(shè)有壓濾 栗。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的印染廢水中有機污染物的處理方法，其特征是：所述硫酸銅 為 CuSO4 ? 2H20。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的印染廢水中有機污染物的處理方法，其特征是：升溫時，升溫 速率為10°C /h?15°C /h ;降溫時，降溫速率為5°C /h?10°C /h。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的印染廢水中有機污染物的處理方法，其特征是：所述去離子 水的加入量為高壓反應(yīng)釜容積的45%?48%。
【文檔編號】C02F1/02GK104310504SQ201410529169
【公開日】2015年1月28日 申請日期:2014年9月30日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月30日
【發(fā)明者】王秀麗, 曾凌, 林宏艷, 常之晗, 劉國成, 田愛香, 張巨文 申請人:渤海大學