專(zhuān)利名稱(chēng)：模內(nèi)成型用標(biāo)簽和用該標(biāo)簽裝飾的樹(shù)脂容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及模內(nèi)成型中所使用的標(biāo)簽；具有標(biāo)簽的樹(shù)脂容器；該標(biāo)簽的生產(chǎn)方法；以及該帶有標(biāo)簽的樹(shù)脂容器的生產(chǎn)方法，在所述模內(nèi)成型中，將該標(biāo)簽最初放置在模具中，使得與模具壁表面接觸的標(biāo)簽側(cè)含有印刷物，然后將熔融的熱塑性樹(shù)脂的型坯引入到模具中并通過(guò)吹塑法來(lái)成型，或通過(guò)注射成型來(lái)成型熔融的熱塑性樹(shù)脂，或通過(guò)真空成型法或氣壓成型法在模具中成型熔融的熱塑性樹(shù)脂片材，從而生產(chǎn)帶有標(biāo)簽的樹(shù)脂容器。
背景技術(shù)：
用于生產(chǎn)帶有標(biāo)簽的樹(shù)脂容器的傳統(tǒng)的整體成型方法包括，首先將坯料或標(biāo)簽插入模具中，然后通過(guò)注射成型、吹塑、壓差成型、泡沫成型等方法來(lái)成型容器，從而在模具內(nèi)裝飾該容器[參見(jiàn)JP-A-58-69015(此處所用術(shù)語(yǔ)“JP-A”表示“未審的公開(kāi)的日本專(zhuān)利申請(qǐng)”)和EP-A-254,923]。這種已知的模內(nèi)標(biāo)簽包括凹版印刷樹(shù)脂膜、多色膠印合成紙[參見(jiàn)JP-B-2-7814(此處所用術(shù)語(yǔ)“JP-B”表示“已審日本專(zhuān)利公報(bào)”)和JP-A-2-84319]，以及凹版印刷鋁標(biāo)簽，該凹版印刷鋁標(biāo)簽包含用高壓低密聚乙烯和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物層壓在其背側(cè)的鋁箔。
但是，通過(guò)模內(nèi)成型生產(chǎn)帶有標(biāo)簽的容器的傳統(tǒng)方法具有以下缺陷。多孔的不透明標(biāo)簽由于在模具冷卻溫度較低的條件下的絕熱效應(yīng)，對(duì)容器顯示出了令人滿意的附著性，但是非多孔的透明標(biāo)簽導(dǎo)熱性高、冷卻快，使得熱封性樹(shù)脂不能熔融，這導(dǎo)致標(biāo)簽與容器的附著性低，并且標(biāo)簽易于從容器上剝落。當(dāng)容器由聚乙烯制成時(shí)，使用枝化或直鏈低密聚乙烯和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物作為熱封性樹(shù)脂的透明標(biāo)簽對(duì)容器顯示出了相對(duì)較好的附著性，然而，在由比聚乙烯更透明的聚丙烯制成的容器的情況中，標(biāo)簽對(duì)容器的附著性則非常低，并且標(biāo)簽易于從容器上剝落，在生產(chǎn)過(guò)程中還會(huì)伴隨著出現(xiàn)許多氣泡，因此容器的損失率較高。由于可以確定內(nèi)容物的量和狀態(tài)，因此透明容器(例如聚丙烯)的市場(chǎng)正在擴(kuò)大。在這種趨勢(shì)下，正在計(jì)劃由不透明標(biāo)簽向透明標(biāo)簽的轉(zhuǎn)變，以便可以看到容器的內(nèi)容物。
為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，JP-9-207166提出了一種模內(nèi)標(biāo)簽，該標(biāo)簽主要包含作為熱封性樹(shù)脂的通過(guò)使用茂金屬催化劑共聚40重量％～98重量％的乙烯和60重量％～2重量％的具有3～30個(gè)碳原子的α-烯烴而獲得的乙烯/α-烯烴共聚物。然而，即使使用這種模內(nèi)標(biāo)簽，附著性仍然很低，并且標(biāo)簽易于從容器上剝落，或者在模內(nèi)成型中模具的冷卻溫度較低時(shí)會(huì)出現(xiàn)許多氣泡。
此外，當(dāng)使用具有低熔點(diǎn)的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物作為模內(nèi)標(biāo)簽的熱封性樹(shù)脂時(shí)，該標(biāo)簽對(duì)聚丙烯容器顯示出了較好的附著性，但是存在另一個(gè)熱灌裝的問(wèn)題，即當(dāng)灌裝到容器中的內(nèi)容物的溫度為90℃左右時(shí)，該標(biāo)簽易于從容器上剝落或移位。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)是提供一種用于模內(nèi)成型的標(biāo)簽，該標(biāo)簽在模具的低溫冷卻條件下不會(huì)產(chǎn)生氣泡，并且還對(duì)裝有高溫內(nèi)容物的容器顯示出了很高的附著性。
本發(fā)明具有以下內(nèi)容。
1.一種模內(nèi)成型用標(biāo)簽，所述標(biāo)簽的孔隙率小于或等于10％，不透明度(遵照J(rèn)IS-P-8138)小于或等于20％，并且包含熱塑性樹(shù)脂膜基層(I)和熱封性樹(shù)脂層(II)，其中用差示掃描量熱儀(DSC)在低于90℃下測(cè)得的所述熱封性樹(shù)脂層(II)的非結(jié)晶度為60％～90％，并且所述熱封性樹(shù)脂層(II)包含丙烯與具有4～20個(gè)碳原子的α-烯烴的共聚物。
2.如上述第1項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中用差示掃描量熱儀在低于90℃下測(cè)得的所述熱封性樹(shù)脂層(II)的非結(jié)晶度為65％～90％。
3.如上述第1項(xiàng)所述模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中作為粘附體的容器的材料包含聚烯烴樹(shù)脂。
4.如上述第3項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中所述聚烯烴樹(shù)脂為聚丙烯樹(shù)脂。
5.如上述第1項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，該標(biāo)簽包含位于所述熱塑性樹(shù)脂膜基層(I)的一側(cè)上的熱封性樹(shù)脂層(II)，并且所述標(biāo)簽通過(guò)所述熱封性樹(shù)脂層(II)貼在容器上。
6.如上述第5項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中所述熱塑性樹(shù)脂膜基層(I)為單軸拉伸層。
7.如上述第5項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中所述熱塑性樹(shù)脂膜基層(I)為雙軸拉伸層。
8.如上述第5項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中所述熱塑性樹(shù)脂膜基層(I)包含雙軸拉伸層和單軸拉伸層。
9.如上述第5項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中所述熱封性樹(shù)脂層(II)為至少經(jīng)單軸拉伸的層。
10.如上述第5項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中所述熱封性樹(shù)脂層(II)是經(jīng)壓印的。
11.如上述第5項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中所述熱封性樹(shù)脂層(II)通過(guò)涂布形成。
12.如上述第5項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中當(dāng)具有標(biāo)簽的容器裝有90℃的內(nèi)容物時(shí)，不會(huì)出現(xiàn)標(biāo)簽的剝落和偏移。
13.如上述第1項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，該標(biāo)簽至少具有孔和狹縫之一。
14.一種帶有標(biāo)簽的樹(shù)脂容器，該樹(shù)脂容器帶有如上述第1項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽。
15.如上述第14項(xiàng)所述的帶有標(biāo)簽的樹(shù)脂容器，該樹(shù)脂容器為聚丙烯樹(shù)脂容器。
16.一種生產(chǎn)如上述第1項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽的方法。
17.一種生產(chǎn)如上述第14項(xiàng)所述的帶有標(biāo)簽的樹(shù)脂容器的方法。
具體實(shí)施例方式
下面將詳細(xì)描述本發(fā)明的模內(nèi)標(biāo)簽。
熱塑性樹(shù)脂膜基層(I)用于本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂膜基層(I)是至少包含熱塑性樹(shù)脂的層。所述基層(I)中所用的熱塑性樹(shù)脂的實(shí)例包括以下樹(shù)脂的膜聚烯烴樹(shù)脂，例如丙烯樹(shù)脂、高密聚乙烯、中密聚乙烯、聚甲基-1-戊烯、乙烯/環(huán)烯烴共聚物等；聚酰胺樹(shù)脂，例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂、聚氯乙烯樹(shù)脂、尼龍-6、尼龍-6，6、尼龍-6，10、尼龍-6，12等；ABS樹(shù)脂和離子鍵樹(shù)脂。這些樹(shù)脂中的優(yōu)選的樹(shù)脂是熔點(diǎn)為130℃～280℃的熱塑性樹(shù)脂，例如丙烯樹(shù)脂、高密聚乙烯和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂，也可以使用兩種或兩種以上這些樹(shù)脂的混合物。
優(yōu)選熱塑性樹(shù)脂的主要成分的熔點(diǎn)比構(gòu)成熱封性樹(shù)脂層(II)的聚烯烴樹(shù)脂的熔點(diǎn)低15℃或15℃以上。在這類(lèi)樹(shù)脂中，丙烯樹(shù)脂由于在耐化學(xué)性和成本方面比較好，因此是優(yōu)選的。作為這類(lèi)丙烯樹(shù)脂，可以使用顯示出全同立構(gòu)或間規(guī)立構(gòu)的有規(guī)立構(gòu)的丙烯均聚物，以及包含作為主要成分的丙烯與α-烯烴，例如乙烯、丁烯-1、己烯-1、庚烯-1、4-甲基戊烯-1等的共聚物。這些共聚物可以是二元、三元或四元共聚物，也可以是無(wú)規(guī)共聚物或嵌段共聚物。
除熱塑性樹(shù)脂外，還優(yōu)選將無(wú)機(jī)和/或有機(jī)填料混合到熱塑性樹(shù)脂膜基層(I)中。作為無(wú)機(jī)細(xì)粉，可以例舉出在包含羥基的無(wú)機(jī)細(xì)粉(例如重質(zhì)碳酸鈣、沉淀碳酸鈣、煅燒粘土、滑石、硫酸鋇、硅藻土、氧化鎂、氧化鋅、二氧化鈦、二氧化硅和硅石)的核周?chē)哂醒趸X或氫氧化物的復(fù)合無(wú)機(jī)細(xì)粉，以及空心玻璃珠。還可以使用利用各種表面處理劑處理的這些無(wú)機(jī)細(xì)粉的表面處理產(chǎn)物。重質(zhì)碳酸鈣、煅燒粘土和滑石因?yàn)榱畠r(jià)及其成型性因而是優(yōu)選的，特別優(yōu)選重質(zhì)碳酸鈣。
有機(jī)填料的實(shí)例包括聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的聚合物和共聚物；三聚氰胺樹(shù)脂、聚亞硫酸乙二醇酯、聚酰亞胺、聚乙醚酮、聚亞硫酸亞苯酯(polyphenylene sulfite)和環(huán)烯烴的均聚物；以及環(huán)烯烴和乙烯的共聚物。特別優(yōu)選使用熔點(diǎn)比所使用的熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)高并且與該熱塑性樹(shù)脂不相容的樹(shù)脂。當(dāng)使用烯烴樹(shù)脂時(shí)，優(yōu)選烯烴樹(shù)脂選自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯和環(huán)烯烴的均聚物以及環(huán)烯烴和乙烯的共聚物。
在這些無(wú)機(jī)細(xì)粉和有機(jī)填料中，從燃燒時(shí)所生成的熱量非常小的角度來(lái)看，更優(yōu)選使用無(wú)機(jī)細(xì)粉。
本發(fā)明中使用的無(wú)機(jī)細(xì)粉的平均粒徑或有機(jī)填料的平均分散粒徑優(yōu)選為0.01μm～30μm，更優(yōu)選為0.1μm～20μm，再更優(yōu)選為0.5μm～15μm。平均粒徑優(yōu)選為大于或等于0.1μm，以便于與熱塑性樹(shù)脂混合。當(dāng)通過(guò)拉伸在熱塑性樹(shù)脂內(nèi)部產(chǎn)生空隙以提高適印性時(shí)，平均粒徑優(yōu)選小于或等于20μm，以便幾乎不引起拉伸中片材斷裂和表面層強(qiáng)度降低。
本發(fā)明中所使用的無(wú)機(jī)細(xì)粉的平均粒徑作為例子可以通過(guò)使用顆粒測(cè)量設(shè)備，例如激光分析顆粒測(cè)量?jī)x“Microtrac”(商品名，Nikkiso Co.，Ltd.的產(chǎn)品)測(cè)量的累積50％的顆粒所對(duì)應(yīng)的粒徑(累積50％粒徑)來(lái)確定。通過(guò)熔融捏合和分散而分散在熱塑性樹(shù)脂中的有機(jī)填料的粒徑也可以通過(guò)使用電子顯微鏡測(cè)量標(biāo)簽橫截面上的至少10個(gè)顆粒，并取這些粒徑的平均值來(lái)確定。
在本發(fā)明的模內(nèi)標(biāo)簽中可以單獨(dú)使用選自上述填料中的一種填料，也可以組合使用兩種或兩種以上的填料。當(dāng)兩種或兩種以上組合使用時(shí)，可以將無(wú)機(jī)細(xì)粉與有機(jī)填料組合。
將這些細(xì)粉/填料與熱塑性樹(shù)脂混合和捏合時(shí)，如果需要，可以添加抗氧劑、紫外線穩(wěn)定劑、分散劑、潤(rùn)滑劑、相容性試劑、阻燃劑和著色顏料。為作為耐用材料使用本發(fā)明的模內(nèi)標(biāo)簽，優(yōu)選同時(shí)使用抗氧劑和紫外線穩(wěn)定劑?？寡鮿┑奶砑恿客ǔ?.001重量％～1重量％。具體地，可以使用空間位阻酚、磷和胺穩(wěn)定劑。紫外線穩(wěn)定劑的添加量通常為0.001重量％～1重量％。具體地，可以使用光穩(wěn)定劑，例如空間位阻胺、苯并三唑和二苯甲酮。
可以使用分散劑和潤(rùn)滑劑，以便分散無(wú)機(jī)細(xì)粉。分散劑和潤(rùn)滑劑的用量通常為0.01重量％～4重量％。具體地，可以使用硅烷耦合劑、諸如油酸和硬脂酸等高級(jí)脂肪酸、金屬皂、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和它們的鹽。此外，當(dāng)使用有機(jī)填料時(shí)，相容性試劑的種類(lèi)和添加量很重要，因?yàn)檫@些因素決定了有機(jī)填料的顆粒形態(tài)。作為用于有機(jī)填料的優(yōu)選的相容性試劑，可以例舉出環(huán)氧改性的聚烯烴和馬來(lái)酸改性的聚烯烴。相容性試劑的添加量?jī)?yōu)選為每100重量份有機(jī)填料中添加0.05重量份～10重量份。
當(dāng)對(duì)標(biāo)簽的透明度提出要求以便使容器顏色更醒目時(shí)，優(yōu)選如下所述的熱塑性樹(shù)脂膜基層(I)。即，所述基層(I)的優(yōu)選實(shí)例包括拉伸樹(shù)脂膜，所述拉伸樹(shù)脂膜包含按比例計(jì)含有0重量％～5重量％的無(wú)機(jī)細(xì)粉、0重量％～20重量％的高密聚乙烯和100重量％～75重量％的丙烯樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物的雙軸拉伸膜芯層(A)、按比例計(jì)含有1重量％～30重量％的無(wú)機(jī)細(xì)粉、0重量％～10重量％的高密聚乙烯和99重量％～60重量％的丙烯樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物的單軸拉伸膜表面層(B)和按比例計(jì)含有1重量％～30重量％的無(wú)機(jī)細(xì)粉、0重量％～10重量％的高密聚乙烯和99重量％～60重量％的丙烯樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物的單軸拉伸膜背面層(C)，并且將表面層(B)層壓在芯層(A)的一側(cè)上，將背面層(C)層壓在芯層(A)的與表面層(B)相反側(cè)上；基層(I)的優(yōu)選實(shí)例還包括拉伸樹(shù)脂膜，所述拉伸樹(shù)脂膜包含按比例計(jì)含有0重量％～5重量％的無(wú)機(jī)細(xì)粉、0重量％～20重量％的高密聚乙烯和100重量％～75重量％的丙烯樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物的單軸拉伸膜芯層(A)和層壓在芯層(A)的一側(cè)上的按比例計(jì)含有1重量％～30重量％的無(wú)機(jī)細(xì)粉、0重量％～10重量％的高密聚乙烯和99重量％～60重量％的丙烯樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物的單軸拉伸膜表面層(B)。
在這些拉伸樹(shù)脂膜基層(I)中，將印刷物形成在表面層(B)側(cè)，將熱封性樹(shù)脂層(II)形成在芯層(A)側(cè)或背面層(C)側(cè)。熱塑性樹(shù)脂膜基層(I)的密度優(yōu)選為0.85g/cm3～1.02g/cm3。熱塑性樹(shù)脂膜基層(I)的厚度為20μm～250μm，優(yōu)選為40μm～200μm。如果厚度小于20μm，使用標(biāo)簽插入器將標(biāo)簽插入到模具中無(wú)法進(jìn)行，標(biāo)簽不會(huì)被插到正確位置，或者標(biāo)簽出現(xiàn)褶皺，而當(dāng)厚度超過(guò)250μm時(shí)，模內(nèi)成型的容器與標(biāo)簽之間的邊界處的強(qiáng)度減小，使得容器的抗摔強(qiáng)度下降。作為每個(gè)層的厚度，層(A)優(yōu)選為19μm～170μm(更優(yōu)選為38μm～130μm)，層(B)優(yōu)選為1μm～40μm(更優(yōu)選為2μm～35μm)，層(C)優(yōu)選為0μm～40μm(更優(yōu)選為0μm～35μm)。
熱封性樹(shù)脂層(II)使用DSC在低于90℃下測(cè)量，熱封性樹(shù)脂層(II)具有60％～90％的非結(jié)晶度，并包含丙烯與具有4～20個(gè)碳原子的α-烯烴的共聚物(α-烯烴樹(shù)脂)。
使用DSC在低于90℃下測(cè)量的非結(jié)晶度優(yōu)選小于或等于90％，更優(yōu)選為65％～90％，再更優(yōu)選為70％～88％。如果非結(jié)晶度小于60％，則標(biāo)簽的附著性將會(huì)惡化，標(biāo)簽易于剝落并易于產(chǎn)生氣泡，而當(dāng)非結(jié)晶度大于90％時(shí)，熱灌裝的適用性易于降低。熱封性樹(shù)脂可包含聚烯烴蠟、膠粘性賦予樹(shù)脂和可用在熱塑性樹(shù)脂膜基層(I)中的聚烯烴樹(shù)脂。當(dāng)熱封性樹(shù)脂包含各種熱塑性樹(shù)脂時(shí)，主要成分(重量最大的成分)優(yōu)選為具有4～20個(gè)碳原子的α-烯烴。
本發(fā)明中低于90℃下的非結(jié)晶度是根據(jù)以下方程式(1)獲得的值。
低于90℃下的非結(jié)晶度(％)＝100-(大于或等于90℃時(shí)的熔化熱量)/(100％結(jié)晶狀態(tài)的熔化熱量)(1)作為100％結(jié)晶狀態(tài)的丙烯樹(shù)脂的熔化熱量，引用209J/g的值(J.Appl.Polym.Sci.，87，916，2003)，作為乙烯樹(shù)脂的熔化熱量，引用277J/g的值(Polymer Handbook，第13卷，第四版)。
α-烯烴樹(shù)脂為通過(guò)將丙烯與選自具有4～20個(gè)碳原子的α-烯烴的至少兩種共聚單體共聚而獲得的丙烯無(wú)規(guī)共聚物或丙烯嵌段共聚物。這些丙烯無(wú)規(guī)共聚物具有無(wú)規(guī)連接至丙烯鏈上的α-烯烴。這些丙烯無(wú)規(guī)共聚物還可以包含乙烯。
作為α-烯烴，可以例舉出具有4～20個(gè)碳原子的α-烯烴，例如1-丁烯、2-甲基-1-丙烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、2-乙基-1-丁烯、2，3-二甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3，3-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、甲基-1-己烯、二甲基-1-戊烯、乙基-1-戊烯、三甲基-1-丁烯、甲基乙基-1-丁烯、1-辛烯、甲基-1-戊烯、乙基-1-己烯、二甲基-1-己烯、丙基-1-庚烯、甲基乙基-1-庚烯、三甲基-1-戊烯、丙基-1-戊烯、二乙基-1-丁烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯和1-十二烯。在這些α-烯烴中，優(yōu)選1-丁烯、1-戊烯、1-己烯和1-辛烯，從共聚性和經(jīng)濟(jì)效率角度考慮，更優(yōu)選1-丁烯和1-己烯。
作為本發(fā)明中所使用的丙烯無(wú)規(guī)共聚物，可以例舉出例如丙烯-1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物、丙烯-1-己烯無(wú)規(guī)共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物和丙烯-乙烯-1-己烯無(wú)規(guī)共聚物，優(yōu)選使用丙烯-1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物和丙烯-乙烯-1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物。
當(dāng)本發(fā)明中所使用的丙烯無(wú)規(guī)共聚物為丙烯與α-烯烴的無(wú)規(guī)共聚物時(shí)，從低溫時(shí)的熱封性或穩(wěn)定生產(chǎn)無(wú)規(guī)共聚物的角度來(lái)看，α-烯烴的含量?jī)?yōu)選為11.5摩爾％～25.0摩爾％，更優(yōu)選為14.0摩爾％～20.0摩爾％。
當(dāng)本發(fā)明中所使用的丙烯無(wú)規(guī)共聚物為丙烯、乙烯和α-烯烴的無(wú)規(guī)共聚物時(shí)，從低溫時(shí)的熱封性或覆蓋衛(wèi)生性(hood hygiene)的角度來(lái)看，乙烯和α-烯烴的總含量?jī)?yōu)選為2.0摩爾％～35摩爾％，更優(yōu)選為6.5摩爾％～26摩爾％，特別優(yōu)選為8摩爾％～23摩爾％。
本發(fā)明的說(shuō)明書(shū)中所述的丙烯嵌段共聚物是包含共聚部分(X部分)和共聚部分(Y部分)的丙烯嵌段共聚物，在X部分中，來(lái)源于丙烯的重復(fù)單元(下文稱(chēng)為“丙烯重復(fù)單元”)、來(lái)源于乙烯的重復(fù)單元(下文稱(chēng)為“乙烯重復(fù)單元”)和/或來(lái)源于α-烯烴的重復(fù)單元(下文稱(chēng)為“α-烯烴重復(fù)單元”)是無(wú)規(guī)連接的，在Y部分中，丙烯重復(fù)單元、乙烯重復(fù)單元和/或α-烯烴重復(fù)單元是無(wú)規(guī)連接的，Y部分中的每個(gè)重復(fù)單元均具有與X部分中每個(gè)重復(fù)單元不同的結(jié)構(gòu)。
作為用于本發(fā)明的具有4～20個(gè)碳原子的α-烯烴，可以例舉出前面所示的α-烯烴。作為用于本發(fā)明的丙烯嵌段共聚物，可以例舉出(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-1-丁烯)嵌段共聚物、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-1-丁烯)嵌段共聚物、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-乙烯-1-丁烯)嵌段共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯-1-丁烯)嵌段共聚物、(丙烯-乙烯-1-丁烯)-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物和(丙烯-乙烯-1-丁烯)-(丙烯-乙烯-1-丁烯)嵌段共聚物，優(yōu)選可以舉出(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯-1-丁烯)嵌段共聚物和(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-乙烯-1-丁烯)嵌段共聚物。
本發(fā)明中優(yōu)選使用的丙烯嵌段共聚物為包含作為共聚物部分的X部分和作為共聚部分的Y部分的丙烯嵌段共聚物，其中所述X部分包含丙烯重復(fù)單元和乙烯重復(fù)單元，并且可以包含α-烯烴重復(fù)單元，所述Y部分具有與X部分不同的結(jié)構(gòu)，并包含丙烯重復(fù)單元和乙烯重復(fù)單元，并且可以包含α-烯烴重復(fù)單元。
當(dāng)用于本發(fā)明的丙烯嵌段共聚物的X部分為包含丙烯重復(fù)單元和乙烯重復(fù)單元，并且可以包含α-烯烴重復(fù)單元的共聚部分時(shí)，從低溫時(shí)的熱封性或穩(wěn)定生產(chǎn)丙烯嵌段共聚物的角度來(lái)看，乙烯的含量?jī)?yōu)選為2.0摩爾％～9.0摩爾％，更優(yōu)選為4.0摩爾％～7.0摩爾％，考慮到透明度，α-烯烴的含量?jī)?yōu)選為0摩爾％～16.0摩爾％。
從低溫時(shí)的熱封性或穩(wěn)定生產(chǎn)丙烯嵌段共聚物的角度來(lái)看，用于本發(fā)明的丙烯嵌段共聚物中X部分的含量?jī)?yōu)選為40重量％～85重量％，更優(yōu)選為45重量％～80重量％。
從低溫時(shí)的熱封性或穩(wěn)定生產(chǎn)丙烯嵌段共聚物的角度來(lái)看，用于本發(fā)明的丙烯嵌段共聚物中Y部分的含量?jī)?yōu)選為15重量％～60重量％，更優(yōu)選為20重量％～55重量％。
本發(fā)明中特別優(yōu)選使用的丙烯嵌段共聚物是以下丙烯嵌段共聚物，其中X部分為包含丙烯重復(fù)單元(主要成分)和乙烯重復(fù)單元的共聚物部分，Y部分為具有與X部分不同結(jié)構(gòu)并包含丙烯重復(fù)單元(主要成分)和乙烯重復(fù)單元的共聚物部分。
用于本發(fā)明的聚烯烴蠟是乙烯均聚物或乙烯/α-烯烴共聚物。作為α-烯烴，可以例舉出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯，優(yōu)選使用丙烯、1-丁烯、1-己烯和4-甲基-1-戊烯。
作為用于本發(fā)明的膠粘性賦予樹(shù)脂，可以例舉出松香、脂環(huán)族氫化膠粘劑、改性松香、它們的酯化產(chǎn)物、脂肪族石油樹(shù)脂、脂環(huán)族石油樹(shù)脂、芳香族石油樹(shù)脂、包含脂肪族成分和芳香族成分的共聚石油樹(shù)脂、萜烯樹(shù)脂、低分子量苯乙烯樹(shù)脂、烷基酚樹(shù)脂和異戊二烯樹(shù)脂，優(yōu)選使用松香、松香酯、石油樹(shù)脂和萜烯樹(shù)脂。在本發(fā)明中，這些膠粘性賦予樹(shù)脂可以單獨(dú)使用，也可以?xún)煞N或兩種以上組合使用。
此外，可以向本發(fā)明中的熱封性樹(shù)脂層(II)中任意添加其它已知的樹(shù)脂用添加劑，只要它們不會(huì)妨礙作為目標(biāo)的熱封性即可。作為該添加劑，可以例舉出染料、成核劑、增塑劑、脫模劑、抗氧劑、阻燃劑和紫外線吸收劑。熱封性樹(shù)脂層(II)的厚度為0.5μm～20μm，優(yōu)選1μm～5μm。該厚度必須至少為1μm，以便使熱封性樹(shù)脂層(II)在吹塑中被型坯的熔融的聚乙烯和熔融的聚丙烯的熱量所熔融，并使經(jīng)成型的容器與標(biāo)簽牢固地結(jié)合在一起。當(dāng)該厚度超過(guò)5μm時(shí)，標(biāo)簽會(huì)出現(xiàn)不適宜的卷曲，在模具中固定標(biāo)簽變得很困難。
為防止在吹塑中出現(xiàn)氣泡，標(biāo)簽的熱封性樹(shù)脂層可以如JP-A-2-84319和JP-A-3-260689中所公開(kāi)的那樣進(jìn)行壓印。壓印圖案為5行/54厘米～200行/54厘米的壓印處理，優(yōu)選反凹版印刷圖案。
本發(fā)明的標(biāo)簽組分的混合方法不受特別限制，可以使用各種已知方法，并且可以根據(jù)成分的性質(zhì)任意選擇混合溫度和時(shí)間。可以例舉出以被溶解或分散在溶劑中的狀態(tài)混合或熔融捏合，并且熔融捏合具有良好的生產(chǎn)效率?？梢岳e出以下方法使用亨舍爾混合機(jī)、帶式攪拌機(jī)、超級(jí)混合機(jī)等以粉末和粒料的狀態(tài)將熱塑性樹(shù)脂、無(wú)機(jī)細(xì)粉和/或有機(jī)填料與分散劑混合，用雙捏合擠出機(jī)熔融捏合并作為線料將成分?jǐn)D出，并進(jìn)行切割以制備粒料的方法，和用線料模頭將成分?jǐn)D出到水中，并用配備在該模頭末端的旋轉(zhuǎn)刀片進(jìn)行切割的方法。此外還可以例舉出一旦將粉末、液體或處于溶解于水或有機(jī)溶劑中的狀態(tài)的分散劑與無(wú)機(jī)細(xì)粉和/或有機(jī)填料混合，則然后與熱塑性樹(shù)脂的其它成分混合的方法。
本發(fā)明的模內(nèi)標(biāo)簽可以通過(guò)結(jié)合行業(yè)內(nèi)已知的各種方法來(lái)生產(chǎn)。只要滿足本專(zhuān)利所述的條件，通過(guò)任何方法生產(chǎn)的樹(shù)脂膜均包含在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
本發(fā)明的模內(nèi)標(biāo)簽可以通過(guò)各種已知的成膜方法及其組合來(lái)生產(chǎn)。例如，可以例舉出使用連接在螺桿擠出機(jī)上的單層或多層T型模具將熔融樹(shù)脂擠出為片材的鑄塑法、利用由拉伸產(chǎn)生的空隙的拉伸成膜法、在軋制中產(chǎn)生空隙的輥軋法和壓延成型法、使用發(fā)泡劑的泡沫法、使用含有空隙的顆粒的方法、膨脹成型法、溶劑提取法，以及溶解并提取混合成分的方法。在這些方法中，優(yōu)選使用拉伸成膜法。
拉伸中可以使用各種眾所周知的方法。在無(wú)定形樹(shù)脂的情況中，拉伸可以在高于熱塑性樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下進(jìn)行，在結(jié)晶樹(shù)脂的情況中，拉伸可以在無(wú)定形部分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度到低于或等于結(jié)晶部分的熔點(diǎn)之間的適當(dāng)溫度范圍內(nèi)進(jìn)行?？梢酝ㄟ^(guò)各種方法進(jìn)行拉伸，具體地，例如利用輥的圓周速度差沿加工方向拉伸、使用拉幅爐(tenteroven)沿橫向拉伸、輥壓、使用心軸膨脹拉伸成管狀膜以及通過(guò)將拉幅爐與線性電動(dòng)機(jī)組合同時(shí)進(jìn)行雙軸拉伸。
拉伸倍數(shù)不受特別限制，可以考慮到用作本發(fā)明的目標(biāo)的樹(shù)脂膜的熱塑性樹(shù)脂的特性任意確定。例如，當(dāng)使用丙烯均聚物或其共聚物作為熱塑性樹(shù)脂時(shí)，單一方向的拉伸通常為1.2倍～12倍，優(yōu)選為2倍～10倍，而雙軸拉伸通常為1.5倍～60倍，優(yōu)選為10倍～50倍。當(dāng)使用其它熱塑性樹(shù)脂時(shí)，單一方向的拉伸通常為1.2倍～10倍，優(yōu)選為2倍～7倍，而雙軸拉伸通常為1.5倍～20倍，優(yōu)選4倍～12倍。
如果需要，可以進(jìn)行高溫?zé)崽幚?。拉伸溫度比所使用的熱塑性?shù)脂的熔點(diǎn)低2℃～160℃，并且當(dāng)使用丙烯均聚物或其共聚物作為熱塑性樹(shù)脂時(shí)，優(yōu)選拉伸溫度比熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)低2℃～60℃，拉伸速度優(yōu)選為20m/min～350m/min。
如果需要，可以預(yù)先通過(guò)活化處理來(lái)提高本發(fā)明的模內(nèi)標(biāo)簽的熱塑性樹(shù)脂膜基層(I)的表面的適印性。活化處理至少是選自電暈放電處理、火焰處理、等離子處理，輝光放電處理和臭氧處理的處理，優(yōu)選電暈放電處理和火焰處理。在電暈放電處理的情況中，通過(guò)量通常為600J/m2～12,000J/m2(10W·min/m2～200W·min/m2)，優(yōu)選為1,200J/m2～9,000J/m2(20W·min/m2～150W·min/m2)。當(dāng)通過(guò)量大于或等于600J/m2(10W·min/m2)時(shí)，可以充分獲得電暈放電處理效果，從而在后繼的表面改性劑的涂布中不會(huì)出現(xiàn)排斥。此外，當(dāng)通過(guò)量超過(guò)12,000J/m2(200W·min/m2)時(shí)，處理效果達(dá)到最高極限，因此通過(guò)量小于或等于12,000J/m2(200W·min/m2)就足夠了。在火焰處理的情況中，通過(guò)量通常為8,000J/m2～200,000J/m2，優(yōu)選為20,000J/m2～100,000J/m2。當(dāng)大于或等于8,000J/m2時(shí)，可以充分獲得火焰處理的效果，從而在后繼的表面改性劑的涂布中不會(huì)出現(xiàn)排斥。此外，當(dāng)通過(guò)量超過(guò)200,000J/m2時(shí)，處理效果達(dá)到最高極限，因此小于或等于200,000J/m2就足夠了。
本發(fā)明中標(biāo)簽的空隙率小于或等于10％，優(yōu)選為0.01％～10％，更優(yōu)選為0.1％～5％。當(dāng)空隙率超過(guò)10％時(shí)，標(biāo)簽的透明度不足。
本發(fā)明中的“空隙率”是根據(jù)以下方程式(1)計(jì)算出來(lái)的值。在方程式(1)中，ρ0表示真密度，ρ表示拉伸膜的標(biāo)簽的密度(遵照J(rèn)IS-K-7112)。如果拉伸前的材料不包含大量空氣，則真密度基本等于拉伸前的密度。
空隙率(％)＝100×(ρ0-ρ)/ρ0(1)(式中，ρ0標(biāo)簽的真密度，ρ標(biāo)簽的密度)根據(jù)JIS-P-8138，本發(fā)明中標(biāo)簽的不透明度小于或等于20％，優(yōu)選為0.01％～20％，更優(yōu)選為0.1％～18％。當(dāng)不透明度超過(guò)20％時(shí)，標(biāo)簽的透明度不足。本發(fā)明中的不透明度是遵照J(rèn)IS-P-8138，用在樣品背部應(yīng)用黑板測(cè)得的值除以在同一樣品背部應(yīng)用白板測(cè)得的值所得的數(shù)值，并以百分?jǐn)?shù)表示。
可以使用通過(guò)凹版印刷、膠印、膠版印刷、絲網(wǎng)印刷等印刷的包含條形碼、生產(chǎn)商、銷(xiāo)售商、文字、商品名、用途等的印刷物。通過(guò)沖壓將所印刷的標(biāo)簽切割成所需的形狀和尺寸。此模內(nèi)成型用標(biāo)簽可以具有局部覆蓋容器表面的尺寸，但是通常將該標(biāo)簽生產(chǎn)為用于環(huán)繞杯狀容器側(cè)壁的坯料，或者生產(chǎn)為應(yīng)用于吹塑成型的瓶狀容器前側(cè)和/或后側(cè)的標(biāo)簽。
本發(fā)明中的標(biāo)簽可以具有孔或狹縫。
當(dāng)在本發(fā)明的標(biāo)簽上形成孔時(shí)，孔的直徑優(yōu)選為0.05mm～1mm，更優(yōu)選為0.1mm～0.5mm?？资莾?yōu)選間距為5mm～30mm的通孔。打孔方法不受特別限制，但是優(yōu)選利用針、電子束或激光束從標(biāo)簽包含印刷物或熱封性層一側(cè)進(jìn)行打孔。對(duì)于使用針進(jìn)行的打孔，不僅可以使用圓錐形的針，還可以使用三棱錐、四棱錐或具有更多棱的多棱錐等的各種針。
通孔的圖案不受特別限制，只要可以將標(biāo)簽的透氣性調(diào)節(jié)至10sec～20,000sec即可。
當(dāng)在本發(fā)明的標(biāo)簽上形成狹縫以調(diào)節(jié)透氣性時(shí)，狹縫的長(zhǎng)度優(yōu)選為0.5mm～20mm，更優(yōu)選為1mm～15mm。長(zhǎng)度小于0.5mm或超過(guò)20mm的狹縫的透氣性易于不足，特別時(shí)當(dāng)長(zhǎng)度超過(guò)20mm時(shí)狹縫容易劈開(kāi)，從而使帶有標(biāo)簽的樹(shù)脂成型產(chǎn)品外觀較差。形成在標(biāo)簽上的狹縫的長(zhǎng)度與間距之間的關(guān)系不受特別限制，但當(dāng)狹縫較短時(shí)通常需要使間距較小，與此相反，當(dāng)狹縫較長(zhǎng)時(shí)需要使間距較大。
形成在標(biāo)簽上的多個(gè)狹縫的狹縫長(zhǎng)度和間距可以分別相同或不同。為了通過(guò)簡(jiǎn)化標(biāo)簽的生產(chǎn)工藝來(lái)節(jié)約生產(chǎn)成本，使形成在標(biāo)簽上的所有狹縫的狹縫長(zhǎng)度和間距均相同是有效的。
形成在本發(fā)明中標(biāo)簽上的狹縫的排列圖案不受特別限制，但優(yōu)選具有網(wǎng)格形狀圖案的標(biāo)簽。狹縫圖案可以是總體上與標(biāo)簽相同的一種圖案，或者在標(biāo)簽上可以存在多種圖案。
模內(nèi)成型將發(fā)明中的模內(nèi)成型用標(biāo)簽放置到壓差成型模具的陰模(即下半模)的空腔中，使標(biāo)簽的印刷側(cè)與空腔壁接觸。然后通過(guò)抽吸將標(biāo)簽固定在模具壁的內(nèi)表面上。將用于形成容器的熔融樹(shù)脂材料的片材放置在下部陰模上方，從而以傳統(tǒng)方式進(jìn)行壓差成型。結(jié)果，將帶有標(biāo)簽的容器成型，其中標(biāo)簽已被融合并與該容器壁的外表面成為一體。盡管壓差成型可以是真空成型或氣壓成型，但通常優(yōu)選使用助壓模塞組合使用二者而進(jìn)行成型。該標(biāo)簽可以特別優(yōu)選用作吹塑成型用模內(nèi)標(biāo)簽，在該吹塑成型中，用氣壓將熔融樹(shù)脂的型坯壓靠在模具壁的內(nèi)表面上。這樣生產(chǎn)的帶有標(biāo)簽的容器，標(biāo)簽不會(huì)變形，在容器體和標(biāo)簽之間具有優(yōu)異的附著性，并且具有令人滿意的不存在氣泡的裝飾外觀，這是因?yàn)闃?biāo)簽在通過(guò)整體成型與樹(shù)脂容器成為一體之前，已經(jīng)將標(biāo)簽固定在模具的內(nèi)表面上。
優(yōu)選熱塑性樹(shù)脂容器作為本發(fā)明使用中的容器，更優(yōu)選包含聚烯烴樹(shù)脂，而聚烯烴樹(shù)脂特別優(yōu)選為聚丙烯樹(shù)脂。
下面將參照制造例、實(shí)施例和測(cè)試?yán)敿?xì)地描述本發(fā)明。只要不偏離本發(fā)明的精神和范圍，可以任意更改材料、其用量、比例、含量和處理工藝。
因此，本發(fā)明的范圍并不局限于下述具體實(shí)施例。使用EXSTAR 6000型DSC(SII Nano Technology Inc.制造)測(cè)得制造例、實(shí)施例和比較例在低于90℃下通過(guò)DSC測(cè)得的非結(jié)晶度。取5mg量的樣品，以10℃/min的速率將溫度從室溫升高到300℃使其熔化。在流速為30ml/min的氮?dú)鈿夥障略?00℃的溫度保持3分鐘，然后以10℃/min的速率將溫度降低到-60℃以使樣品結(jié)晶，然后再通過(guò)以10℃/min的速率升溫至300℃使其熔化。此時(shí)，測(cè)量熔化的熱量，并根據(jù)以下方程式(1)得到低于90℃下的非結(jié)晶度。
低于90℃下的非結(jié)晶度(％)＝100-(大于或等于90℃時(shí)的熔化熱量)/(100％結(jié)晶狀態(tài)的熔化熱量)(1)作為100％結(jié)晶狀態(tài)的丙烯樹(shù)脂的熔化熱量，引用209J/g的值(J.Appl.Polym.Sci.，87，916，2003)，作為乙烯樹(shù)脂的熔化熱量，引用277J/g的值(Polymer Handbook，第13卷，第四版)。使用表面粗造度計(jì)(SurfcorderSE-30，Kosaka Laboratory Ltd.制造)測(cè)量平均表面粗糙度Ra。通過(guò)遵照J(rèn)IS-K-6760進(jìn)行測(cè)量獲得MFR(熔體流動(dòng)速率)值，遵照J(rèn)IS-K-7112測(cè)量密度，遵照J(rèn)IS-P-8138測(cè)量不透明度。
制造例1
標(biāo)簽(1)的制造例用擠出機(jī)將含有89重量份如下表所示的PP1、10重量份如表1所示的HDPE和1重量份如表1所示的碳酸鈣的樹(shù)脂組合物(A)(如下表2所示)熔融捏合，在250℃通過(guò)模具擠出為片材，并將該片材冷卻到約50℃。再次在約150℃加熱后，利用輥的圓周速度沿加工方向?qū)⑵睦?倍，從而獲得單軸拉伸膜。
與上述情況不同，用擠出機(jī)在240℃熔融捏合包含85重量份如表1所示的PP2、5重量份HDPE和10重量份碳酸鈣的樹(shù)脂組合物(B)(如表2所示)，通過(guò)模具以片材形式擠出在沿加工方向拉伸的膜的表面上并進(jìn)行層壓(B/A)，從而獲得表面層/芯層的層壓體。
此外，使用雙軸擠出機(jī)在200℃將包含93重量份PP2、5重量份HDPE和2重量份碳酸鈣的樹(shù)脂組合物(C)(如表2所示)熔融捏合，作為線料擠出并進(jìn)行切割。
使用不同的擠出機(jī)在230℃分別將樹(shù)脂組合物(C)和包含100份如表1所示的αPP的用于熱封性樹(shù)脂層(II-a)的粒料(如表2所示)熔融捏合，將其進(jìn)料至共擠出模具中并在該模具中彼此層壓。然后，將層壓體(C/II)在230℃通過(guò)模具以膜的形式擠出，將通過(guò)模具擠出的所得層壓膜擠出層壓在代表表面層/芯層的上述層壓體(B/A)的A層側(cè)上，使熱封性樹(shù)脂層(II)變成外側(cè)。
將所得片材在120℃加熱，然后穿過(guò)包含金屬輥和橡膠輥的壓印輥(120行/英寸，反凹版印刷型)，從而在熱封性樹(shù)脂層側(cè)形成包含間隔為0.21mm的線條的壓印圖案。
將四層膜(B/A/C/II-a)放入拉幅爐中，在此將該膜在155℃加熱，然后用拉幅機(jī)沿橫向拉伸7倍。接下來(lái)，將經(jīng)拉伸的膜在164℃加熱以進(jìn)行熱固化，冷卻到55℃，經(jīng)修整后，對(duì)表面層(B層)以50W min/m2進(jìn)行電暈放電處理，從而獲得具有四層結(jié)構(gòu)的、密度為0.91g/cm3、厚度為100μm(B/A/C/II-a＝30μm/40μm/25μm/5μm)的拉伸樹(shù)脂膜。所述膜的熱封性層(II-a)側(cè)的平均表面粗糙度(Ra)為3.2μm，按照J(rèn)IS-P-8138的不透明度為16％。通過(guò)切割由此獲得的拉伸樹(shù)脂膜而獲得標(biāo)簽(1)。
表1

表1續(xù)

表2

制造例2標(biāo)簽(2)的制造例除了使用雙軸擠出機(jī)在200℃將包含40重量份αPP、30重量份如表1所示的αPE和30重量份LDPE的用于熱封性樹(shù)脂層的粒料(II-b)(如表2所示)熔融捏合，通過(guò)模具以線料的形式擠出并對(duì)所述線料進(jìn)行切割之外，以與制造例1相同的工藝獲得拉伸樹(shù)脂膜。通過(guò)切割上述制備的拉伸樹(shù)脂膜而獲得標(biāo)簽(2)。
制造例3標(biāo)簽(3)的制造例除了使用雙軸擠出機(jī)在200℃將包含70重量份αPP和30重量份LDPE的用于熱封性樹(shù)脂層的粒料(II-c)(如表2所示)熔融捏合，通過(guò)模具以線料的形式擠出并對(duì)所述線料進(jìn)行切割之外，以與制造例1相同的工藝獲得拉伸樹(shù)脂膜。通過(guò)切割上述制備的拉伸樹(shù)脂膜而獲得標(biāo)簽(3)。
制造例4標(biāo)簽(4)的制造例除了使用雙軸擠出機(jī)在200℃將包含40重量份PP1和60重量份αPP的用于熱封性樹(shù)脂層的粒料(II-d)(如表2所示)熔融捏合，通過(guò)模具以線料的形式擠出并對(duì)所述線料進(jìn)行切割之外，以與制造例1相同的工藝獲得拉伸樹(shù)脂膜。通過(guò)切割上述制備的拉伸樹(shù)脂膜而獲得標(biāo)簽(4)。
制造例5標(biāo)簽(5)的制造例除了使用雙軸擠出機(jī)在200℃將包含100重量份PP1的用于熱封性樹(shù)脂層的粒料(II-e)(如表2所示)熔融捏合，通過(guò)模具以線料的形式擠出并對(duì)所述線料進(jìn)行切割之外，以與制造例1相同的工藝獲得拉伸樹(shù)脂膜。通過(guò)切割上述制備的拉伸樹(shù)脂膜而獲得標(biāo)簽(5)。
制造例6標(biāo)簽(6)的制造例除了使用雙軸擠出機(jī)在200℃將包含70重量份αPE和30重量份LDPE的用于熱封性樹(shù)脂層的粒料(II-f)(如表2所示)熔融捏合，通過(guò)模具以線料的形式擠出并對(duì)所述線料進(jìn)行切割之外，以與制造例1相同的工藝獲得拉伸樹(shù)脂膜。通過(guò)切割上述制備的拉伸樹(shù)脂膜而獲得標(biāo)簽(6)。
制造例7標(biāo)簽(7)的制造例除了使用雙軸擠出機(jī)在200℃將包含100重量份αPE的用于熱封性樹(shù)脂層的粒料(II-g)(如表2所示)熔融捏合，通過(guò)模具以線料的形式擠出并對(duì)所述線料進(jìn)行切割之外，以與制造例1相同的工藝獲得拉伸樹(shù)脂膜。通過(guò)切割上述制備的拉伸樹(shù)脂膜而獲得標(biāo)簽(7)。
制造例8標(biāo)簽(8)的制造例除了使用雙軸擠出機(jī)在200℃將包含100重量份如表1所示的EVA的用于熱封性樹(shù)脂層的粒料(II-h)(如表2所示)熔融捏合，通過(guò)模具以線料的形式擠出并對(duì)所述線料進(jìn)行切割之外，以與制造例1相同的工藝獲得拉伸樹(shù)脂膜。通過(guò)切割上述制備的拉伸樹(shù)脂膜而獲得標(biāo)簽(8)。
實(shí)施例1至4和比較例1至4實(shí)施例1至4和比較例1至4中的單層樹(shù)脂容器是使用作為用于形成容器的材料的丙烯均聚物(230℃下且載荷為2.16kg的熔體流動(dòng)速率為0.7g/10min的Novatech PP“EG8”，日本Polypropylene Corporation制造)、3升的容器用模具和大尺寸的直接吹制模具(TPF-706B，TaharaMachinery Ltd.制造)形成的。通過(guò)使型坯的溫度為200℃、使模具冷卻水的溫度為5℃、并調(diào)整模唇間隔使空容器的重量為140g來(lái)對(duì)型坯進(jìn)行控制，從而成型容器。將標(biāo)簽施加到容器上使得標(biāo)簽的孔眼方向與容器的口部/底部平行。
下表3中所示的各標(biāo)簽使用自動(dòng)插入器插入到可拆式模具兩個(gè)空腔中內(nèi)壁的筒中，通過(guò)在模具中抽吸來(lái)固定，通過(guò)模內(nèi)成型來(lái)制造帶有標(biāo)簽的樹(shù)脂容器。
評(píng)價(jià)所得容器的氣泡出現(xiàn)情況作為實(shí)用性。評(píng)價(jià)是基于以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行的。對(duì)于每種容器評(píng)價(jià)均進(jìn)行10次。所得結(jié)果如下表3所示。
◎0～1/10產(chǎn)生氣泡(可實(shí)用級(jí))○2～3/10產(chǎn)生氣泡(可實(shí)用級(jí))×4～7/10產(chǎn)生氣泡(非實(shí)用級(jí))××8～10/10產(chǎn)生氣泡(非實(shí)用級(jí))。
向上述氣泡出現(xiàn)的實(shí)用性評(píng)價(jià)中，將被評(píng)為可實(shí)用的各樹(shù)脂容器中裝滿90℃的熱水直至口部，隨后將該熱水?dāng)D壓30秒以評(píng)價(jià)熱灌裝適用性。評(píng)價(jià)是基于以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行的。所得結(jié)果如表3所示。
◎擠壓后標(biāo)簽不剝落或不偏移(可實(shí)用級(jí))。
○擠壓后標(biāo)簽有點(diǎn)剝落但不偏移(可實(shí)用級(jí))。
×擠壓后標(biāo)簽移位(非實(shí)用級(jí))。
××擠壓后標(biāo)簽剝落(非實(shí)用級(jí))。
表3

本發(fā)明可以提供一種帶有標(biāo)簽的樹(shù)脂容器，該容器在低溫冷卻的模內(nèi)成型條件下可以抑制氣泡的出現(xiàn)，本發(fā)明還提供了一種用于模內(nèi)成型的標(biāo)簽，即使灌裝有高溫內(nèi)容物，該標(biāo)簽對(duì)容器仍具有高附著性。
參照其具體實(shí)施例詳細(xì)描述了本發(fā)明后，對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的是，其中可以進(jìn)行各種變化和改進(jìn)而不會(huì)脫離本發(fā)明的精神和范圍。
權(quán)利要求
1.一種模內(nèi)成型用標(biāo)簽，所述標(biāo)簽的孔隙率小于或等于10％，遵照J(rèn)IS-P-8138的不透明度小于或等于20％，并且包含熱塑性樹(shù)脂膜基層(I)和熱封性樹(shù)脂層(II)，其中用差示掃描量熱儀在低于90℃下測(cè)得的所述熱封性樹(shù)脂層(II)的非結(jié)晶度為60％～90％，并且所述熱封性樹(shù)脂層(II)包含丙烯與具有4～20個(gè)碳原子的α-烯烴的共聚物。
2.如權(quán)利要求1所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中用差示掃描量熱儀在低于90℃下測(cè)得的所述熱封性樹(shù)脂層(II)的非結(jié)晶度為65％～90％。
3.如權(quán)利要求1所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中作為粘附體的容器的材料包含聚烯烴樹(shù)脂。
4.如權(quán)利要求3所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中所述聚烯烴樹(shù)脂為聚丙烯樹(shù)脂。
5.如權(quán)利要求1所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，所述標(biāo)簽包含位于所述熱塑性樹(shù)脂膜基層(I)的一側(cè)上的熱封性樹(shù)脂層(II)，并且所述標(biāo)簽通過(guò)所述熱封性樹(shù)脂層(II)貼在容器上。
6.如權(quán)利要求5所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中所述熱塑性樹(shù)脂膜基層(I)為單軸拉伸層。
7.如權(quán)利要求5所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中所述熱塑性樹(shù)脂膜基層(I)為雙軸拉伸層。
8.如權(quán)利要求5所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中所述熱塑性樹(shù)脂膜基層(I)包含雙軸拉伸層和單軸拉伸層。
9.如權(quán)利要求5所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中所述熱封性樹(shù)脂層(II)為至少經(jīng)單軸拉伸的層。
10.如權(quán)利要求5所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中所述熱封性樹(shù)脂層(II)是經(jīng)壓印的。
11.如權(quán)利要求5所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中所述熱封性樹(shù)脂層(II)通過(guò)涂布形成。
12.如權(quán)利要求5所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中當(dāng)具有標(biāo)簽的容器裝有90℃的內(nèi)容物時(shí)，不會(huì)出現(xiàn)標(biāo)簽的剝落和偏移。
13.如權(quán)利要求1所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，所述標(biāo)簽至少具有孔和狹縫之一。
14.一種帶有標(biāo)簽的樹(shù)脂容器，所述樹(shù)脂容器帶有如權(quán)利要求1所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽。
15.如權(quán)利要求14所述的帶有標(biāo)簽的樹(shù)脂容器，所述樹(shù)脂容器為聚丙烯樹(shù)脂容器。
16.一種生產(chǎn)如權(quán)利要求1所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽的方法。
17.一種生產(chǎn)如權(quán)利要求14所述的帶有標(biāo)簽的樹(shù)脂容器的方法。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種模內(nèi)成型用標(biāo)簽和用該標(biāo)簽裝飾的樹(shù)脂容器。所述模內(nèi)成型用標(biāo)簽的孔隙率小于或等于10％，不透明度(遵照J(rèn)IS－P－8138)小于或等于20％，并且包含熱塑性樹(shù)脂膜基層(I)和熱封性樹(shù)脂層(II)，其中用差示掃描量熱儀(DSC)在低于90℃下測(cè)得的所述熱封性樹(shù)脂層(II)的非結(jié)晶度為60％～90％，并且所述熱封性樹(shù)脂層(II)包含丙烯與具有4～20個(gè)碳原子的α－烯烴的共聚物。
文檔編號(hào)B29C55/04GK1923507SQ20061012643
公開(kāi)日2007年3月7日 申請(qǐng)日期2006年8月31日 優(yōu)先權(quán)日2005年9月2日
發(fā)明者巖佐泰雄, 椎名真樹(shù), 西澤孝利 申請(qǐng)人:優(yōu)泊公司