專利名稱：液晶化合物和液晶組合物以及液晶顯示元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種液晶化合物和液晶組合物。更確切地說，本發(fā)明涉及一種新型的含氟取代的鏈烯基的液晶化合物、含該化合物的液晶組合物以及使用這種液晶組合物制成的液晶顯示元件。
使用液晶化合物的顯示元件廣泛用于鐘表、電子計算器、文字處理機等等。這些顯示元件利用了光學(xué)各向異性、介電各向異性等等。
液晶相包括向列液晶相、近晶液晶相和膽甾醇液品相，不過最廣泛使用的是采用向列液晶相的顯示元件。此外，顯示方式有動態(tài)散射(DS)方式、配列相變形(DAP)方式、賓一主(GH)方式、扭轉(zhuǎn)向列(TN)方式、超扭轉(zhuǎn)向列(STN)方式、薄膜晶體管(TFT)方式等等，不過，目前其主要潮流是TN、STN和TFT這三種方式。其中，廣泛使用STN方式，因為總起來說，對于簡單矩陣方式激勵的液晶顯示，這種STN方式在許多特性方面，例如顯示能力、響應(yīng)速率、視角、漸進(jìn)性等等，是優(yōu)異的。
這些顯示方式所用的液晶化合物應(yīng)在圍繞室溫的寬溫度范圍內(nèi)顯示液晶相，在顯示元件使用條件下具有足夠的穩(wěn)定性，以及還具有激勵顯示元件用的足夠特性，但目前，尚未發(fā)現(xiàn)一種能滿足這些條件的液晶化合物。因此，實際情況是為了制備具有所需特性的液晶化合物，已將幾種至幾十種液晶化合物以及(若需要)非液晶化合物進(jìn)行混合。要求這些液晶組合物對在顯示元件使用的條件下一般存在的濕分、光、熱和空氣是穩(wěn)定的，而且對電場或電磁輻射也是穩(wěn)定的，此外對共混的化合物也是化學(xué)穩(wěn)定的。另外，對于液晶組合物，根據(jù)顯示元件的顯示方式和形狀的不同，要求各種物理特性值如光學(xué)各向異性值(Δn)、介電各向異性值(Δε)等等合適。再有，對于液晶組合物中各組分，彼此具有良好的溶解性也是重要的。
再有，對于STN型顯示方式所用的液晶化合物，彈性常數(shù)比值K33/K11(K33彎曲彈性常數(shù)；K11展開彈性常數(shù))較大被當(dāng)作是有利的(見M.Akatuka等人Proc.of Japan Display，86*1989)388)。當(dāng)彈性常數(shù)K33/K11較大時，在閾電壓附近，透射率的變化值變陡，從而獲得了高對比度的顯示元件。作為具有較高彈性常數(shù)比K33/K11的化合物，一般已知在側(cè)鏈上有鏈烯基的化合物(例如，見日本專利申請公開未決號昭61—83136，日本專利申請公開未決號Hei 1—151531，日本專利申請公開未決號Hei 1—157925，日本專利申請?zhí)朒ei 2—104582，日本專利申請公開未決號Hei 2—223223，日本專利公告號Hei 3—3643，日本專利申請公開未決號Hei 4—226929，日本專利申請公開未決號Hei 4—230352，日本專利公告號Hei 4—30382，等等)。不過，這些化合物的問題是在液晶組合物中低溫溶解性差。此外，作為與本發(fā)明化合物結(jié)構(gòu)類似的化合物，已知在美國專利5183587中公開的化合物。但是，這些化合物的問題是熱穩(wěn)定性差的多。因此，長期以來人們一直在等待著具有高彈性常數(shù)比K33/K11、優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和改進(jìn)的低溫溶解性的液晶化合物的開發(fā)。
本發(fā)明的目的是提供一種克服了以上先有技術(shù)的缺陷、尤其是具有高彈性常數(shù)比K33/K11和改進(jìn)的低溫溶解性的液晶化合物、含該化合物的液晶組合物和用該液晶組合物制成的液晶顯示元件。
本申請要求保持的發(fā)明如下1.一種式(I)表示的液晶化合物 其中Q代表CF3，CF2H或CFH2；A1，A2和A3各獨立地代表反—1，4—亞環(huán)己基，1，4—亞苯基(其中在六節(jié)環(huán)上的一個或多個氫原子可以被F，Cl或CN取代)，吡啶—2，5—二基或1，3—嘧啶—2，5—二基；環(huán)B代表1，4—亞苯基或反—1，4—亞環(huán)己基(其側(cè)位可以被取代)；Z1，Z2和Z3各獨立地代表共價鍵，—CH＝CH—，—C≡C——OCO—，—COO—，—CH2O—，—OCH2—，—(CH2)2—或—(CH2)4—；1和m各獨立地代表0—5的整數(shù)；o和p各獨立地代表0或1；L1和L2各獨立地代表H，F(xiàn)或Cl；且L3代表鹵原子，CN，CF3，CF2H，CFH2，OCF3，OCF2H，H，C1—10烷基或C2—C10鏈烯基(其中烷基或鏈烯基中任意的亞甲基(—CH2—)可以各獨立地被—O—，—S—，—CO—，—OCO—或—COO—取代，但兩個或多個亞甲基不應(yīng)連續(xù)地被取代)。
2.根據(jù)1的液晶化合物，其中Q代表CFH2。
3.根據(jù)1的液晶化合物，其中Q代表CF2H。
4.根據(jù)1的液晶化合物，其中Q代表CF3。
5.根據(jù)2的液晶化合物，其中1代表1或2；m和O各代表0；p代表0或1；Z2和Z3各獨立地代表共價鍵或—(CH2)2—；且環(huán)B代表其側(cè)位可以被取代的1，4—亞苯基。
6.根據(jù)2的液晶化合物，其中l(wèi)代表1或2；m和O各代表0；p代表0或1；Z2和Z3各代表共價鍵或—(CH)2—；且環(huán)B代表反—1，4—亞環(huán)己基。
7.根據(jù)5的液晶化合物，其中L3代表鹵原子，CN，CF3，CF2H，CFH2，OCF3或OCF2H。
8.根據(jù)5的液晶化合物，其中L3代表H，C1—C10烷基或C2—C10鏈烯基(其中在烷基或鏈烯基中任意的亞甲基(—CH2—)可以各自獨立地被—O—，—S—，—CO—，—OCO—或—COO—取代，但兩個或多個亞甲基不應(yīng)連續(xù)地被取代)。
9.根據(jù)6的液晶化合物，其中L3代表鹵素，CN，CF3，CF2H，CFH2，OCF3或OCF3或OCF2H。
10.根據(jù)6的液晶化合物，其中L3代表H，C1—C10烷基或C2—C10鏈烯基(其中在烷基或鏈烯基中任意的亞甲基(—CH2—)可以各獨立地被—O—，—S—，—CO—，—OCO—或—COO—取代，但兩個或多個亞甲基不應(yīng)連續(xù)地被取代)。
11.根據(jù)7的液晶化合物，其中p代表0；Z3代表共價鍵；且A3代表反—1，4—亞環(huán)己基。
12.根據(jù)7的液晶化合物，其中p代表1；Z2和Z3各代表共價鍵；A2代表反—1，4—亞環(huán)己基；A3代表反—1，4—亞環(huán)己基或1，4—亞苯基。
13.一種液晶組合物，它含有至少一種1—12中任一項給出的液晶化合物。
14.一種液晶組合物，它含有至少一種1—12中任一項給出的液晶化合物作為第一組分，和至少一種選自下式(2)，(3)或(4)表示的化合物作為第二組分 其中R1代表C1—C10烷基；Y代表F，Cl，CF3，OCF3，OCF2H或C1—C10烷基；L4，L5，L6和L7各獨立地代表H或F；Z4和Z5各獨立地代表—(CH2)—，—CH＝CH或共價鍵；環(huán)D代表反—1，4—亞環(huán)己基或1，4—亞苯基；a代表1或2；且b代表0或1。
15.一種液晶組合物，它含有至少一種1—12中任一項給出的液晶化合物作為第一組分，和至少一種選自以下式(5)，(6)，(7)，(8)和(9)表示的化合物作為第二組分 其中R2代表F，C1—C10烷基或C2—C10鏈烯基，其中任意亞甲基(—CH2—)可以被氧原子(—O—)取代，但兩個或多個亞甲基不應(yīng)連續(xù)地被氧原子取代；Zb代表—(CH2)—，—COO—或共價鍵；L8和L9各獨立地代表H或F；E代表反—1，4—亞環(huán)己基，1，4—亞苯基或1，3—二惡烷—2，5—二基；環(huán)G代表反—1，4—亞環(huán)己基或1，4—亞苯基；且c和d各獨立地代表0或1， 其中R3代表C1—C10烷基；L10代表H或F；且1代表0或1， 其中R4代表C1—C10烷基；I代表反—1，4—亞環(huán)己基或1，4—亞苯基；L11代表H或F；Z7代表—COO—或共價鍵；Z8代表—COO—或—C≡C—；且f和g各獨立地代表0或1，R5—J—Z9—K—R6(8)其中R5和R6各獨立地代表各C1—C10烷基、烷氧基或烷氧基甲基；J代表反—1，4—亞環(huán)己基，1，4—亞苯基或1，3—嘧啶—2，5—二基；K代表反—1，4—亞環(huán)己基或1，4—亞苯基；且Z9代表—C≡C—，—COO—，—(CH2)2—或共價鍵， 其中R7代表各C1—C10烷基或烷氧基；R8代表C1—C10烷基；其中任意的亞甲基(—CH2—)可以被氧原子(—O—)取代，但兩個或多個亞甲基不應(yīng)連續(xù)地被氧原子取代；M代表反—1，4—亞環(huán)己基或1，3—嘧啶—2，5—二基；環(huán)N和P各獨立地代表反—1，4—亞環(huán)己基或1，4—亞苯基；Z10代表—COO—，—(CH2)2—，—CH＝CH—或共價鍵；Z11代表—C＝C—，—COO—或共價鍵；h代表0或1；且L12代表H或F。
16.一種液晶組合物，它含有至少一種1—12中任一項給出的液晶化合物作為第一組分，和至少一種選自14中給出的式(2)，(3)和(4)表示的化合物作為第二組分，還含有至少一種選自15中給出的式(5)，(6)，(7)，(8)和(9)表示的化合物作為另外的第二組分。
17.用13—16中任一項給出的液晶組合物制成的液晶顯示元件。
由本發(fā)明的式(I)表示的液晶化合物的特征是在其分子中具有氟鏈烯基。這些液晶化合物尤其具有高的彈性常數(shù)比K33/K11和在液晶組合物中，即使在低溫下也具有良好的溶解性。此外，這些液晶化合物在顯示元件普通使用條件下具有足夠的物理和化學(xué)穩(wěn)定性，此外，通過在分子構(gòu)成成分中適當(dāng)選擇六節(jié)環(huán)、取代基或鍵合基團，可將這些液晶化合物衍生成具有所需物理特性的化合物。因此當(dāng)本發(fā)明的化合物用作液晶組合物的組分時，可以提供具有優(yōu)選特性的新型液晶組合物。
下面，當(dāng)S代表以下基團 R9代表以下基團 Cyc代表反—1，4—亞環(huán)己基；Phe代表1，4—亞苯基；Pyd代表吡啶—2，5—二基；Pyr代表1，3—嘧啶—2，5—二基；Phe，Pyd和Pyr的一個或多個氫原子可以被F，Cl或CN取代，以及A1，A2和A3選自Cyc，Phe，Pyd和Pyr，且分子中最好不含有兩個或多個Pyd和Pyr，則式(I)表示的化合物分類如下具有兩個六節(jié)環(huán)的化合物R9—A3—S(1a)R9—A3—Z3—S (1b)具有三個六節(jié)環(huán)的化合物R9—A2—A3—S (1c)R3—A2—Z2—A3—S(1d)R9—A2—A3—Z3—S(1e)R3—A2—Z2—A3—Z3—S (1f)具有四個六節(jié)環(huán)的化合物R9—A1—A2—A3—S(1g)R9—A1—Z1—A2—A3—S (1h)R9—A1—A2—Z2—A3—S (1i)R9—A1—A2—A3—Z3—S (1j)R9—A1—Z1—A2—Z2—A3—S (1k)R3—A1—A2—Z2—A3—Z3—S (11)R9—A1—Z1—A2—A3—Z3—S (1m)R3—A1—Z1—A2—Z2—A3—Z3—S (1n)在這些化合物中，在實現(xiàn)本發(fā)明的目的方面，特別優(yōu)選式(Ia)，(Ib)，(Ic)，(Id)，(Ie)，(Ig)和(Ii)表示的化合物。
由式(Ia)表示的化合物進(jìn)一步拓展成下式(Iaa)—(Iad)表示的化合物R9—Cyc—S (1aa)R9—Phe—S (1ab)R9—Pyd—S (1ac)R9—Pyr—S (1ad)在這些化合物中，特別優(yōu)選式(Iaa)和(Iab)表示的化合物。
此外，式(Ib)表示的化合物進(jìn)一步拓展成式(Iba)—(Ibh)表示的化合物R9—A3—CH＝CH—S (1ba)R9—A3—C≡C—S (1bb)R9—A3—OCO—S (1bc)R9—A3—COO—S (1bd)R9—A3—CH2O—S(1be)R9—A3—OCH2—S(1bf)R9—A3—(CH2)2—S (1bg)R9—A3—(CH2)4—S (1bh)在這些化合物中，特別優(yōu)選式(Ibd)和(Ibg)表示的化合物。
此外，式(Ic)表示的化合物進(jìn)一步拓展成下式(Ica)—(Ich)表示的化合物R9—Cyc—Cyc—S (1ca)R9—Cyc—Phe—S (1cb)R9—Phe—Cyc—S (1cc)R9—Phe—Phe—S (1cd)R9—Pyd—Phe—S (1ce)R9—Pyr—Phe—S (1cf)R9—Cyc—Pyr—S (1cg)R9—Phe—Pyr—S (1ch)在這些化合物中，特別優(yōu)選式(Ica)，(Icb)和(Icf)表示的化合物。
式(Id)表示的化合物進(jìn)一步拓展成下式(Ida)—(Idg)表示的化合物R9—Cyc—Z2—Cyc—S(1da)R9—Cyc—Z2—Phe—S(1db)R9—Cyc—Z2—Pyr—S(1dc)R9—Phe—Z2—Phe—S(1dd)R9—Phe—Z2—Cyc—S(1de)R9—Phe—Z2—Pyr—S(1df)R9—Pyr—Z2—Phe—S(1dg)在這些化合物中，特別優(yōu)選式(Ida)和(Idb)表示的化合物。
式(Ie)表示的化合物進(jìn)一步拓展成下式(Iea)—(Ieh)表示的化合物R9—Cyc—Cyc—Z3—S (1ea)R9—Cyc—Phe—Z3—S (1eb)R9—Cyc—Pyr—Z3—S (1ec)R9—Phe—Phe—Z3—S (1ed)R9—Phe—Cyc—Z3—S (1ee)R9—Phe—Pyr—Z3—S (1ef)R9—Pyr—Phe—Z3—S (1eg)R9—Pyr—Cyc—Z3—S (1eh)在這些化合物中，特別優(yōu)選式(Iea)和(Ieb)表示的化合物。
式(If)表示的化合物進(jìn)一步拓展成下式表示的化合物R9—Cyc—Z2—Cyc—Z3—S (1fa)R9—Cyc—Z2—Phe—Z3—S (1fb)R9—Cyc—Z2—Pyr—Z3—S (1fc)R9—Phe—Z2—Phe—Z3—S (1fd)R9—Phe—Z2—Cyc—Z3—S (1fe)R9—Phe—Z2—Pyr—Z3—S (1ff)R9—Pyr—Z2—Phe—Z3—S (1fg)R9—Pyr—Z2—Cyc—Z3—S (1fh)在所有這些化合物中，R9代表C3—C13鏈烯基，其中ω—位的氫原子被一個或多個氟原子取代，且在該基團中，特別優(yōu)選的基團如下3—氟—1—丙烯基，4—氟—1—丁烯基，5—氟—1—戊烯基，6—氟—1—己烯基，7—氟—1—庚烯基，3，3—二氟—1—丙烯基，4，4—二氟—1—丁烯基，5，5—二氟—1—戊烯基，6，6—二氟—1—己烯基，7，7—二氟—1—庚烯基，3，3，3—三氟—1—丙烯基，4，4，4—三氟—1—丁烯基，5，5，5—三氟—1—戊烯基，6，6，6—三氟—1—己烯基，7，7，7—三氟—1—庚烯基，5—氟—3—戊烯基，6—氟—3—己烯基，7—氟—3—庚烯基，5，5—二氟—3—戊烯基，6，6—二氟—3—己烯基，7，7—二氟—3—庚烯基，5，5，5—三氟—3—戊烯基，6，6，6—三氟—3—己烯基和7，7，7—三氟—3—庚烯基。
此外，就S基而言，優(yōu)選其中L1和L2的一個或兩個為F的化合物，且在其中L3代表烷基(其中任意亞甲基(—CH2—)可以各獨立地被—O—，—S—，—CO—，—OCO—或—COO—取代，但兩個或多個亞甲基不應(yīng)連續(xù)地被取代)的情況下，優(yōu)選其中L1和L2均為H的化合物。
如上所述，由式(Iaa)，(Iab)，(Ibd)，(Ibg)，(Iea)，(Icb)，(Icf)，(Ida)，(Idb)，(Iea)和(Ieb)表示的化合物可以被說成是特別優(yōu)選的實施例，作為其中更優(yōu)選的化合物，可以提到下式(1—1)—(1—10)表示的化合物
根據(jù)采用Wittig反應(yīng)的已知方法，例如根據(jù)Organic Reactions，第14卷，第3章，美國專利4,676,604等等介紹的方法，按以下流程制備由本發(fā)明式(I)表示的液晶化合物 也就是說，在一種堿如叔丁醇鉀(t—BuOK)、正丁基鋰(n— BuLi)等等存在下，在一種醚如四氫呋喃(THF)、乙醚等等的溶劑中，使氟烷基三苯基鹵化鏻與醛(II)反應(yīng)。該反應(yīng)最好在—20℃—0℃惰性氣流中進(jìn)行。接著，當(dāng)所得化合物與苯磺酸或?qū)妆交撬岱磻?yīng)時，可以制備本發(fā)明的化合物(I)。
此外，也可以使醛(II)與(ω—(1，3—二惡烷—2—基)烷基三苯基鹵化鏻反應(yīng)得到中間體(12)，然后從中脫除保持基得到醛(13)，使該醛(13)與氟化劑如二乙氨基硫三氟(DAST)反應(yīng)得到中間體(14)，并將其異構(gòu)化得到目的化合物實例(15)。 再有，也可以使用還原劑如硼氫化鈉(SBH)、氫化鋰鋁(LAH)等等還原醛(13)，得到醇(16)，然后異構(gòu)化所得中間體(17)，得到目的化合物實例(18)。 另外，可按以下方法制備以上氟烷基三苯基鹵化鏻 即，其制備方法是在一種溶劑如甲苯，二甲苯等等中，使相應(yīng)的氟烷基鹵化物與三苯膦反應(yīng)。也可以在任何溶劑不存在下，在密封的管子中進(jìn)行氟烷基鹵化物與三苯膦的上述反應(yīng)。這些反應(yīng)最好在60℃—100℃及惰性氣流中進(jìn)行。
此外，按照已知方法，作為起始原料的醛(11)可容易地由相應(yīng)的環(huán)己酮、醇、羧酸等等得到。
再有，例如按以下方法可制備其中環(huán)B代表取代的亞苯基且L3代表OCF3或OCF2H的式(I)表示的化合物 也就是說，可以按照Wittig反應(yīng)得到化合物(19)，然后使其與三溴化硼反應(yīng)得到酚(20)，在HF/CC4或氯二氟甲烷/NaOH系統(tǒng)中使其反應(yīng)，得到相應(yīng)的目的化合物實例(21)或(22)。通過對4—取代的溴苯的三氟甲氧基或二氟甲氧基衍生物進(jìn)行已知的偶合反應(yīng)、Wittig反應(yīng)等等，也可制備這些化合物。
按照以下方法可以制備其中環(huán)B代表取代的亞苯基且L3代表CF2H或CFH2的式(I)表示的化合物
也就是說，可以按照Wittig反應(yīng)獲得化合物(23)，然后用還原劑如氫化二異丁基鋁(DIBAL)等等還原(23)，得到醛(24)，然后使醛(24)與氟化劑如DAST等等反應(yīng)得到目的化合物實施例(25)。此外，也可以用還原劑如SBH等等還原醛(24)得到醇(26)，然后用DAST等等氟化醇上的羥基，得到目的化合物實例(27)。
舉例來說，通過對取代的溴苯的三氟甲基衍生物進(jìn)行已知的偶合反應(yīng)、Wittig反應(yīng)等等，可獲得其中環(huán)B代表取代的亞苯基且L3代表CF3的式(I)表示的化合物。
任何由此獲得的本發(fā)明的液晶化合物都顯示了高的彈性常數(shù)比(K33/K11)，此外，它們易于與不同的液晶材料混合，并具有良好的低溫溶解性；所以，它們作為向列液晶組合物的構(gòu)成組分、特別是適用于STN方式顯示元件的向列液晶組合物，是非常優(yōu)異的。
本發(fā)明提供的液晶組合物僅含有含至少一種由式(I)表示的液晶化合物的第一組分便足夠了，但第一組分最好與至少一種選自上式(2)，(3)和(4)表示的化合物(以下稱作第二A組分)和/或至少一種選自式(5)，(6)，(7)，(8)和(9)表示的化合物(以下稱作第二B組分)的第二組分混合，此外，也可將已知化合物作為第三組分混入，以便調(diào)節(jié)臨界電壓、液晶溫度范圍、光學(xué)各向異性、介電各向異性、粘度等等。
在第二A組分的化合物中，以下(2—1)—(2—15)作為式(2)中包括的化合物的優(yōu)選實例；以下(3—1)—(3—48)作為式(3)中包括的化合物的優(yōu)選實例；以下(4—1)—(4—41)作為式(4)中包括的化合物的優(yōu)選實施例
式(2)—(4)表示的這些化合物顯示了正的介電各向異性，且熱穩(wěn)定性和化合學(xué)穩(wěn)定性非常優(yōu)異。
這些化合物的用量范圍為1—99wt％，優(yōu)選10—97wt％，更優(yōu)選40—95wt％。
再有，在第二B組分的化合物中，以下(5—1)—(5—27)、(6—1)—(6—3)和(7—1)—(7—11)分別作為式(5)，(6)和(7)中包括的化合物的優(yōu)選實例
式(5)—(7)表示的這些化合物具有較大的正的介電各向異性值，可用作組合物的組分，尤其是為了降低閥電壓。此外，它們也用于調(diào)節(jié)粘度、調(diào)節(jié)光學(xué)各向異性、加寬液晶相溫度范圍等等，也可用于改進(jìn)陡度。
而且在第二B組分的化合物中，(B—1)—(B—15)和(9—1)—(9—14)作為式(8)和(9)中包括的化合物的優(yōu)選實例。
式(8)和(9)表示的這些化合物具有負(fù)的或弱正性介電各向異性，在這些化合物中，由式(8)表示的化合物用作組合物組分，主要用于降低粘度和調(diào)節(jié)光學(xué)各向異性；而式(9)表示的化合物主要用于加寬液晶溫度范圍和/或調(diào)節(jié)光學(xué)各向異性。
當(dāng)制備特別用于STN型顯示方式和一般TN型顯示方式的液晶組合物時，式(5)—(9)表示的化合物是必不可少的。
用于制備一般STN型顯示方式和TN型顯示方式的液晶組合物的化合物用量適宜在1—99wt％之間(以液晶組合物的總重計)，優(yōu)選10—97wt％，更優(yōu)選40—95wt％。
本發(fā)明提供的液晶組合物最好含至少一種式(I)表示的液晶化合物，其含量為0.1—99wt％，以具有優(yōu)異特性。液晶組合物一般是按照已知方法，例如高溫互溶各組分的方法制備的。而且需要的話，加入合適的添加劑，以根據(jù)目的用途做出改進(jìn)使組合物最佳化。這樣的添加劑為本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員已知，而且在文獻(xiàn)中有詳細(xì)說明。一般來說，加入一種具有誘發(fā)液晶螺旋結(jié)構(gòu)作用的手性摻雜劑或類似物，以調(diào)節(jié)扭角，從而防止逆性扭曲。
此外，當(dāng)加入一種二色性顏料，如部花青基、苯乙烯基、偶氮基、氧化偶—基、喹諾酞酮基、蒽醌基、四嗪基等等的二色性顏料時，所得組合物也可用作用于GH型方式的組合物。本發(fā)明的組合物不僅可以用于由微囊包封的向列液晶制得的NCAP、聚合物分散型液晶顯示元件(PDLCD)如聚合物網(wǎng)液晶顯示元件(PNLCD)，而且可以用作雙折射調(diào)節(jié)(ECB)型和DS型的液晶組合物。
作為含有本發(fā)明化合物的液晶組合物的實列，可以提到以下組合物；另外，化合物編號與以下實施例所示的編號相同組合物實例1(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—環(huán)己基)—4—氟代苯(177號)5％(重量)(E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—環(huán)己基)乙基)—3，4—二氟代苯(266號) 5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基—3’，4’—二氟代聯(lián)苯(76號) 5％(重量)(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基—環(huán)己基)—3，4—二氟代苯(176號) 5％(重量)(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基—環(huán)己基—4—乙基苯(204號) 4％(重量)(反—4—(反—4—乙基環(huán)己基)環(huán)己基—3，4—二氟代苯 9％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基—3，4—二氟代苯 9％(重量)(反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基—3，4—二氟代苯 9％(重量)
4—(反—4—乙基環(huán)己基)—3’，4’—二氟代聯(lián)苯4％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)—3’，4’—二氟代聯(lián)苯4％(重量)4—(反—4—戊基環(huán)己基)—3’，4’—二氟代聯(lián)苯8％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟代苯 7％(重量)(反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟代苯 3％(重量)(2—(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—3，4，5—三氟代苯5％(重量)(2—(反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—3，4，5—三氟代苯5％(重量)(反—4—(2—反—4—戊基環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟代苯 5％(重量)反—4—丙基環(huán)己基—4—乙氧基苯 4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲氧基苯 4％(重量)組合物實例2(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—
氟代聯(lián)苯(73號) 4％(重量)(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3—氟—氯代苯(179號) 5％(重量)(E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—乙基—3—氟—4—氯代苯(267號)5％(重量)(E)—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—氟代苯(2號) 6％(重量)(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟代苯(180號) 5％(重量)反—4—庚基環(huán)己基—3，4—二氟代苯 4％(重量)(2—反—4—戊基環(huán)己基)乙基)—3，4—二氟代苯6％(重量)(反—4—(反—4—乙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟代苯 5％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟代苯 5％(重量)(反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟代苯 5％(重量)(反—4—(2—(反—4—乙基環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3，4—二氟代苯 4％(重量)(反—4—(2—(反—4—丙基環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3，4—二氟代苯 2％(重量)(反—4—(2—(反—4—戊基環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3，4—二氟代苯 4％(重量)4—(反—4—乙基環(huán)己基)—3’，4’—二氟代聯(lián)苯5％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)—3’，4’—二氟代聯(lián)苯5％(重量)4—(反—4—戊基環(huán)己基)—3’，4’—二氟代聯(lián)苯10％(重量)4—(反—4—乙基環(huán)己基)—4’—氟代聯(lián)苯 4％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)—4’—氟代聯(lián)苯 4％(重量)4—(反—4—戊基環(huán)己基)—4’—氟代聯(lián)苯 2％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基—4—氟代苯 4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基—4—甲基苯 6％(重量)組合物實例3(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3’，4’，5’—三氟代聯(lián)苯(81號)5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3’—氟—
4’—氯代聯(lián)苯(77號)4％(重量)(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3—氟—4—三氟甲基苯(138號) 4％(重量)(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—氯代苯(181號)4％(重量)(反—4—丙基環(huán)己基)—4—氯代苯 5％(重量)(反—4—戊基環(huán)己基)—4—氯代苯 5％(重量)(反—4—庚基環(huán)己基)—4—氯代苯 5％(重量)4—(反—4—乙基環(huán)己基)—3’，4’—二氟代聯(lián)苯 8％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)—3’，4’—二氟代聯(lián)苯 8％(重量)4—(反—4—戊基環(huán)己基)—3’，4’—二氟代聯(lián)苯 8％(重量)(反—4—(反—4—乙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—氯代苯 5％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—氯代苯 8％(重量)(反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—氯代苯 7％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)—3’，4’，5’—三氟代聯(lián)苯6％(重量)4—(反—4—戊基環(huán)己基)—3’，4’，5’—三氟代聯(lián)苯6％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基環(huán)己基)—4’—乙基二苯乙炔4％(重量)(反—4—(2—(反—4—丙基環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3—氟—4—氯代苯 7％(重量)組合物實例4(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—環(huán)己基—4—三氟甲氧基苯(141號) 3％(重量)(E)—(2—反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—環(huán)己基)乙基)—3—氟—4—三氟甲基苯(270號)3％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3’—氟—4’—三氟甲氧基聯(lián)苯(80號) 4％(重量)(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—環(huán)己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯(145號)4％(重量)4—(反—4—乙基環(huán)己基)—3’，4’—二氟代聯(lián)苯5％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)—3’，4’—二氟代聯(lián)苯5％(重量)4—(反—4—戊基環(huán)己基)—3’，4’—二氟代聯(lián)苯5％(重量)4—(反—4—乙基環(huán)己基)—4’—氟代聯(lián)苯 4％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)—4’—氟代聯(lián)苯 4％(重量)(反—4—(2—反—4—丙基環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟代苯5％(重量)(反—4—(2—反—4—丁基環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟代苯5％(重量)(反—4—(2—反—4—戊基環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟代苯5％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟代苯 4％(重量)(反—4—(反—4—丁基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟代苯 4％(重量)(2—(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)3，4，5—三氟代苯6％(重量)(2—(反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)3，4，5—三氟代苯6％(重量)
4—(反—4—丙基環(huán)己基)—3’，4’，5’—三氟代聯(lián)苯5％(重量)4—(反—4—戊基環(huán)己基)—3’，4’，5’—三氟代聯(lián)苯5％(重量)反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—氯代苯 4％(重量)反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—氯代苯 4％(重量)組合物實例5(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—氯代聯(lián)苯(72號) 4％(重量)(E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基—環(huán)己基)乙基)—3，4，5—三氟代苯(272號)6％(重量)(E)—4—(反—4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3’，5’—二氟—4’—氯代聯(lián)苯(82號)5％(重量)(E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—環(huán)己基)乙基—4—氟代苯(261號) 5％(重量)反—4—庚基環(huán)己基—3，4，5—三氟代苯 5％(重量)反—4—(反—4—乙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟代苯 10％(重量)反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟代苯10％(重量)反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟代苯10％(重量)(反—4—(2—(反—4—乙基環(huán)己基)乙基)環(huán)己基—3，4—二氟代苯 6％(重量)(反—4—(2—(反—4—丙基環(huán)己基)乙基)環(huán)己基—3，4—二氟代苯 3％(重量)(反—4—(2—(反—4—戊基環(huán)己基)乙基)環(huán)己基—3，4—二氟代苯 6％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—氟代苯 4％(重量)(反—4—(反—4—乙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟代苯(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟代苯 5％(重量)4—氟苯基反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)—環(huán)己烷羧酸酯 4％(重量)4—氟苯基反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)—環(huán)己烷羧酸酯 4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲基苯4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲氧基苯 4％(重量)組合物實例6(E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—環(huán)己基)乙基)—3，5—二氟—4—氯代苯(273號)5％(重量)(E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—環(huán)己基)乙基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯(276號)5％(重量)(E)—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3—氟—4—三氟甲氧基苯(16號) 5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3’，5’—二氟—4’—三氟甲基聯(lián)苯(84號) 5％(重量)反—4—庚基環(huán)己基—3，4，5—三氟代苯8％(重量)(反—4—(2—(反—4—丙基環(huán)己基)乙基)—環(huán)己基)—3，4，5—三氟代苯 9％(重量)(反—4—(2—(反—4—丁基環(huán)己基)乙基)—環(huán)己基)—3，4，5—三氟代苯 9％(重量)(反—4—(2—(反—4—戊基環(huán)己基)乙基)—環(huán)己基)—3，4，5—三氟代苯 9％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟代苯 9％(重量)(反—4—(反—4—丁基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟代苯 5％(重量)(2—(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—乙基—3，4，5—三氟代苯 8％(重量)(2—(反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)—乙基—3，4，5—三氟代苯 7％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)—3’，4’，5’—三氟代—聯(lián)苯 8％(重量)2—(反—4—戊基環(huán)己基)—3’，4’，5’—三氟代—聯(lián)苯 8％(重量)組合物實例7(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)芐腈(1號) 7％(重量)(E)—4—(2—反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)—乙基)—芐腈(245號)7％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—乙基聯(lián)苯(36號) 7％(重量)(E)—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—乙基苯(9號) 6％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—丙氧甲基苯甲酸酯 5％(重量)4—(反—4—乙基環(huán)己基)芐腈 5％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)芐腈1O％(重量)反，反—4—丙基—4’—丁基二環(huán)己烷 7％(重量)反，反—4—丙基—4’—戊基二環(huán)己烷 3％(重量)4—乙基—4’—甲氧基二苯乙炔 3％(重量)4—丙基—4’—甲氧基二苯乙炔 3％(重量)4—丁基—4’—甲氧基二苯乙炔 3％(重量)4—丁基—4’—乙氧基二苯乙炔 3％(重量)4—戊基—4’—甲氧基二苯乙炔 3％(重量)4—(反—4—(反—4—乙基環(huán)己基)環(huán)己基)芐腈5％(重量)4—(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)芐腈5％(重量)4—(反—4—(反—4—丁基環(huán)己基)環(huán)己基)芐腈5％(重量)2—(4’—氟聯(lián)苯—4—基)—5—丙基嘧啶 5％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲基苯5％(重量)
(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲氧基苯3％(重量)組合物實例8(E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)芐腈(19)5％(重量)(E)—4—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—環(huán)己基)乙基)芐腈(260號) 5％(重量)(E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—乙基環(huán)己烷(375號) 4％(重量)(E)—4—(反—4—(3—丁烯基)環(huán)己基)芐腈10％(重量)(E)—4—(反—4—(3—戊烯基)環(huán)己基)芐腈10％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)芐腈7％(重量)反，反—4—甲氧甲基—4’—丙基環(huán)己烷 5％(重量)反，反—4—丙基—4’—丁基二環(huán)己烷8％(重量)4—乙基—4’—甲基二苯乙炔4％(重量)4—甲基—4’—己基二苯乙炔8％(重量)4，4’—二丁基二苯乙炔4％(重量)4—(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)芐腈 5％(重量)2—(4—反—4—丙基環(huán)己基)苯基)—5—乙基嘧啶 5％(重量)2—(4—反—4—丙基環(huán)己基)苯基)—5—丙基嘧啶 5％(重量)2—(4’—氟聯(lián)苯—4—基)—5—丙基嘧啶 7％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲基苯 4％(重量)2—(4’—丙基聯(lián)苯—4—基)—5—丁基嘧啶 4％(重量)組合物實例9(E)—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—三氟甲氧基苯(8號) 4％(重量)(E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)芐腈(232號)8％(重量)(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)(205號) 4％(重量)4—乙基—4’—氰基聯(lián)苯 7％(重量)2—(4—氟苯基)—5—戊基嘧啶 4％(重量)4—(反—4—甲氧甲基環(huán)己基)芐腈 10％(重量)4—(反—4—乙氧甲基環(huán)己基)芐腈 8％(重量)4—氰基苯基4—乙基苯甲酸酯 5％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—乙基嘧啶3％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—丙基嘧啶 3％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—丁基嘧啶 3％(重量)(反—4—(反—4—乙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲基苯 4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲基苯 5％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—丙基苯 8％(重量)2—(4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯基)—5—乙基嘧啶5％(重量)2—(4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯基)—5—丙基嘧啶5％(重量)2—(4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯基)—5—丁基嘧啶5％(重量)2—(4’—氟聯(lián)苯—4—基)—5—丙基嘧啶5％(重量)2—(4—乙氧苯基)—5—丙基嘧啶 4％(重量)組合物實例10(E)—4—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)—環(huán)己基)環(huán)己基)芐腈(120號) 6％(重量)(E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基—4’—氰基聯(lián)苯(41號) 7％(重量)(E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—丙基環(huán)己烷(376號)6％(重量)2—(3，4—二氟苯基)—5—丙基嘧啶8％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—乙基嘧啶 5％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—丙基嘧啶 5％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—丁基嘧啶 5％(重量)4—丁氧苯基反—4—丙基環(huán)己烷羧酸酯 6％(重量)4—乙氧苯基反—4—丁基環(huán)己烷羧酸酯 6％(重量)4—甲氧苯基反—4—戊基環(huán)己烷羧酸酯 4％(重量)2—(4’—氟聯(lián)苯—4—基)—5—丙基嘧啶5％(重量)2—(4’—氟聯(lián)苯—4—基)—5—丁基嘧啶5％(重量)2—(4’—氟聯(lián)苯—4—基)—5—戊基嘧啶5％(重量)4—(2—(反—4—乙基環(huán)己基)乙基—4’—丁基二苯乙炔4％(重量)4—(2—(反—4—丙基環(huán)己基)乙基—4’—丁基二苯乙炔4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲基苯 5％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—丙基苯5％(重量)4’—氰基聯(lián)苯—4—基反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己烷羧酸酯 3％(重量)4’—氰基聯(lián)苯—4—基反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己烷羧酸酯 3％(重量)4’—氰基聯(lián)苯—4—基4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯甲酸酯 3％(重量)組合物實例11(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)芐腈(1號) 5％(重量)(E)—4—(2—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)芐腈(282號) 5％(重量)(E)—反—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)—乙基)—4—丙基環(huán)己烷(396號) 5％(重量)(E)—反—(4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基—4—丙基苯(205號)5％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—乙氧甲基苯甲酸酯 4％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—丙氧甲基苯甲酸酯 11％(重量)4—(反—4—乙基環(huán)己基)—2—氟芐腈 7％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)—2—氟芐腈 8％(重量)(反—4—(反—4—乙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—氟代苯 5％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—氟代苯 5％(重量)(反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟代苯5％(重量)4—(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—2—氟芐腈 4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基—4—丙基苯 4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲基苯 5％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲氧基苯4％(重量)4—(2—(反—4—丙基環(huán)己基)乙基)—4’—乙基二苯乙炔3％(重量)4—(2—(反—4—丙基環(huán)己基)乙基)—4’—丙基二苯乙炔3％(重量)4—(2—(反—4—丙基環(huán)己基)乙基)—4’—丁基二苯乙炔 3％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基環(huán)己基)—4’—乙基二苯乙炔 3％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基環(huán)己基)—4’—丙基二苯乙炔 3％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基環(huán)己基)—4’—丁基二苯乙炔 3％(重量)組合物實例12(E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)芐腈(19號) 4％(重量)(E)—4—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)芐腈(117號) 4％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—丙基聯(lián)苯(37號)3％(重量)(E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—丙基環(huán)己烷(376號) 3％(重量)(E)—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—氟代苯(2號)4％(重量)(E)—4—(反—4—(3—丁烯基)環(huán)己基)芐腈9％(重量)(E)—4—(反—4—(3—戊烯基)環(huán)己基)芐腈9％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)芐腈13％(重量)4—(反—4—戊基環(huán)己基)芐腈 7％(重量)4—(反—4—甲氧甲基環(huán)己基)芐腈 5％(重量)4—(反—4—乙氧甲基環(huán)己基)芐腈 5％(重量)4—乙基—4’—甲氧基二苯乙炔 5％(重量)反，反—4—丙基—4’—丁基二環(huán)己烷 4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—氟代苯4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲氧基苯 4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲基苯5％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基—4—丙基苯8％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基環(huán)己基)—4’—乙基二苯乙炔 4％(重量)組合物實例13(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—芐腈(1號) 4％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—氰基聯(lián)苯(35號) 4％(重量)(E)—反—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)—環(huán)己基)環(huán)己基)—4—丙基環(huán)己烷(408號) 4％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—乙氧甲基苯甲酸酯 3％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—丙氧甲基苯甲酸酯 8％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—丁氧甲基苯甲酸酯 5％(重量)反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己烷羧酸甲酯7％(重量)反—4—丙基環(huán)己基—4—乙氧基苯 10％(重量)4—丁氧苯基反—4—丙基環(huán)己烷羧酸酯 4％(重量)4—丙苯基反—4—丁基環(huán)己烷羧酸酯4％(重量)4—丁基苯基反—4—丁基環(huán)己烷羧酸酯 4％(重量)2—(4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯基)—5—乙基嘧啶4％(重量)2—(4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯基)—5—丙基嘧啶4％(重量)2—(4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯基)—5—丁基嘧啶4％(重量)(反—4—(反—4—乙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟代苯 4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟代苯 4％(重量)(反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟代苯 4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲基苯 5％(重量)4—氟苯基反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)—環(huán)己烷羧酸酯 5％(重量)4—氟苯基反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)—環(huán)己烷羧酸酯 5％(重量)4—氟苯基反—4—丙基環(huán)己烷羧酸酯 4％(重量)組合物實例14(E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—乙基)芐腈(232號) 4％(重量)(E)—4—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)芐腈(117號) 4％(重量)(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—氟代苯(117號) 4％(重量)(E)—反—((反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—乙基環(huán)己烷(375號) 5％(重量)2—(4—氰基苯基)—5—丙基惡烷 6％(重量)2—(4—氰基苯基)—5—丁基二惡烷 6％(重量)4—(反—4—甲氧甲基環(huán)己基)芐腈 7％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—乙基嘧啶 8％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—丙基嘧啶 8％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—丁基嘧啶 8％(重量)反，反—4—甲氧甲基—4’—戊基二環(huán)己烷 7％(重量)2—(4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯基)—5—乙基嘧啶 6％(重量)2—(4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯基)—5—丙基嘧啶 6％(重量)2—(4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯基—5—丁基嘧啶 6％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基環(huán)己基)—4’—乙基二苯乙炔 5％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基環(huán)己基)—4’—丙基二苯乙炔 5％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基環(huán)己基)—4’—丁基二苯乙炔 5％(重量)組合物實例15(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—氰基聯(lián)苯(35號) 5％(重量)(E)—(反—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—環(huán)己基)—4—三氟甲氧基苯(141號) 5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—氟代聯(lián)苯(73號) 5％(重量)(E)—(2—(反—4—(5—氧戊烯基)環(huán)己基—乙基)—4—乙基苯(249號) 5％(重量)4—氰基苯基4—乙基苯甲酸酯 6％(重量)4—乙基—4’—氰基聯(lián)苯 12％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)芐腈 6％(重量)4—乙基苯基4—甲氧基苯甲酸酯6％(重量)4—丁氧苯基反—4—丙基環(huán)己烷羧酸酯 8％(重量)4—乙氧苯基反—4—丁基環(huán)己烷羧酸酯 8％(重量)4—甲氧苯基反—4—戊基環(huán)己烷羧酸酯 8％(重量)4—氟苯基4—(反—4—丙基環(huán)己基)—苯甲酸酯 6％(重量)4—氟苯基反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)—環(huán)己烷羧酸酯 5％(重量)4—氟苯基反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)—環(huán)己烷羧酸酯 5％(重量)4—氟苯基4—(反—4—丙基環(huán)己基碳酰氧基)苯甲酸酯 5％(重量)4—乙基苯基4—(反—4—丙基環(huán)己基碳酰氧基)苯甲酸酯 5％(重量)組合物實例16(E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)芐腈(19號) 8％(重量)(E)—3，5—二氟—4—氰基苯基4—(3—戊烯基)苯甲酸酯16％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—乙氧甲基苯甲酸酯 5％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—丙氧甲基苯甲酸酯13％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)—2—氟代芐腈 11％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)芐腈 13％(重量)4—(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—2—氟代芐腈11％(重量)2—(4’—氟聯(lián)苯—4—基)—5—丙基嘧啶 8％(重量)2—(4’—氟聯(lián)苯—4—基)—5—丁基嘧啶 8％(重量)2—(4’—氟聯(lián)苯—4—基)—5—戊基嘧啶 7％(重量)組合物實例17(E)—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—三氟甲基苯(7號) 5％(重量)(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)—環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟代苯(176號)5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3’—氟—4’—三氟甲氧基聯(lián)苯(80號)5％(重量)反，反—4—丙基—4’—甲氧基二環(huán)己烷 4％(重量)反，反—4—丙基—4’—丙氧基二環(huán)己烷 4％(重量)反，反—4—戊基—4’—甲氧基二環(huán)己烷 6％(重量)反—4—戊基環(huán)己基—4—氟代苯 6％(重量)(反—4—(反—4—乙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—三氟甲氧基苯 4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—三氟甲氧基苯 4％(重量)(反—4—(反—4—丁基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—三氟甲氧基苯 6％(重量)(反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—三氟甲氧基苯 6％(重量)(2—(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—乙基)—3，4—二氟代苯6％(重量)(2—(反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)—乙基)—3，4—二氟代苯6％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—二氟甲氧基苯 10％(重量)3，4—二氟苯基反—4—(反—4—丙基—環(huán)己基)環(huán)己烷羧酸酯 5％(重量)4—(反—4—戊基環(huán)己基)—3’，4’—二氟聯(lián)苯3％(重量)4—(反—4—戊基環(huán)己基)—3’—氟—4’—乙基聯(lián)苯 6％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—二氟甲氧基苯 6％(重量)(反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—二氟甲氧基苯 6％(重量)組合物實例18(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3’，4’—二氟聯(lián)苯(76號) 6％(重量)(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯(145號)6％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3’，4’，5’—三氟聯(lián)苯(81號) 5％(重量)(反—4—戊基環(huán)己基)—4—氟代苯 9％(重量)(反—4—己基環(huán)己基)—4—氟代苯 9％(重量)(反—4—庚基環(huán)己基)—4—氟代苯 9％(重量)(反—4—(反—4—乙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—三氟甲氧基苯 6％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—三氟甲氧基苯 6％(重量)(反—4—(反—4—丁基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—三氟甲氧基苯 6％(重量)(反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—三氟甲氧基苯 6％(重量)(2—(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—乙基)—4—三氟甲氧基苯 5％(重量)(2—(反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)—乙基)—4—三氟甲氧基苯 5％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)—3’，4’—二氟聯(lián)苯8％(重量)4—(反—4—戊基環(huán)己基)—3’，4’—二氟聯(lián)苯8％(重量)4，4’—雙(反—4—丙基環(huán)己基)—2—氟聯(lián)苯3％(重量)2—氟—4—(反—4—戊基環(huán)己基)—4’—(反—4—丙基環(huán)己基)聯(lián)苯 3％(重量)組合物實例19(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—芐腈(1號)9％(重量)(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基—4—丙基苯(205號)8％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—氟代聯(lián)苯(73號) 8％(重量)(E)—4—(反—4—(2—丙烯基)環(huán)己基)芐腈3％(重量)4—丁基—4’—乙基聯(lián)苯 3％(重量)4—丙基—4’—氰基聯(lián)苯 5％(重量)4—戊基—4’—氰基聯(lián)苯 5％(重量)4—(反—4—乙基環(huán)己基)—2—氟代芐腈 5％(重量)(2—(反—4—丙基環(huán)己基)乙基)—4—乙氧基苯4％(重量)(2—(反—4—丙基環(huán)己基)乙基)—4—丙氧基苯8％(重量)4—氰基苯基丙基苯甲酸酯 5％(重量)4—甲氧苯基反—4—戊基環(huán)己烷羧酸酯 11％(重量)4—丙氧苯基反—4—戊基環(huán)己烷羧酸酯 11％(重量)4”’—戊基—4—氰基三聯(lián)苯 3％(重量)2—(4—氰基苯基)—5—(4—丁基苯基)嘧啶3％(重量)2—(4—戊基苯基)—5—(4—丁基苯基)嘧啶3％(重量)(2—(4—(反—4—戊基環(huán)己基)苯基)乙基)—4—丁基苯3％(重量)(2—(4—(反—4—戊基環(huán)己基)聯(lián)苯基)—4’—乙基)——4—丙基苯3％(重量)組合物實例20(E)—4—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—環(huán)己基)芐腈(117號) 7％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—氰基聯(lián)苯(35號)7％(重量)(E)—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—丙基苯(10號)6％(重量)3，4—二氟苯基反—4—丁基環(huán)己烷羧酸酯 5％(重量)3，4—二氟苯基—4—戊基環(huán)己烷羧酸酯5％(重量)3—氟—4—氰基苯基乙基苯甲酸酯 4％(重量)3—氟—4—氰基苯基丙基苯甲酸酯 4％(重量)3—氟—4—氰基苯基丁基苯甲酸酯 6％(重量)3—氟—4—氰基苯基戊基苯甲酸酯 6％(重量)4—(反—4—甲氧丙基環(huán)己基)—2—氟芐腈 10％(重量)3，4—二氟苯基反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)—環(huán)己烷羧酸酯 4％(重量)3，4—二氟苯基反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)—環(huán)己烷羧酸酯 6％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—(反—4—乙基環(huán)乙基)—苯甲酸酯 4％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—(反—4—丙基環(huán)乙基)—苯甲酸酯 4％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—(反—4—丁基環(huán)乙基)—苯甲酸酯 6％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—(反—4—戊基環(huán)乙基)—苯甲酸酯 6％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)—4’—乙基二苯乙炔10％(重量)組合物實例21(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—氟聯(lián)苯(73號) 6％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3’，4’—二氟聯(lián)苯(76號) 6％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—乙基聯(lián)苯(36號) 5％(重量)(反—4—(反—4—乙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯10％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯10％(重量)(反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯10％(重量)4—(反—4—乙基環(huán)己基)—3’4’—二氟聯(lián)苯5％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)—3’4’—二氟聯(lián)苯5％(重量)4—(反—4—戊基環(huán)己基)—3’4’—二氟聯(lián)苯10％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯 7％(重量)(反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯 3％(重量)(2—(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—乙基)—3，4，5—三氟苯 5％(重量)(2—(反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)—乙基)—3，4，5—三氟苯 5％(重量)(反—4—(2—(反—戊基環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯 5％(重量)反—4—丙基環(huán)己基—4—乙氧基苯 4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲氧基苯4％(重量)組合物實例22(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—氟聯(lián)苯(73號) 5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—氯聯(lián)苯(72號) 5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—乙基聯(lián)苯(36號) 5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3’，4’—二氟聯(lián)苯(76號) 5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—三氟甲基聯(lián)苯(78號) 5％(重量)反—4—庚基環(huán)己基—3，4—二氟苯 4％(重量)(2—(反—4—戊基環(huán)己基)乙基)3，4—二氟苯 6％(重量)(反—4—(反—4—乙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯 5％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯5％(重量)(反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯5％(重量)(反—4—(2—(反—4—乙基環(huán)己基)乙基)—環(huán)己基)—3，4—二氟苯 4％(重量)(反—4—(2—(反—4—丙基環(huán)己基)乙基)—環(huán)己基)—3，4—二氟苯 2％(重量)(反—4—(2—(反—4—戊基環(huán)己基)乙基)—環(huán)己基)—3，4—二氟苯 4％(重量)4—(反—4—乙基環(huán)己基)—3’，4’—二氟聯(lián)苯5％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)—3’，4’—二氟聯(lián)苯5％(重量)4—(反—4—戊基環(huán)己基)—3’，4’—二氟聯(lián)苯10％(重量)4—(反—4—乙基環(huán)己基)—4’—氟聯(lián)苯 4％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)—4’—氟聯(lián)苯 4％(重量)4—(反—4—戊基環(huán)己基)—4’—氟聯(lián)苯 2％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基—4—氟代苯4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基—4—甲基苯6％(重量)組合物實例23(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3’，4’—二氟聯(lián)苯(76號) 5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—三氟甲基聯(lián)苯(78號) 5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—氯聯(lián)苯(72號) 8％(重量)(反—4—丙基環(huán)己基)—4—氯苯 5％(重量)(反—4—戊基環(huán)己基)—4—氯苯 5％(重量)(反—4—庚基環(huán)己基)—4—氯苯 5％(重量)4—(反—4—乙基環(huán)己基)—3’，4’—二氟聯(lián)苯8％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)—3’，4’—二氟聯(lián)苯8％(重量)4—(反—4—戊基環(huán)己基)—3’，4’—二氟聯(lián)苯8％(重量)(反—4—(反—4—乙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—氯苯5％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—氯苯8％(重量)(反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—氯苯7％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)丙基)—3’，4’，5’—三氟聯(lián)苯6％(重量)4—(反—4—戊基環(huán)丙基)—3’，4’，5’—三氟聯(lián)苯6％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基環(huán)己基)—4’—乙基—二苯乙炔 4％(重量)(反—4—(2—(反—4—丙基環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3—氟—4—氯苯 7％(重量)組合物實例24(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—氯聯(lián)苯(72號) 4％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3’，4’—二氟聯(lián)苯(76號)5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—氟聯(lián)苯(73號) 5％(重量)反—4—庚基環(huán)己基—3，4，5—三氟苯5％(重量)(反—4—(反—4—乙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯 12％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯 12％(重量)(反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯 12％(重量)(反—4—(2—(反—4—乙基環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯 6％(重量)(反—4—(2—(反—4—丙基環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯 3％(重量)(反—4—(2—(反—4—戊基環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯 6％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—氟苯 4％(重量)(反—4—(反—4—乙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯5％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯5％(重量)4—氟苯基反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)—環(huán)己烷羧酸酯 4％(重量)4—氟苯基反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)—環(huán)己烷羧酸酯 4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲基苯 4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲氧基苯 4％(重量)組合物實例25(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—氟聯(lián)苯(73號) 4％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—氯聯(lián)苯(72號) 4％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—三氟甲基聯(lián)苯(78號) 4％(重量)反—4—庚基環(huán)己基—3，4，5—三氟苯16％(重量)(反—4—(2—(反—4—丙基環(huán)己基)乙基)—環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯 9％(重量)(反—4—(2—(反—4—丁基環(huán)己基)乙基)—環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯 9％(重量)(反—4—(2—(反—4—戊基環(huán)己基)乙基)—環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯 9％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯9％(重量)(反—4—(反—4—丁基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯 5％(重量)(2—(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—乙基)—3，4，5—三氟苯 8％(重量)(2—(反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)—乙基)—3，4，5—三氟苯 7％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)—3’，4’，5’—三氟聯(lián)苯8％(重量)2—(反—4—戊基環(huán)己基)—3’，4’，5’—三氟聯(lián)苯8％(重量)組合物實例26(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)芐腈7％(重量)(1號)(E)—4—(反—4—(5—氟丁烯基)環(huán)己基)芐腈7％(重量)(19號)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—乙基聯(lián)苯(36號) 7％(重量)(E)—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯(207號) 6％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—丙氧甲基苯甲酸酯5％(重量)4—(反—4—乙基環(huán)乙基)芐腈 5％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)乙基)芐腈 10％(重量)反，反—4—丙基—4’—丁基環(huán)己烷 7％(重量)反，反—4—丙基—4’—戊基環(huán)己烷 3％(重量)4—乙基—4’—甲氧基二苯乙炔 3％(重量)4—丙基—4’—甲氧基二苯乙炔 3％(重量)4—丁基—4’—甲氧基二苯乙炔 3％(重量)4—丁基—4’—乙氧基二苯乙炔 3％(重量)4—戊基—4’—甲氧基二苯乙炔 3％(重量)4—(反—4—(反—4—乙基環(huán)己基)環(huán)己基)芐腈5％(重量)4—(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)芐腈5％(重量)4—(反—4—(反—4—丁基環(huán)己基)環(huán)己基)芐腈5％(重量)2—(4’—氟聯(lián)苯—4—基)—5—丙基吡啶 5％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲基苯 5％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲氧基苯 3％(重量)組合物實例27(E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)芐腈(19號)5％(重量)(E)—4—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)芐腈(260號) 5％(重量)(E)—4—(反—4—(5，5，5—三氟戊烯基)環(huán)己基)芐腈(312號) 4％(重量)(E)—4—(反—4—(3—丁烯基)環(huán)己基)芐腈10％(重量)(E)—4—(反—4—(3—戊烯基)環(huán)己基)芐腈10％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)芐腈 7％(重量)反，反—4—甲氧甲基—4’—丙基環(huán)己烷 5％(重量)反，反—4—丙基—4’—丁基二環(huán)己烷 8％(重量)4—乙基—4’—甲基二苯乙炔 4％(重量)4—甲基—4’—己基二苯乙炔 8％(重量)4，4’—二丁基二苯乙炔 4％(重量)4—(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)芐腈 5％(重量)2—(4—(反—4—丙基環(huán)己基)戊基—5—乙基嘧啶 5％(重量)2—(4—(反—4—丙基環(huán)己基)戊基—5—丙基嘧啶 5％(重量)2—(4’—氟聯(lián)苯—4—基)—5—丙基嘧啶 7％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲基苯 4％(重量)2—(4’—丙基聯(lián)苯—4—基)—5—丁基嘧啶4％(重量)組合物實例28(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—芐腈(1號) 8％(重量)(E)—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯(207號) 4％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—三氟甲基聯(lián)苯(78號) 4％(重量)4—乙基—4’—氰基聯(lián)苯7％(重量)2—(4—氟苯基)—5—戊基嘧啶 4％(重量)4—(反—4—甲氧甲基環(huán)己基)芐腈 10％(重量)4—(反—4—乙氧甲基環(huán)己基)芐腈8％(重量)4—氰基苯基4—乙基苯甲酸酯5％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—乙基嘧啶 3％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—丙基嘧啶 3％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—丁基嘧啶 3％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲基苯 4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲基苯 5％(重量)(反—4—(反—4—乙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—丙基苯 8％(重量)2—(4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯基)—5—乙基—嘧啶5％(重量)2—(4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯基)—5—丙基—嘧啶5％(重量)2—(4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯基)—5—丁基—嘧啶5％(重量)2—(4’—氟聯(lián)苯—4—基)—5—丙基嘧啶5％(重量)2—(4—乙氧苯基)—5—丙基嘧啶 4％(重量)組合物實例29(E)—4—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)芐腈(117號) 6％(重量)(E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)—4’—氰基聯(lián)苯(41號) 7％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—乙基聯(lián)苯(36號) 6％(重量)2—(3，4—二氟苯基)—5—丙基嘧啶8％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—乙基嘧啶5％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—丙基嘧啶5％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—丁基嘧啶5％(重量)4—丁氧苯基反—4—丙基環(huán)己烷羧酸酯 6％(重量)4—乙氧苯基反—4—丁基環(huán)己烷羧酸酯 6％(重量)4—甲氧苯基反—4—戊基環(huán)己烷羧酸酯 4％(重量)2—(4’—氟聯(lián)苯—4—基)—5—丙基嘧啶 5％(重量)2—(4’—氟聯(lián)苯—4—基)—5—丁基嘧啶 5％(重量)2—(4’—氟聯(lián)苯—4—基)—5—戊基嘧啶 5％(重量)4—(2—(反—4—乙環(huán)己基)乙基)—4’—丁基二苯乙炔 4％(重量)4—(2—(反—4—丙基環(huán)己基)乙基)—4’—丁基二苯乙炔 4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲基苯 5％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—丙基苯 5％(重量)4’—氰基聯(lián)苯—4—基反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)—環(huán)己烷羧酸酯3％(重量)4’—氰基聯(lián)苯—4—基反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)—環(huán)己烷羧酸酯3％(重量)4’—氰基聯(lián)苯—4—基(反—4—丙基—環(huán)己基)—苯甲酸酯3％(重量—組合物實例30(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)芐腈(1號) 5％(重量)(E)—4—(2—反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)—環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)芐腈(260號)5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基—4’—乙基聯(lián)苯(36號) 5％(重量)(E)—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯(207號) 5％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—乙氧甲基苯甲酸酯 4％(重量)3—氟—4—氰基苯基4—丙氧甲基苯甲酸酯11％(重量)4—(反—4—乙基環(huán)己基)—2—氟芐腈 7％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)—2—氟芐腈 8％(重量)(反—4—(反—4—乙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯 5％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯 5％(重量)(反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯 5％(重量)
4—(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—2—氟芐腈 4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—丙基苯 4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲基苯 5％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲氧基苯 4％(重量)4—(2—(反—4—丙基環(huán)己基)乙基)—4’—乙基二苯乙炔 3％(重量)4—(2—(反—4—丙基環(huán)己基)乙基)—4’—丙基二苯乙炔 3％(重量)4—(2—(反—4—丙基環(huán)己基)乙基)—4’—丁基二苯乙炔3％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基環(huán)己基)—4’—乙基二苯乙炔 3％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基環(huán)己基)—4’—丙基二苯乙炔3％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基環(huán)己基)—4’—丁基二苯乙炔3％(重量)組合物實例31(E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)芐腈(NO.19)4％(重量)(E)—4—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)芐腈(NO.117) 4％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—丙基聯(lián)苯(NO.37) 3％(重量)(E)—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯(NO.207) 3％(重量)(E)—4—(反—4—(6—氟—3—己烯基)環(huán)己基)芐腈(NO.29)4％(重量)(E)—4—(反—4—(3—丁烯基)環(huán)己基)芐腈 9％(重量)(E)—4—(反—4—(3—戊烯基)環(huán)己基)芐腈 9％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)芐腈 13％(重量)4—(反—4—戊基環(huán)己基)芐腈 7％(重量)4—(反—4—甲氧甲基環(huán)己基)芐腈 5％(重量)4—(反—4—乙氧甲基環(huán)己基)芐腈 5％(重量)4—乙基—4’—甲氧基二苯乙炔 5％(重量)反，反—4—丙基—4’—丁基環(huán)己烷 4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—氟苯4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲氧基苯4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲基苯5％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—丙基苯8％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基環(huán)己基)—4’—乙基二苯乙炔4％(重量)組合物實例32(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)芐腈(NO.1)5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—氰基聯(lián)苯(NO.35) 4％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—(反—4—丁基環(huán)己基)聯(lián)苯(NO.212) 3％(重量)4—乙氧基甲基苯甲酸3—氟—4—氰基苯基酯 3％(重量)4—丙氧基甲基苯甲酸3—氟—4—氰基苯基酯 8％(重量)4—丁氧基甲基苯甲酸3—氟—4—氰基苯基酯 5％(重量)反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己烷甲酸甲酯 7％(重量)反—4—丙基環(huán)己基—4—乙氧基苯 10％(重量)反—4—丙基環(huán)己烷甲酸4—丁氧苯基酯 4％(重量)反—4—丁基環(huán)己烷甲酸4—丙氧苯基酯 4％(重量)反—4—丁基環(huán)己烷甲酸4—丁氧苯基酯 4％(重量)2—(4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯基)—5—乙基嘧啶4％(重量)2—(4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯基)—5—丙基嘧啶4％(重量)2—(4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯基)—5—丁基嘧啶4％(重量)(反—4—(反—4—乙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯4％(重量)(反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯4％(重量)(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲基苯5％(重量)反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基烷甲酸4—氟苯基酯5％(重量)反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基烷甲酸4—氟苯基酯5％(重量)反—4—乙基環(huán)己烷甲酸4—氟苯基酯 4％(重量)組合物實例33(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)芐腈(NO.1)5％(重量)(E)—4—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)芐腈(NO.117) 4％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—氟聯(lián)苯(NO.73) 4％(重量)(E)—反—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—4—丙基環(huán)己烷(NO.393) 4％(重量)2—(4—氰基苯基)—5—丙基二惡烷 6％(重量)2—(4—氰基苯基)—5—丁基二惡烷 6％(重量)4—(反—4—甲氧甲基環(huán)己基)芐腈 7％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—乙基嘧啶8％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—丙基嘧啶8％(重量)2—(4—乙基苯基)—5—丁基嘧啶8％(重量)反，反—4—甲氧基甲基—4’—戊基二環(huán)己烷 7％(重量)2—(4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯基)—5—乙基嘧啶6％(重量)2—(4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯基)—5—丙基嘧啶6％(重量)2—(4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯基)—5—丁基嘧啶6％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基環(huán)己基)—4’—乙基二苯乙炔5％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基環(huán)己基)—4’—丙基二苯乙炔5％(重量)2—氟—4—(反—4—丙基環(huán)己基)—4’—丁基二苯乙炔5％(重量)組合物實例34(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—氰基聯(lián)苯(NO.35) 5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—三氟甲基聯(lián)苯(NO.78)5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟聯(lián)苯基)環(huán)己基)—4’—氟聯(lián)苯(NO.73) 5％(重量)(E)—反—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—4—丙基環(huán)己烷(NO.393) 5％(重量)4—乙基苯甲酸4—氰基苯基酯 6％(重量)4—乙基—4’—氰基聯(lián)苯 12％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)芐腈 6％(重量)4—甲氧基苯甲酸4—乙基苯基酯 6％(重量)反—4—丙基環(huán)己烷甲酸4—甲氧苯基酯 8％(重量)反—4—丁基環(huán)己烷甲酸4—乙氧苯基酯 8％(重量)反—4—戊基環(huán)己烷甲酸4—甲氧苯基酯 8％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯甲酸4—氟苯基酯 6％(重量)反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己烷甲酸4—氟苯基酯5％(重量)反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己烷甲酸4—氟苯基酯5％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)羰氧基苯甲酸4—氟苯基酯5％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)羰氧基苯甲酸4—乙基苯基酯5％(重量)組合物實例35(E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)芐腈(NO.19)8％(重量)4—(3—戊烯基)苯甲酸(E)—3，5—二氟—4—氰基苯基酯16％(重量)4—乙氧基甲基苯甲酸—3—氟—4—氰基苯基酯 5％(重量)4—丙氧基甲基苯甲酸—3—氟—4—氰基苯基酯 13％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)—2—氟芐腈 11％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)芐腈13％(重量)4—(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)—2—氟芐腈11％(重量)2—(4’—氟聯(lián)苯—4—基)—5—丙基嘧啶 8％(重量)2—(4’—氟聯(lián)苯—4—基)—5—丁基嘧啶 8％(重量)2—(4’—氟聯(lián)苯—4—基)—5—戊基嘧啶 7％(重量)組合物實例36(E)—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯(NO.207)7％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—氟聯(lián)苯(NO.73)5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—乙基聯(lián)苯(NO.36)5％(重量)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—三氟甲基聯(lián)苯(NO.78) 5％(重量)4—(反—4—乙基環(huán)己基)—3’，4’—二氟聯(lián)苯 7％(重量)4—(反—4—丙基環(huán)己基)—3’，4’—二氟聯(lián)苯 7％(重量)4—(反—4—戊基環(huán)己基)—3’，4’—二氟聯(lián)苯 14％(重量)(反—4—戊基環(huán)己基)—4—氟苯5％(重量)(反—4—庚基環(huán)己基)—4—氟苯5％(重量)(反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)—4—三氟甲氧基苯8％(重量)(反—4—(2—反—4—丙基環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—4—三氟甲氧基苯8％(重量)(反—4—(2—反—4—戊基環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—4—三氟甲氧基苯8％(重量)(2—(反—4—(反—4—丙基環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—4—三氟甲氧基苯 8％(重量)(2—(反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—4—三氟甲氧基苯 8％(重量)實施例通過實施例將更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但這不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。
另外，在這些實施例中，Cr代表結(jié)晶，N代表向列相，SB代表近晶B相，Iso代表同位液體，相轉(zhuǎn)變點的單位用℃。實施例1制備(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)芐腈(式(1)的NO.1化合物，其中Q代表CFH2；1代表1；m、o和p都為0；A3代表T—1，4—亞環(huán)己基；環(huán)B代表1，4—亞苯基；Z3代表共價鍵；L1和L2都代表H；及L3代表CN)。
將(3—氟丙基)三苯基溴化鏻(10.0g，24.8mmol)與THF(50ml)的混合物冷卻至-20℃，然后向混合物中加入t—BuOK(3.1g，27.3mmol)攪拌混合物30分鐘，向其中滴加反—4—(4—氰基苯基)環(huán)己烷甲醛(5.8g，27.3mmol)的THF(60ml)溶液，以保持溫度在-20℃或更低，在此溫度下攪拌混合物2小時，反應(yīng)結(jié)束后向反應(yīng)產(chǎn)物中加入水(50ml)，用乙酸乙酯(300ml)萃取產(chǎn)物，形成的有機相用水洗三次，用無水硫酸鎂干燥，減壓蒸餾除去溶劑，將殘余物進(jìn)行硅膠柱層析(洗脫液甲苯)，得到粗4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)芐腈(5.0g)。
將此粗品(5.0g，19.4mmol)與苯磺酸鈉二水合物(5.8g，29.1mmol)，6N氫氯酸(4.9ml，29.1mmol)和乙醇(30ml)混合，然后加熱回流該混合物12小時，反應(yīng)完成后向反應(yīng)產(chǎn)物中加水(100ml)，用乙酸乙酯(300ml)萃取該混合物，形成的有機相用碳酸鈉飽和水溶液洗三次，再用水洗三次，用無水硫酸鈉干燥，減壓蒸餾除去溶劑，殘余物進(jìn)行硅膠柱層析(洗脫液甲苯)，得到粗(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)芐腈(4.8g)、該粗品在甲醇中重結(jié)晶，得到目標(biāo)產(chǎn)物(1.0g)(收率15％)。
Cr38.0—38.6N51.9—52.0Iso根據(jù)實施例1的方法制備了下列化合物(NO.2到NO.34)NO.2. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—氟苯3. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—溴苯4. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—氟甲基苯5. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—二氟甲基苯6. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—二氟甲氧基苯7. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—三氟甲基苯8. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—三氟甲氧基苯9. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—乙基苯10. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—丙基苯11. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—戊基苯Cr2.4—2.7Iso12. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯13. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3—氟—4—氯苯14. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—2—氟芐腈15. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3—氟—4—三氟甲基苯16. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3—氟—4—三氟甲氧基苯17. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯18. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯19. (E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)芐腈Cr19.1—19.5N43.2—43.3 Iso20. (E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)—4—三氟甲氧基苯21. (E)—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)—4—己氧基苯22. (E)—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)—3—氟—4—二氟甲氧基苯23. (E)—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)—3—氟—4—三氟甲基苯24. (E)—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—二氟甲基苯25. (E)—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)環(huán)己基)芐腈26. (E)—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)—4—三氟甲基苯27. (E)—4—(反—4—(6—氟—2—己烯基)環(huán)己基)芐腈28. (E)—(反—4—(6—氟—2—己烯基)環(huán)己基)—4—丙基苯29. (E)—4—(反—4—(6—氟—3—己烯基)環(huán)己基)芐腈Cr47.0—48.0(N45.7—45.8)Iso30. (E)—(反—4—(6—氟—3—己烯基)環(huán)己基)—3—氟—4—二氟甲基苯31. (E)—(反—4—(6—氟—3—己烯基)環(huán)己基)—4—甲氧乙基苯32. (E)—(反—4—(7—氟—3—庚烯基)環(huán)己基)—4—甲氧甲基苯33. (E)—4—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)環(huán)己基)芐腈34. (E)—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)環(huán)己基)—4—乙基苯實施例2制備(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基—4’—氰基聯(lián)苯(式(I)的NO.35化合物，其中Q代表CFH2；l代表1；m和o代表0；p代表1；A2代表反—1，4—亞環(huán)己基；A3和環(huán)B都代表1，4—亞苯基；Z2和Z3都代表共價鍵；L1和L2均為H；及L3代表CN)。
將(3—氟丙基)三苯基溴化鏻(17.6g，43.7mmol)與THF(85ml)的混合物冷卻至-20℃，然后向混合物中加入t—BuOK(4.9g，43.7mmol)，攪拌1小時，向混合物中滴加反—4’—(4”—氰基聯(lián)苯基)環(huán)己烷甲醛(11.0g，38.0mmol)的THF(110ml)溶液，以保持溫度為-20℃或更低，在同一溫度下攪拌2小時，反應(yīng)完成后向反應(yīng)產(chǎn)物中加入水(100ml)，用乙酸乙酯(60ml)萃取，形成的有機層用水洗三次，用無水硫酸鎂干燥，減壓蒸餾除去溶劑，殘余物在硅膠柱上層析(洗脫液甲苯)，得到粗4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—氰基聯(lián)苯(11.1g)。
將該粗品(11.1g，33.2mmol)與苯磺酸鈉二水合物(10.0g，49.8mmol)、6N氫氯酸(8.3ml，49.8mmol)及混合溶劑甲苯/乙醇(1/1)(80mml)混合，回流，加熱該混合物16小時，反應(yīng)完成后向反應(yīng)產(chǎn)物中加入水(100ml)，用甲苯(200ml)萃取，形成的有機層用碳酸鈉飽和水溶液洗三次，再用水洗三次，用無水硫酸鈉干燥，減壓蒸餾除去溶劑，殘余物進(jìn)行硅膠柱層析(洗脫液甲苯)，得到粗(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—氰基聯(lián)苯(16.5g)。該粗品在混合溶劑乙酸乙酯/庚烷(3/7)中重結(jié)晶，得到目標(biāo)化合物(6.1g，收率48％)。
Cr130.3—131.1 N 216.4—217.1 Iso按實施例2的方法，制備了下列化合物(NO.36到NO.71)。NO.
36. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—乙基聯(lián)苯Cr室溫或更低.Sβ166.9—167.5 N 181.0 Iso37. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—丙基聯(lián)苯Cr室溫或更低Sβ177.8—178.8 N 196.9—197.1 Iso38. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—丙氧基乙基聯(lián)苯39. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3’—氟—4’—氰基聯(lián)苯40. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3’，5’—二氟—4’—氰基聯(lián)苯41. (E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)—4’—氰基聯(lián)苯Cr118.9—119.8 N 191.5—191.7 Iso42. (E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)—4’—甲氧甲基聯(lián)苯43. (E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)—3’—氟—4’—氰基聯(lián)苯44. (E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)—3’，5’—二氟—4’—氰基聯(lián)苯45. (E)—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)環(huán)己基)—4’—氰基聯(lián)苯46. (E)—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)環(huán)己基)—4’—丁基聯(lián)苯47. (E)—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)環(huán)己基)—3’—氟—4’—氰基聯(lián)苯48. (E)—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)環(huán)己基)—3’，5’—二氟—4’—氰基聯(lián)苯49. (E)—4—(反—4—(6—氟—2—己烯基)環(huán)己基)—4’—氰基聯(lián)苯50. (E)—4—(反—4—(6—氟—2—己烯基)環(huán)己基)—4’—丁氧基聯(lián)苯51. (E)—4—(反—4—(6—氟—3—己烯基)環(huán)己基)—4’—乙基聯(lián)苯52. (E)—4—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)環(huán)己基)—4’—氰基聯(lián)苯53. (E)—4—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)—4’—甲基聯(lián)苯54. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—4’—氰基聯(lián)苯55. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—4’—乙基聯(lián)苯56. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—4’—丙基聯(lián)苯57. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—4’—戊基聯(lián)苯58. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—3’—氟—4’—氰基聯(lián)苯59. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—3’，5’—二氟—4’—氰基聯(lián)苯60. (E)—4—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)乙基)—4’—氰基聯(lián)苯61. (E)—4—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)乙基)—4’—丁基聯(lián)苯62. (E)—4—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)乙基)—4’—丙氧甲基聯(lián)苯63. (E)—4—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)乙基)—3’—氟—4’—氰基聯(lián)苯64. (E)—4—(2—(反—4—(5—氟—2—戊烯基)環(huán)己基)乙基)—4’—氰基聯(lián)苯65. (E)—4—(2—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)環(huán)己基)乙基)—4’—庚基聯(lián)苯66. (E)—4—(2—(反—4—(6—氟—3—己烯基)環(huán)己基)乙基)—4’—氰基聯(lián)苯67. (E)—4—(2—(反—4—(6—氟—3—己烯基)環(huán)己基)乙基)—4’—甲氧乙基聯(lián)苯68. (E)—4—(2—反—4—(7—氟庚烯基)環(huán)己基)乙基)—4’—甲氧甲基聯(lián)苯69. (E)—4—(2—反—4—(7—氟—3—庚烯基)環(huán)己基)乙基)—3’—氟—4’—氰基聯(lián)苯70. (E)—4—(2—反—4—(7—氟—4—庚烯基)環(huán)己基)乙基)—3’，5’—二氟—4’—氰基聯(lián)苯71. (E)—4—(2—反—4—(7—氟—4—庚烯基)環(huán)己基)乙基)—4’—甲基聯(lián)苯實施例3制備(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—氯聯(lián)苯(式(I)的NO.72的化合物，其中Q代表CFH2；l代表l；m和o都代表0；p代表1；A2代表反—1，4—亞環(huán)己基；A3和B環(huán)代表1，4—亞苯基；Z2和Z3都代表共價鍵；L1和L2都為H，及L3代表Cl)。
將(3—氟丙基)三苯基溴化鏻(14.0g，34.6mmol)與THF(65ml)的混合物冷卻至-20℃，然后向混合物中加入t—BuOK(4.0g，34.6mmol)，攪拌混合物1小時，向其中滴加反—4—(4”—氯聯(lián)苯)環(huán)己烷甲醛(9.0g，34.6mmol)的THF(100ml)溶液，以保持溫度為-20℃或更低，在此溫度下攪拌2小時，按實施例2的相同方法處理反應(yīng)產(chǎn)物，只是用于萃取的乙酸乙酯量為500ml，得到粗品4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—氯聯(lián)苯(9.2g)。
將此粗品(9.2g，26.7mmol)與苯磺酸鈉二水合物(8.0g，40.0mmol)、6N氫氯酸(6.7ml，40.0mmol)和混合溶劑甲苯/甲醇(1/1)(70ml)混合，然后回流加熱此混合物12小時，并以實施例2的相同方法處理反應(yīng)產(chǎn)物，只是洗脫劑甲苯用混合溶液乙酸乙酯/庚烷(6/4)代替，得到粗(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—氯聯(lián)苯(9.2g)該粗品在混合溶劑乙酸乙酯/庚烷(4/6)中重結(jié)晶，得到目標(biāo)化合物(2.9g，收率28％)。
Cr158.2—159.1 N 180.9—181.1 Iso按實施例3的方法制備了下列化合物(NO.73到NO.116)。NO.73. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—氟聯(lián)苯Cr105.2—106.3 N 162.0—162.2 Iso74. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—溴聯(lián)苯75. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—二氟甲基聯(lián)苯76. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3’，4’—二氟聯(lián)苯Cr51.6—52.7 N 118.1—118.2 Iso77. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3’—氟—4’—氯聯(lián)苯78. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—三氟甲基聯(lián)苯Cr111.4—112.0 N 128.7—128.8 Iso79. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3’—氟—4’—二氟甲氧基聯(lián)苯80. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3’—氟—4’—三氟甲氧基聯(lián)苯81. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3’，4’，5’—三氟聯(lián)苯82. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3’，5’—二氟—4’—氯聯(lián)苯83. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3’，5’—二氟—4’—氟甲基聯(lián)苯84. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—3’，5’—二氟—4’—三氟甲基聯(lián)苯85. (E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)—4’—氯聯(lián)苯86. (E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)—4’—氟甲基聯(lián)苯87. (E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)—3’，4’，5’—三氟聯(lián)苯88. (E)—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)—3’，5’—二氟—4—三氟甲基聯(lián)苯89. (E)—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)環(huán)己基)—3’—氟—4’—二氟甲基聯(lián)苯90. (E)—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)環(huán)己基)—3’，4’，5’—三氟聯(lián)苯91. (E)—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)環(huán)己基)—3’，5’—二氟—4’—三氟甲氧基聯(lián)苯92. (E)—4—(反—4—(6—氟—2—己烯基)環(huán)己基)—3’，5’—二氟—4’—三氟甲氧基聯(lián)苯93. (E)—4—(反—4—(6—氟—2—己烯基)環(huán)己基)—4’—二氟甲氧基聯(lián)苯94. (E)—4—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)環(huán)己基)—3’—氟—4’—三氟甲氧基聯(lián)苯95. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—4’—氟聯(lián)苯96. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—4’—溴聯(lián)苯97. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—4’—氯聯(lián)苯98. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—4’—二氟甲基聯(lián)苯99. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—3’，4’—二氟聯(lián)苯100. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—3’—氟—4’—三氟甲基聯(lián)苯101. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—3’—氟—4’—三氟甲氧基聯(lián)苯102. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—3’，4’，5’—三氟聯(lián)苯103. (E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—3’，5’—二氟—4’—三氟甲基聯(lián)苯104. (E)—4—(2—反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)乙基)—3’，4’—二氟聯(lián)苯105. (E)—4—(2—反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)乙基)—3’—氟—4’—氯聯(lián)苯106. (E)—4—(2—反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)乙基)—3’，5’—二氟—4’—二氟甲氧基聯(lián)苯107. (E)—4—(2—反—4—(5—氟—2—戊烯基)環(huán)己基)乙基)—3’，4’，5’—三氟聯(lián)苯108. (E)—4—(2—反—4—(5—氟—3—戊烯基)環(huán)己基)乙基)—3’—氟—4’—三氟甲基聯(lián)苯109. (E)—4—(2—反—4—(5—氟—3—戊烯基)環(huán)己基)乙基)—3’，5’—二氟—4’—氟甲基聯(lián)苯110. (E)—4—(2—(反—4—(6—氟己烯基)環(huán)己基)—3’，5’—二氟—4’—三氟甲氧基聯(lián)苯111. (E)—4—(2—(反—4—(6—氟己烯基)環(huán)己基)—3’—氟—4’—二氟甲基聯(lián)苯112. (E)—4—(2—反—4—(6—氟—2—己烯基)環(huán)己基)乙基)—3’，5’—二氟—4’—氯聯(lián)苯113. (E)—4—(2—反—4—(7—氟—2—庚烯基)環(huán)己基)乙基)—3’—氟—4’—三氟甲氧基聯(lián)苯114. (E)—4—(2—反—4—(7—氟—3—庚烯基)環(huán)己基)乙基)—4’—氟聯(lián)苯115. (E)—4—(2—反—4—(7—氟—3—庚烯基)環(huán)己基)乙基)—4’—二氟甲氧基聯(lián)苯116. (E)—4—(2—反—4—(7—氟—4—庚烯基)環(huán)己基)乙基)—4’—三氟甲氧基聯(lián)苯實施例4制備(E)—4—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)芐腈(式(I)的NO.117化合物，其中Q代表CFH2；l代表1；m和o均代表0；p代表1；A1和A3均代表反—1，4—亞環(huán)己基；B環(huán)代表1，4—亞苯基；Z2和Z3均代表共價鍵；L1和L2均為H；及L3代表CN)。
將(3—氟丙基)三苯基溴化鏻(15.0g，37.2mmol)與THF(75ml)的混合物冷卻至-20℃，然后向混合物中加入t—BuOK(4.2g，37.2mmol)，攪拌1小時，向混合物中滴加反—4—(反—4—(4—氰基苯基)環(huán)己基)環(huán)己烷甲醛(10.0g，37.2mmol)的THF(100ml)溶液，以保持-20℃或更低的溫度，并在相同溫度下攪拌2小時，反應(yīng)產(chǎn)物以實施例3的方法處理，得到粗(E)—4—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)芐腈(9.9g)。
將此粗品與苯磺酸鈉二水合物(8.8g，43.7mmol)、6N氫氯酸(7.3ml，43.7mmol)和混合溶劑甲苯/乙醇(1/1)(50ml)混合，回流加熱混合物12小時，反應(yīng)產(chǎn)物用實施例3中的相同方法處理，得到粗(E)—4—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)芐腈(9.9g)。該粗品在混合溶劑乙酸乙酯/庚烷(3/7)中重結(jié)晶，得到了目標(biāo)化合物(3.9g，收率33.9％)。Cr111.4—112.0 N 211.3—211.6 Iso按實施例4的方法制備了下列化合物(NO.118到NO.137)。NO.118. (E)—4—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—2—氟芐腈119. (E)—4—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—2，6—二氟芐腈120. (E)—4—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—芐腈121. (E)—4—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—2—氟芐腈122. (E)—4—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—2，6—二芐腈123. (E)—4—(反—4—(反—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)芐腈124. (E)—4—(反—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—2—氟芐腈125. (E)—4—(反—4—(反—4—(5—氟—2—戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)芐腈126. (E)—4—(反—4—(反—4—(7—氟—3—庚烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)芐腈127. (E)—4—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)芐腈128. (E)—4—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—2—氟芐腈129. (E)—4—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—2，6—二氟芐腈130. (E)—4—(反—4—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)芐腈131. (E)—4—(反—4—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—2—氟芐腈132. (E)—4—(反—4—(2—(反—4—(5—氟—2—戊烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—2—氟芐腈133. (E)—4—(反—4—(2—反—4—(6—氟己烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)芐腈134. (E)—4—(反—4—(2—反—4—(6—氟己烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—2，6—二氟芐腈135. (E)—4—(反—4—(2—反—4—(7—氟—2—庚烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)芐腈136. (E)—4—(反—4—(2—反—4—(7—氟—3—庚烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—2—氟芐腈137. (E)—4—(反—4—(2—反—4—(7—氟—4—庚烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)芐腈實施例5制備(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3—氟—4—三氟甲基苯(式(I)的NO.138化合物，其中Q代表CFH2；l代表1；m和o均為0；p為1；A2和A3均為反—1，4—亞環(huán)己基；B環(huán)代表2—氟—1，4—亞苯基(L1＝F)；Z2和Z3均為共價鍵；L2代表H；及L3代表CF3)。
將(3—氟丙基)三苯基溴化鏻(11.2g，27.8mmol)與THF(50ml)的混合物冷卻至-20℃，然后向混合物中加入t—BuOK(3.1g，27.8mmol)，攪拌1小時，向混合物中滴加反—4—(反—4—(3—氟—4—三氟甲基苯基)環(huán)己基)環(huán)己烷甲醛(9.0g，25.3mmol)的THF(100ml)溶液，以保持-20℃或更低的溫度，并在相同溫度下攪拌2小時，反應(yīng)產(chǎn)物以實施例2的方法處理，得到粗品(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3—氟—4—三氟甲基苯(8.9g)。
將此粗品(8.9g，22.2mmol)與苯磺酸鈉二水合物(6.7g，33.3mmol)、6N氫氯酸(5.6ml，33.3mmol)和混合溶劑甲苯/乙醇(1/l)(45ml)混合，回流加熱混合物12小時，反應(yīng)產(chǎn)物用實施例2中的相同方法處理，得到粗(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3—氟—4—三氟甲基苯(8.9g)。該粗品在混合溶劑乙酸乙酯/庚烷(3/7)中重結(jié)晶，得到了目標(biāo)化合物(3.3g，收率32.7％)。
按實施例5的方法制備了下列化合物(NO.139到NO.175)。NO.139. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—三氟甲基苯140. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—二氟甲氧基苯141. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—三氟甲氧基苯142. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3—氟—4—二氟甲基苯143. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3—氟—4—三氟甲氧基苯144. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—氟甲基苯145. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯146. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—三氟甲氧基苯147. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—氟甲基苯148. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—三氟甲基苯149. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—三氟甲氧基苯150. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3—氟—4—三氟甲基苯151. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3—氟—4—二氟甲氧基苯152. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3—氟—4—三氟甲氧基苯153. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯154. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯155. (E)—(反—4—(反—4—(6—氟—2—己烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—三氟甲基苯156. (E)—(反—4—(反—4—(7—氟—2—庚烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—二氟甲基苯157. (E)—(反—4—(反—4—(7—氟—2—庚烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3—氟—4—三氟甲氧基苯158. (E)—(反—4—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟—5—三氟甲氧基苯159. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—4—二氟甲基苯160. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—4—三氟甲基苯161. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—4—三氟甲氧基苯162. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3—氟—4—三氟甲基苯163. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3—氟—4—二氟甲氧基苯164. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3—氟—4—三氟甲氧基苯165. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯166. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3，5—二氧—4—三氟甲氧基苯167. (E)—(反—4—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3—氟—4—三氟甲氧基苯168. (E)—(反—4—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—氟甲基苯169. (E)—(反—4—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯170. (E)—(反—4—(2—(反—4—(6—氟己烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—4—三氟甲氧基苯171. (E)—(反—4—(2—(反—4—(6—氟—2—己烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3—氟—4—三氟甲基苯172. (E)—(反—4—(2—(反—4—(6—氟—3—己烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯173. (E)—(反—4—(2—(反—4—(7—氟庚烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—4—三氟甲基苯174. (E)—(反—4—(2—(反—4—(7—氟庚烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3—氟—4—二氟甲基苯175. (E)—(反—4—(2—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—三氟甲氧基苯實施例6制備(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯(式(I)的NO.176化合物，其中Q代表CFH2；l代表1；m和o均為0；p為1；A2和A3均代表反—1，4—亞環(huán)己基；B環(huán)代表2—氟—1，4—亞苯基(L1＝F)；Z2和Z3均為共價鍵；L3代表F；及L2代表H)。
將(3—氟丙基)三苯基溴化鏻(13.8g，34.1mmol)與THF(60ml)的混合物冷卻至-20℃，然后向混合物中加入t—BuOK(3.5g，34.1mmol)，攪拌1小時，向混合物中滴加反—4—(反—4—(3，4—二氟苯基)環(huán)己基)環(huán)己烷甲醛(9.5g，31.0mmol)的THF(120ml)溶液，以保持-20℃或更低的溫度，并在相同溫度下攪拌2小時，反應(yīng)產(chǎn)物以實施例2的方法處理，得到粗品(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯(9.2g)。
將此粗品(9.2g，25.4mmol)與苯磺酸鈉二水合物(7.9g，39.4mmol)、6N氫氯酸(6.6ml，39.4mmol)和混合溶劑甲苯/乙醇(1/1)(50ml)混合，回流加熱混合物12小時，反應(yīng)產(chǎn)物用實施例2中的相同方法處理，得到粗品(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯(9.1g)。該粗品在混合溶劑乙酸乙酯/庚烷(3/7)中重結(jié)晶，得到了目標(biāo)化合物(4.9g，收率45.0％)。
按實施例6的方法制備了下列化合物(NO.177)到NO.203)NO.177. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—氟苯178. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—溴苯179. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3—氟—4—氯苯180. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯181. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—氯苯182. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—氯苯183. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—氟苯184. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯185. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯186. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯187. (E)—(反—4—(反—4—(6—氟—2—己烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯188. (E)—(反—4—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯189. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—4—氟苯190. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—4—溴苯191. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—4—氯苯192. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯193. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3—氟—4—氯苯194. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯195. (E)—(反—4—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯196. (E)—(反—4—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—氯苯197. (E)—(反—4—(2—(反—4—(5—氟—2—戊烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯198. (E)—(反—4—(2—(反—4—(6—氟己烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—4—氟苯199. (E)—(反—4—(2—(反—4—(6—氟—2—己烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3—氟—4—氯苯200. (E)—(反—4—(2—(反—4—(6—氟—3—己烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯201. (E)—(反—4—(2—(反—4—(7—氟庚烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—4—氯苯202. (E)—(反—4—(2—(反—4—(7—氟—2—庚烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯203. (E)—(反—4—(2—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—氯苯實施例7
制備(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—乙基苯(式(I)的NO.204化合物，其中Q代表CFH2；l代表1；m和o均代表0；p為1；A2和A3均為反—1，4—亞環(huán)己基；B環(huán)為1，4—亞苯基；Z2和Z3均為共價鍵；L1和L2均為H；及L3代表C2H5)。
將(3—氟丙基)三苯基溴化鏻(13.4g，33.2mmol)與THF(50ml)的混合物冷卻至-20℃，然后向混合物中加入t—BuOK(3.7g，33.2mmol)，攪拌1小時，向混合物中滴加反—4—(反—4—(4—乙基苯基)環(huán)己基)環(huán)己烷甲醛(9.0g，30.2mmol)的THF(90ml)溶液，以保持-20℃或更低的溫度，并在相同溫度下攪拌2小時，反應(yīng)產(chǎn)物以實施例2的方法處理，得到粗品(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—乙基苯(9.1g)。
將此粗品(9.1g，26.6mmol)與苯磺酸鈉二水合物(8.0g，39.8mmol)、6N氫氯酸和混合溶劑甲苯/乙醇(1/1)(50ml)混合，回流加熱混合物12小時，反應(yīng)產(chǎn)物用實施例2中的相同方法處理，只是洗脫劑用庚烷代替甲苯，得到粗品(E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—乙基苯(9.1g)。該粗品在混合溶劑乙酸乙酯/庚烷(2/8)中重結(jié)晶，得到了目標(biāo)化合物(1.8g，收率17.5％)。
按實施例7的方法制得了下列化合物(NO.205到NO.231)NO.205. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—丙基苯206. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—丁基苯207. (E)—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—(反—4—丙基環(huán)己基)苯Cr室溫或更低 Sβ159.5—159.6 N 176.1—176.2 Iso208. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—庚基苯209. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—乙氧基苯210. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—戊氧基苯211. (E)—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲氧甲基苯212. (E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—(反—4—丁基環(huán)己基)聯(lián)苯Cr210.4—210.9 N 241.2—243.3 Iso213. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—乙基苯214. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—乙氧基苯215. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲氧甲基苯216. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—丙基苯217. (E)—(反—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—庚基苯218. (E)—(反—4—(反—4—(6—氟—3—己烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—丙氧基苯219. (E)—(反—4—(反—4—(6—氟—3—己烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—丙氧基苯220. (E)—(反—4—(反—4—(7—氟庚烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲基苯221. (E)—(反—4—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—乙氧基苯222. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—4—丙基苯223. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—4—戊基苯224. (E)—(反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—4—庚基苯225. (E)—(反—4—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—4—乙基苯226. (E)—(反—4—(2—(反—4—(5—氟—2—戊烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—4—丙氧基苯227. (E)—(反—4—(2—(反—4—(6—氟己烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—4—甲氧丙基苯228. (E)—(反—4—(2—(反—4—(6—氟—3—己烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—4—甲氧甲基苯229. (E)—(反—4—(2—(反—4—(7—氟—2—庚烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—4—丁基苯230. (E)—(反—4—(2—(反—4—(7—氟—3—庚烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—4—戊基苯231. (E)—(反—4—(2—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基)—4—甲基苯實施例8制備(E)—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)芐腈(式(I)的NO.232化合物，其中Q代表CFH2；l代表1；l、m和o均為0；A3代表反—1，4—亞環(huán)己基；B環(huán)代表1，4—亞苯基；Z3代表—(CH2)2—；L1和L2均為H；及L3代表CN)。
將(3—氟丙基)三苯基溴化鏻(14.7g，36.5mmol)與THF(60ml)的混合物冷卻至-20℃，然后向混合物中加入t—BuOK(4.1g，36.5mmol)，攪拌1小時，向混合物中滴加反—4—(2—(4—氰基苯基)乙基)環(huán)己烷甲醛(9.0g，30.2mmol)的THF(50ml)溶液，以保持-20℃或更低的溫度，并在相同溫度下攪拌2小時，反應(yīng)產(chǎn)物以實施例1的方法處理，只是用于萃取的量為200ml，得到粗品4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)芐腈(8.1g)。
將此粗品(8.1g，28.4mmol)與苯磺酸鈉二水合物(8.5g，42.6mmol)、6N氫氯酸(7.1ml，42.6mmol)和乙醇(30ml)混合，回流加熱混合物12小時，反應(yīng)產(chǎn)物用實施例1中的相同方法處理，用于萃取的乙酸乙酯量為150ml，得到粗(E)—4—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)芐腈(7.8g)。該粗品在乙醇中重結(jié)晶，得到了目標(biāo)化合物(1.3g，收率13.7％)。
按實施例8的方法制備了下列化合物(NO.233到NO.259)NO.233. (E)—(2—反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—4—氟苯234. (E)—(2—反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—4—二氟甲基苯235. (E)—(2—反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—4—三氟甲氧基苯236. (E)—(2—反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—3，4—二氟苯237. (E)—(2—反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—3—氟—4—二氟甲基苯238. (E)—(2—反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—4—三氟甲氧基苯239. (E)—4—(2—反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—2—氟芐腈240. (E)—(2—反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—3，4，5—三氟苯241. (E)—(2—反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯242. (E)—(2—反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—3，5—二氟—4—二氟甲氧基苯243. (E)—(2—反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—4—丙基苯244. (E)—(2—反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—4—庚基苯245. (E)—4—(2—反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)乙基芐腈246. (E)—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)乙基)—4—二氟甲氧基苯247. (E)—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)乙基)—3，4，5—三氟苯248. (E)—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)乙基)—3，5—二氟—4—三氟甲氧基苯249. (E)—(2—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)乙基)—4—乙基苯250. (E)—4—(2—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)環(huán)己基)乙基)芐腈251. (E)—(2—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)環(huán)己基)乙基)—3，4，5—三氟苯252. (E)—4—(2—(反—4—(6—氟己烯基)環(huán)己基)乙基)芐腈253. (E)—(2—(反—4—(6—氟己烯基)環(huán)己基)乙基)—3，5—二氟—4—二氟甲基苯254. (E)—(2—(反—4—(6—氟己烯基)環(huán)己基)乙基)—4—丙氧基苯255. (E)—4—(2—(反—4—(6—氟—2—己烯基)環(huán)己基)乙基)芐腈256. (E)—4—(2—(反—4—(7—氟庚烯基)環(huán)己基)乙基)芐腈257. (E)—(2—(反—4—(7—氟庚烯基)環(huán)己基)乙基)—3—氟—4—氟甲基苯258. (E)—(2—(反—4—(7—氟庚烯基)環(huán)己基)乙基)—4—丁基苯259. (E)—4—(2—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)環(huán)己基)乙基)芐腈實施例9制備(E)—4—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)芐腈(式(I)化合物NO.260，其中Q代表CFH2；l代表1；l、m和o各自代表0；p代表1；A2和A3均代表反—1，4—亞環(huán)己基；環(huán)B代表1，4—亞苯基；Z2代表共價鍵；Z3代表—(CH2)2—；L1和L2均代表H；L3代表CN)將(3—氟丙基)三苯基溴化鏻(15.1g，37.4mmol)與THF(70ml)的混合物冷卻至-20℃，向混合物中加入t—BuOK(4.2g，37.4mmol)，攪拌1小時，向其中滴加反—4—(反—4—(2—(4—氰基苯基)乙基)環(huán)己基)環(huán)己醛(11.0g，34.0mmol)的THF(100ml)溶液以維持溫度在-20℃或-20℃以下，于同一溫度下攪拌混合物2小時，并按與實施例2相同的方式處理反應(yīng)產(chǎn)物，唯一不同的是乙酸乙酯的量調(diào)至500ml，最后得到4—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)芐腈的粗品(11.3g)。
將該粗產(chǎn)物(11.3g，30.7mmol)與苯磺酸鈉二水合物(9.2g，46.1mmol)、6N鹽酸(7.7ml，46.1mmol)及甲苯/乙醇(1/1)混合溶劑(70ml)混合，然后加熱回流混合物16小時，按與實例2相同的方式處理反應(yīng)產(chǎn)物，得到(E)—4—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)芐腈粗產(chǎn)物(11.0g)。將該粗產(chǎn)物從乙酸乙酯/庚烷(2/8)的混合溶劑中重結(jié)晶，得到標(biāo)題化合物(4.8g，產(chǎn)率38.4％)。
Cr105.9—106.6 N 197.2—198.0 Iso按實施例9的方法制備了下列化合物(NO.261—NO.295)。261. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—4—氟苯262. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—4—氯苯263. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—4—溴苯264. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—4—三氟甲基苯265. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—4—二氟甲氧基苯266. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—3，4—二氟苯267. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—3—氟—4—氯苯268. (E)—4—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—2—氟芐腈269. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—3—氟—4—氟甲基苯270. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—3—氟—4—三氟甲基苯271. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—3—氟—4—三氟甲氧基苯272. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—3，4，5—三氟苯273. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—3，5—二氟—4—氯苯274. (E)—4—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—2，6—二氟芐腈275. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—3，5—二氟—4—二氟甲基苯276. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯277. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—3，5—二氟—4—三氟甲氧基苯278. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—4—丙基苯279. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—4—丙氧甲基苯280. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—4—戊基苯281. (E)—(2—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—4—己氧基苯282. (E)—(2—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)芐腈283. (E)—(2—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—4—氟甲基苯284. (E)—(2—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—3—氟—4—二氟甲氧基苯285. (E)—(2—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—3，4，5—三氟苯286. (E)—(2—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯287. (E)—(2—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—4—乙基苯288. (E)—(2—(反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—3，4—二氟苯289. (E)—(2—(反—4—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯290. (E)—4—(2—(反—4—(反—4—(6—氟—2—己烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)芐腈291. (E)—(2—(反—4—(反—4—(6—氟—3—己烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—4—氟苯292. (E)—(2—(反—4—(反—4—(6—氟—3—己烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯293. (E)—4—(2—(反—4—(反—4—(7—氟庚烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)芐腈294. (E)—(2—(反—4—(反—4—(7—氟庚烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—3，5—二氟甲氧基苯295. (E)—(2—(反—4—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)乙基)—4—甲基苯實施例10制備(E)—4—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)環(huán)己基)芐腈(式(I)化合物NO.296，其中Q代表CF3；l代表1；m、o和p均代表0；A3代表反—1，4—亞環(huán)己基；環(huán)B代表1，4—亞苯基；Z3代表共價鍵；L1和L2均代表H；L3代表CN)。
將(3，3，3—三氟丙基)三苯基溴化鏻(9.0g，20.5mmol)與THF(45ml)的混合物冷卻到-20℃，向混合物中加入t—BuOK(2.5g，22.5mmol)，攪拌30分鐘，向其中滴加反—4—(4—氰基苯基)環(huán)己醛(4.8g，22.5mmol)的THF(50ml)溶液以維持溫度在-20℃或-20℃以下，于同一溫度下攪拌混合物2小時，并按與實施例1相同的方式處理反應(yīng)產(chǎn)物，得到4—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)環(huán)己基)芐腈粗品的(5.1g)。
將該粗產(chǎn)物(5.1g，18.4mmol)與苯磺酸鈉二水合物(5.5g，27.6mmol)、6N鹽酸(4.6ml，27.6mmol)及乙醇(30ml)混合，然后回流加熱混合物12小時，按與實例1相同的方式處理反應(yīng)物，得到(E)—4—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)環(huán)己基)芐腈粗產(chǎn)物(4.9g)。將該粗產(chǎn)物從乙醇中重結(jié)晶，得到標(biāo)題化合物(0.8g，產(chǎn)率13.9％)。
Cr45.3—46.1 Iso按實施例10的方法制備了下列化合物(NO.297—NO.323)。297. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)環(huán)己基)—4—溴苯298. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)環(huán)己基)—4—氟甲基苯299. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯300. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)環(huán)己基)—3—氟—4—氯苯301. (E)—4—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)環(huán)己基)—2—氟芐腈302. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)環(huán)己基)—3—氟—4—二氟甲基苯303. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯304. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—氯苯305. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—二氟甲基苯306. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯307. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—三氟甲氧基苯308. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—丙基苯309. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—丙氧基甲基苯310. (E)—(反—4—(4，4，4—三氟丁烯基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—庚基苯311. (E)—(反—4—(5，5，5—三氟戊烯基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—二氟甲氧基苯312. (E)—4—(反—4—(5，5，5—三氟戊烯基)環(huán)己基)芐腈Cr47.7—48.7(N17.5) Iso313. (E)—(反—4—(5，5，5—三氟戊烯基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯314. (E)—(反—4—(5，5，5—三氟戊烯基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯315. (E)—(反—4—(5，5，5—三氟—2—戊烯基)環(huán)己基)4—丁基苯316. (E)—4—(反—4—(5，5，5—三氟—3—戊烯基)環(huán)己基)2—氟芐腈317. (E)—(反—4—(5，5，5—三氟—3—戊烯基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—二氟甲氧基苯318. (E)—(反—4—(6，6，6—三氟—2—己烯基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯319. (E)—(反—4—(6，6，6—三氟—3—己烯基)環(huán)己基)—3—氟—4—氯苯320. (E)—(反—4—(6，6，6—三氟—3—己烯基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—氟甲基苯321. (E)—4—(反—4—(7，7，7—三氟—3—庚烯基)環(huán)己基)芐腈Cr48.4—49.7(N28.5) Iso322. (E)—(反—4—(7，7，7—三氟—3—庚烯基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—三氟甲氧基苯323. (E)—(反—4—(7，7，7—三氟—4—庚烯基)環(huán)己基)—4—乙基苯實施例11制備(E)—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)芐腈(式(I)化合物NO.324，其中Q代表CF2H；1代表l；m、o和p各自代表0；A3代表反—1，4—亞環(huán)己基；環(huán)B代表1，4—亞苯基；Z3代表共價鍵；L1和L2均代表H；L3代表CN)將(2—(1，3—二噁烷—2—基)乙基)三苯基溴化鏻(17.4g，38.0mmol)與THF(100ml)的混合物冷卻至-20℃，向混合物中加入t—BuOK(4.5g，39.9mmol)，攪拌30分鐘，向其中滴加反—4—(4—氰基苯基)環(huán)己醛(7.7g，36.1mmol)的THF(35ml)溶液以維持溫度在-20℃或-20℃以下，于同一溫度下攪拌混合物2小時，并按與實施例3相同的方式處理反應(yīng)產(chǎn)物，得到4—(反—4—(3—(1，3—二噁烷—2—基)丙烯基)環(huán)己基)芐腈的粗品(10.3g)。
將該粗產(chǎn)物(10.3g，33.2mmol)與6N鹽酸(11.1ml，66.4mmol)及甲苯(50ml)混合，然后加熱回流混合物6小時，按與實例3相同的方式處理反應(yīng)產(chǎn)物，所不同的是用乙酸乙酯(150ml)代替了甲苯，得到4—(反—4—(3—甲酰基丙烯基)環(huán)己基)芐腈粗產(chǎn)物(7.2g)。
將由此獲得的粗產(chǎn)物(7.2g，28.4mmol)進(jìn)一步與DAST(13.8g，85.3mmol)和二氯甲烷(35ml)混合，然后于室溫下攪拌混合物24小時，將反應(yīng)產(chǎn)物倒入冰水(150ml)，用乙酸乙酯(150ml)萃取，所得有機層用碳酸鉀飽和水溶液洗滌一次，用水洗滌兩次，于無水硫酸鎂上干燥，減壓蒸餾掉溶劑，并將殘余物進(jìn)行硅膠柱層析(洗脫劑甲苯)，得到粗4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)芐腈(3.7g)，將該粗產(chǎn)物(3.7g，13.8mmol)與苯磺酸鈉二水合物(4.2g，20.8mmol)、6N鹽酸(3.5ml，20.8mmol)及乙醇(20ml)混合，加熱回流12小時，反應(yīng)完成后向反應(yīng)產(chǎn)物中加水(100ml)，用乙酸乙酯(200ml)萃取混合物，所得有機層用飽和碳酸鈉水溶液洗滌三次，及用水洗滌三次，于無水硫酸鈉上干燥，減壓蒸餾掉溶劑，將殘余物進(jìn)行硅膠柱層析(洗脫劑甲苯)，得到粗(E)—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)芐腈(3.8g)。用乙醇重結(jié)晶該產(chǎn)物，得到標(biāo)題化合物(1.3g，產(chǎn)率12.7％)。
按實施例11所述方法制備出下列化合物(NO.325—NO.350)325. (E)—(反—4—(3，3—二氟丙烯基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯Cr3.7 Iso326. (E)—(反—4—(3，3—二氟丙烯基)環(huán)己基)—4—丙基苯Cr35.3—37.2 Iso327. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)—4—二氟甲基苯328. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)—4—三氟甲氧基苯329. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)—4—丙基苯330. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)—4—丙氧基甲基苯331. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)—4—庚基苯332. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯333. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)—3—氟—4—氯苯334. (E)—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)—2—氟芐腈335. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)—3—氟—4—氟甲基苯336. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)—3—氟—4—三氟甲基苯337. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)—3—氟—4—三氟甲氧基苯338. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯339. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—二氟甲氧基苯340. (E)—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯341. (E)—4—(反—4—(5，5—二氟戊烯基)環(huán)己基)芐腈342. (E)—(反—4—(5，5—二氟戊烯基)環(huán)己基)—4—三氟甲氧基苯343. (E)—(反—4—(5，5—二氟戊烯基)環(huán)己基)—3—氟—4—三氟甲基苯344. (E)—(反—4—(5，5—二氟戊烯基)環(huán)己基)—3—氟—4—二氟甲氧基苯345. (E)—4—(反—4—(5，5—二氟—3—戊烯基)環(huán)己基)芐腈346. (E)—(反—4—(5，5—二氟—3—戊烯基)環(huán)己基)—4—三氟甲基苯347. (E)—(反—4—(5，5—二氟—3—戊烯基)環(huán)己基)—4—二氟甲氧基苯348. (E)—4—(反—4—(6，6—二氟—2—己烯基)環(huán)己基)芐腈349. (E)—4—(反—4—(7，7—二氟—4—庚烯基)環(huán)己基)芐腈350. (E)—(反—4—(7，7，—二氟—4—庚烯基)環(huán)己基)—4—乙基苯實施例12制備(E)—4—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)芐腈(式(I)化合物NO.351，其中Q代表CF2H；l代表1；m和o各自代表0；p代表1；A2和A3均代表反—1，4—亞環(huán)己基；環(huán)B代表1，4—亞苯基；Z3代表共價鍵；L1和L2均代表H；L3代表CN)將(2—(1，3—二噁烷—2—基)乙基)三苯基溴化鏻(25.0g，54.7mmol)與THF(150ml)的混合物冷卻至-20℃，向混合物中加入t—BuOK(6.1g，54.7mmol)，攪拌30分鐘，向其中滴加反—4—(反—4—(4—氰基苯基)環(huán)己基)環(huán)己醛(14.4g，49.8mmol)的THF(80ml)溶液以維持溫度在-20℃或-20℃以下，于同一溫度下攪拌混合物2小時，并按與實施例2相同的方式處理反應(yīng)產(chǎn)物，唯一不同的是乙酸乙酯的量調(diào)至400ml，最后得到4—(反—4—(反—4—(3—(1，3—二噁烷—2—基)丙烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)芐腈的粗品(17.5g)。
將該粗產(chǎn)物(17.5g，44.5mmol)與6N鹽酸(14.8ml，88.9mmol)及甲苯(80ml)混合，然后加熱回流混合物5小時，按與實例2相同的方式處理反應(yīng)產(chǎn)物，所不同的是加水量為150ml且用于萃取的乙酸乙酯的量是150ml，得到4—(反—4—(反—4—(3—甲酰基丙烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)芐腈粗產(chǎn)物(12.9g)。
將由此獲得的粗產(chǎn)物(12.9g，38.5mmol)進(jìn)一步與DAST(18.6g，115.5mmol)和二氯甲烷(60ml)混合，然后于室溫下攪拌混合物24小時，將反應(yīng)產(chǎn)物倒入冰水(200ml)，用乙酸乙酯(300ml)萃取，所得有機層用碳酸鉀飽和水溶液洗滌一次，用水洗滌兩次，于無水硫酸鎂上干燥，減壓蒸餾掉溶劑，并將殘余物進(jìn)行硅膠柱層析(洗脫劑甲苯)，得到粗4—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)芐腈(5.3g)，將該粗產(chǎn)物(5.3g，14.8mmol)與苯磺酸鈉二水合物(4.5g，22.2mmol)、6N鹽酸(3.7ml，22.2mmol)及甲苯/乙醇(1/1)混合溶劑(40ml)混合，加熱回流12小時，反應(yīng)完成后向反應(yīng)產(chǎn)物中加水(100ml)，用乙酸乙酯(200ml)萃取混合物，所得有機層用飽和碳酸鈉水溶液洗滌三次，及用水洗滌三次，于無水硫酸鈉上干燥，減壓蒸餾掉溶劑，將殘余物進(jìn)行硅膠柱層析(洗脫劑甲苯)，得到粗(E)—4—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)芐腈(3.8g)。用乙酸乙酯/庚烷(3/7)混合溶劑重結(jié)晶該產(chǎn)物，得到標(biāo)題化合物(1.8g，產(chǎn)率10.3％)。
按照實施例12所述的方法，制備出下列化合物(NO.352—NO.372)352. (E)—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—溴苯353. (E)—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—二氟甲基苯354. (E)—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—三氟甲氧基苯355. (E)—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3—氟—4—氯苯356. (E)—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—2—氟芐腈357. (E)—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3—氟—4—二氟甲氧基苯358. (E)—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯359. (E)—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—丙基苯360. (E)—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—甲氧戊基苯361. (E)—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯362. (E)—(反—4—(反—4—(4，4—二氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—二氟甲氧基苯363. (E)—(反—4—(反—4—(5，5—二氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3—氟—4—二氟甲基苯364. (E)—(反—4—(反—4—(5，5—二氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4，5—三氟苯365. (E)—(反—4—(反—4—(5，5—二氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—三氟甲基苯366. (E)—(反—4—(反—4—(5，5—二氟—3—戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—氟甲基苯367. (E)—(反—4—(反—4—(5，5—二氟—3—戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—丁基苯368. (E)—(反—4—(反—4—(6，6—二氟—2—己烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，5—二氟—4—三氟甲氧基苯369. (E)—(反—4—(反—4—(6，6—二氟—3—己烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲氧甲基苯370. (E)—(反—4—(反—4—(7，7—二氟—3—庚烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—二氟甲氧基苯371. (E)—(反—4—(反—4—(7，7—二氟—3—庚烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—3，4—二氟苯372. (E)—(反—4—(反—4—(7，7—二氟—4—庚烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲基苯實施例13制備(E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—戊基環(huán)己烷(式(I)化合物NO.373，其中Q代表CFH2；l代表1；m、o和p各自代表1；A3和環(huán)B均代表反—1，4—亞環(huán)己基；Z3代表共價鍵；L1和L2均代表H；L3代表C5H11)將(3—氟丙基)三苯基溴化鏻(6.9g，17.1mmol)與THF(40ml)的混合物冷卻至-20℃，向混合物中加入t—BuOK(1.9g，17.1mmol)，攪拌30分鐘，向其中滴加反—4—(反—4—戊基環(huán)己基)環(huán)己醛(4.1g，15.5mmol)的THF(30ml)溶液以維持溫度在-20℃或-20℃以下，于同一溫度下攪拌混合物2小時，并按與實施例1相同的方式處理反應(yīng)產(chǎn)物，唯一不同的是乙酸乙酯的量調(diào)至150ml，最后得到(反—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—戊基環(huán)己烷的粗品(4.2g)。
將該粗產(chǎn)物(4.2g，13.6mmol)與苯磺酸鈉二水合物(4.1g，20.4mmol)、6N鹽酸(3.4ml，20.4mmol)及乙醇(30ml)混合，然后加熱回流混合物18小時，按與實例1相同的方式處理反應(yīng)產(chǎn)物，所不同的是用于萃取的乙酸乙酯的量調(diào)至150ml，并以甲苯作為洗脫劑。得到(E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—戊基環(huán)己烷粗產(chǎn)物(4.0g)。將該粗產(chǎn)物從乙醇中重結(jié)晶，得到標(biāo)題化合物(1.0g，產(chǎn)率20.8％)。
Cr室溫或更低Sβ108.5—108.8 Iso按實施例13的方法制備出下列化合物(NO.374—NO.425)。374. (E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—甲基環(huán)己烷375. (E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—乙基環(huán)己烷376. (E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—丙基環(huán)己烷377. (E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—丁基環(huán)己烷378. (E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—壬基環(huán)己烷379. (E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—己基環(huán)己烷380. (E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—庚基環(huán)己烷381. (E)—反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—環(huán)己腈382. (E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—丙氧基環(huán)己烷383. (E)—反—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)—4—丙基環(huán)己烷384. (E)—反—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)—4—戊基環(huán)己烷385. (E)—反—4—(反—4—(5—氟戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己腈386. (E)—反—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)環(huán)己基)—4—乙氧基乙基環(huán)己烷387. (E)—反—(反—4—(6—氟—2—己烯基)環(huán)己基)—4—乙基環(huán)己烷388. (E)—反—(反—4—(6—氟—3—己烯基)環(huán)己基)—4—丁基環(huán)己烷389. (E)—反—4—(反—4—(6—氟—3—己烯基)環(huán)己基)環(huán)己腈390. (E)—反—(反—4—(7—氟—3—庚烯基)環(huán)己基)—4—乙基環(huán)己烷391. (E)—反—4—(反—4—(7—氟—3—庚烯基)環(huán)己基)環(huán)己腈392. (E)—反—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)環(huán)己基)—4—乙氧基環(huán)己烷393. (E)—反—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—4—丙基環(huán)己烷Cr室溫或更低Sβ88.9—89.2 Iso394. (E)—反—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—4—戊基環(huán)己烷395. (E)—反—4—(2—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己腈396. (E)—反—(2—(反—4—(5—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—4—丙基環(huán)己烷397. (E)—反—(2—(反—4—(5—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—4—丁基環(huán)己烷398. (E)—反—(2—(反—4—(5—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)—4—乙氧基環(huán)己烷399. (E)—反—4—(2—(反—4—(5—氟丁烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己腈400. (E)—反—(2—(反—4—(5—氟—3—戊烯基)環(huán)己基)乙基)—4—丙氧基甲基環(huán)己烷401. (E)—反—(2—(反—4—(6—氟—2—己烯基)環(huán)己基)乙基)—4—甲氧基甲基環(huán)己烷402. (E)—反—(2—(反—4—(6—氟—3—己烯基)環(huán)己基)乙基)—4—甲氧基乙基環(huán)己烷403. (E)—反—4—(2—(反—4—(6—氟—3—己烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己腈404. (E)—反—(2—(反—4—(7—氟—3—庚烯基)環(huán)己基)乙基)—4—甲氧基環(huán)己烷405. (E)—反—4—(2—(反—4—(7—氟—3—庚烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己腈406. (E)—反—4—(2—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)環(huán)己基)乙基)—4—乙基環(huán)己烷407. (E)—反—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—乙基環(huán)己烷408. (E)—反—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—丙基環(huán)己烷409. (E)—反—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—丁基環(huán)己烷410. (E)—反—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—丁氧基環(huán)己烷411. (E)—反—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—庚基環(huán)己烷412. (E)—反—4—(反—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)環(huán)己腈413. (E)—反—(反—4—(反—4—(5—氟庚烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲氧基甲基環(huán)己烷414. (E)—反—(反—4—(反—4—(5—氟庚烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—戊基環(huán)己烷415. (E)—反—4—(反—4—(反—4—(5—氟庚烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)環(huán)己腈416. (E)—反—(反—4—(反—4—(5—氟—3—庚烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—丙氧基環(huán)己烷417. (E)—反—4—(反—4—(反—4—(5—氟—3—庚烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)環(huán)己腈418. (E)—反—(反—4—(反—4—(6—氟—2—己烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲氧基乙基環(huán)己烷419. (E)—反—(反—4—(反—4—(6—氟—3—己烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—丙基環(huán)己烷420. (E)—反—4—(反—4—(反—4—(6—氟—3—己烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)環(huán)己腈421. (E)—反—(反—4—(反—4—(7—氟庚烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲氧基環(huán)己烷422. (E)—反—4—(反—4—(反—4—(7—氟庚烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)環(huán)己腈423. (E)—反—(反—4—(反—4—(7—氟—3—庚烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—丁氧基環(huán)己烷424. (E)—反—4—(反—4—(反—4—(7—氟—3—庚烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)環(huán)己腈425. (E)—反—(反—4—(反—4—(7—氟—4—庚烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)—4—甲基環(huán)己烷下面敘述利用本發(fā)明的化合物作為液晶組合物成分的實例，在每個應(yīng)用實施例中，NI代表清除點(℃)；Δε代表介電異向值；Δn代表光學(xué)異向值；η代表20℃時的旋光粘度(cP)；V10代表閥值電壓(V)；K代表20℃時的彎曲彈性系數(shù)(K33)與擴展彈性系數(shù)(K11)的比值(K33/K11)實施例14(應(yīng)用實例1)Merk公司生產(chǎn)的液晶組合物ZLI—1132由含有氰基苯基環(huán)己烷基團的液晶化合物((4—(反—4—丙基環(huán)己基)芐腈(24wt％)、4—(反—4—戊基環(huán)己基)芐腈(36wt％)、4—(反—4—庚基—環(huán)己基)芐腈(25wt％)和4—(反—4—戊基環(huán)己基)—4’—氰基聯(lián)苯(15wt％))組成，具有如下物理性質(zhì)NI72.4，Δε11.0，Δn0.137，η27.0，V101.78晶胞厚度9μm，K2.12。
將該組合物(85wt％)與實施例1化合物(NO.1)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)芐腈(15wt％)混合，得到向列型液晶組合物。該組合物的物理性質(zhì)數(shù)據(jù)如下NI69.6，Δε11.6，Δn0.138，η28.9，V101.68晶胞厚度8.8μm，K2.28。
將該組合物放置在-20℃冷凍箱中，但即使是在60天后也既沒有觀察到晶體的沉積，也沒有觀察到近晶相。實施例15(應(yīng)用實施例2)將實施例2化合物(NO.35)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—氰基聯(lián)苯(15wt％)與上述液晶組合物ZLI—1132(85wt％)混合，得到向列型液晶組合物。該組合物的物理性質(zhì)數(shù)據(jù)如下NI91.0，Δε11.6，Δn0.155，η36.7，V101.91晶胞厚度8.8μm，K2.50。
將該組合物于-20℃冷凍箱中放置，但即使在60天后也既沒有觀察到晶體的沉積，也沒有觀察到近晶相。實施例16(應(yīng)用實施例3)由含有氰基苯基環(huán)己烷基團的液晶化合物((4—(反—4—丙基環(huán)己基)芐腈(30wt％)、4—(反—4—戊基環(huán)己基)芐腈(40wt％)和4—(反—4—庚基環(huán)己基)芐腈(30wt％))組成的液晶組合物ZLI—1083具有如下物理性質(zhì)
NI52.3，Δε10.7，Δn0.119，η21.7，V101.60晶胞厚度9μm，K2.10。
將該組合物(85wt％)與實例3化合物(NO.72)(E)—4—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4’—氯聯(lián)苯(15wt％)混合，得到向列型液晶組合物。
該組合物的物理性質(zhì)數(shù)據(jù)如下NI65.4，Δε10.7，Δn0.131，η25.1，V101.66晶胞厚度8.8μm，K2.20。
將該組合物于-20℃冷凍箱中放置，但即使在60天后也既沒有觀察到晶體的沉積，也沒有觀察到近晶相。實施例17(應(yīng)用實施例4)將上述液晶組合物ZLI—1132(85wt％)與實施例13化合物(NO.373)((E)—反—(反—4—(4—氟丁烯基)環(huán)己基)—4—戊基環(huán)己烷)(15wt％)混合，得到向列型液晶組合物。該組合物的物理性質(zhì)數(shù)據(jù)如下NI73.2，Δε9.5，Δn0.125，η23.5，V101.74晶胞厚度8.7μm，K1.90。
將該組合物在-20℃冷凍箱中放置，但即使在60天后也既沒有觀察到晶體的沉積，也沒有觀察到近晶相。實施例18(應(yīng)用實施例5)組合物實施例21的向列型液晶組合物具有如下物理性質(zhì)NI106.4；Δε5.2，Δn0.107，η28.4及V102.28，晶胞厚度8.7μm。
將該組合物放置在-20℃冷凍箱中，但即使在60天后也既沒有觀察到晶體的沉積，也沒有觀察到近晶相。
實施例19(應(yīng)用實施例6)組合物實施例22的向列型液晶組合物具有如下物理性質(zhì)NI105.6，Δε4.2，Δn0.120，η27.1V102.57 晶胞厚度8.7μm.
將該組合物放置在-20℃冷凍箱中，但即使在60天后也既沒有觀察到晶體的沉積，也沒有觀察到近晶相。
實施例20(應(yīng)用實施例7)組合物實施例23的向列型液晶組合物具有如下物理性質(zhì)NI107.2，Δε5.2，Δn0.137，η26.1 andV102.51 晶胞厚度8.8μm.
將該組合物放置在-20℃冷凍箱中，但即使在60天后也既沒有觀察到晶體的沉積，也沒有觀察到近晶相。
實施例21(應(yīng)用實施例8)組合物實施例24的向列型液晶組合物具有如下物理性質(zhì)
NI115.1，Δε4.6，Δn0.090，η26.2V102.38 晶胞厚度8.7μm.
將該組合物放置在-20℃冷凍箱中，但即使在60天后也既沒有觀察到晶體的沉積，也沒有觀察到近晶相。
實施例22(應(yīng)用實施例9)組合物實施例25的向列型液晶組合物具有如下物理性質(zhì)NI57.9，Δε7.0，Δn0.082，η26.3V101.44 晶胞厚度8.7μm.
將該組合物放置在-20℃冷凍箱中，但即使在60天后也既沒有觀察到晶體的沉積，也沒有觀察到近晶相。
實施例23(應(yīng)用實施例10)組合物實施例26的向列型液晶組合物具有如下物理性質(zhì)NI105.9，Δε9.4，Δn0.155，η29.7V101.83 晶胞厚度8.8μm.
將該組合物放置在-20℃冷凍箱中，但即使在60天后也既沒有觀察到晶體的沉積，也沒有觀察到近晶相。
實施例24(應(yīng)用實施例11)組合物實施例27的向列型液晶組合物具有如下物理性質(zhì)
NI90.7，Δε7.1，Δn0.154，η23.9V102.05 晶胞厚度8.8μm.
將該組合物放置在-20℃冷凍箱中，但即使在60天后也既沒有觀察到晶體的沉積，也沒有觀察到近晶相。
實施例25(應(yīng)用實施例12)組合物實施例28的向列型液晶組合物具有如下物理性質(zhì)NI70.9，Δε10.8，Δn0.145，η36.8V101.37 晶胞厚度8.7μm.
將該組合物放置在-20℃冷凍箱中，但即使在60天后也既沒有觀察到晶體的沉積，也沒有觀察到近晶相。
實施例26(應(yīng)用實施例13)組合物實施例29的向列型液晶組合物具有如下物理性質(zhì)NI126.7，Δε6.4，Δn0.181，η42.2V102.39 晶胞厚度8.7μm.
將該組合物放置在-20℃冷凍箱中，但即使在60天后也既沒有觀察到晶體的沉積，也沒有觀察到近晶相。
實施例27(應(yīng)用實施例14)組合物實施例30的向列型液晶組合物具有如下物理性質(zhì)
NI106.6，Δε13.6，Δn0.138，η36.8V101.50 晶胞厚度8.7μm.
將該組合物放置在-20℃冷凍箱中，但即使在60天后也既沒有觀察到晶體的沉積，也沒有觀察到近晶相。
實施例28(應(yīng)用實施例15)組合物實施例31的向列型液晶組合物具有如下物理性質(zhì)NI86.8，Δε8.9，Δn0.134，η23.3V101.86 晶胞厚度8.7μm.
將該組合物放置在-20℃冷凍箱中，但即使在60天后也既沒有觀察到晶體的沉積，也沒有觀察到近晶相。
實施例29(應(yīng)用實施例16)組合物實施例32的向列型液晶組合物具有如下物理性質(zhì)NI88.3，Δε8.6，Δn0.109，η33.1V101.57 晶胞厚度8.7μm。
將該組合物放置在-20℃冷凍箱中，但即使在60天后也既沒有觀察到晶體的沉積，也沒有觀察到近晶相。
實施例30(應(yīng)用實施例17)組合物實施例33的向列型液晶組合物具有如下物理性質(zhì)
NI79.7，Δε6.4，Δn0.154，η26.5V101.76 晶胞厚度8.7μm.
將該組合物放置在-20℃冷凍箱中，但即使在60天后也既沒有觀察到晶體的沉積，也沒有觀察到近晶相。
實施例31(應(yīng)用實施例18)組合物實施例34的向列型液晶組合物具有如下物理性質(zhì)NI101.7，Δε8.0，Δn0.141，η44.8V101.77晶胞厚度8.8μm.
將該組合物放置在-20℃冷凍箱中，但即使在60天后也既沒有觀察到晶體的沉積，也沒有觀察到近晶相。
實施例32(應(yīng)用實施例19)組合物實施例35的向列型液晶組合物具有如下物理性質(zhì)NI62.1，Δε29.0，Δn0.159，η69.6V100.72晶胞厚度8.7μm.
將該組合物放置在-20℃冷凍箱中，但即使在60天后也既沒有觀察到晶體的沉積，也沒有觀察到近晶相。
實施例33(應(yīng)用實施例20)組合物實施例36的向列型液晶組合物具有如下物理性質(zhì)
NI114.2，Δε3.8，Δn0.095，η21.6V102.86晶胞厚度8.7μm.
將該組合物放置在-20℃冷凍箱中，但即使在60天后也既沒有觀察到晶體的沉積，也沒有觀察到近晶相。對比實施例1(應(yīng)用對比實施例1)將上述液晶組合物ZLI—1132(85wt％)與據(jù)說具有較大彈性常數(shù)的(E)—4—(反—4—(丁烯基)環(huán)己基)芐腈(Proc.4th InternationalDisplay Research Conference，San Diego，231—234(1984)(15wt％)混合，得到向列型液晶組合物。
該組合物的物理性質(zhì)數(shù)據(jù)如下NI69.1，Δε11.3，Δn0.137，η26.7V101.55 晶胞厚度8.7μm and K2.20.
將該組合物與實施例14的液晶組合物一起放置在-20℃冷凍箱中，對前一種組合物在20天內(nèi)觀察到晶體的沉積，但在后一種組合物中在60天后既沒有觀察到晶體的沉積也沒有觀察到近晶相(本發(fā)明的有效性)。
從上面可以看出，本發(fā)明的任一化合物即在其分子中加進(jìn)了氟代鏈烯基的化合物具有較高的彈性常數(shù)比(K33/K11)，而且在低溫下在其它液晶材料中的溶解性得到改善。
因此，當(dāng)將本發(fā)明的化合物用作液晶組合物的組合時，它們具有優(yōu)異的在其它液晶材料中的溶解性，且當(dāng)適當(dāng)選擇六元環(huán)、取代基和/或連結(jié)基團時，有可能提供具有所需物理性質(zhì)的新的液晶組合物。
權(quán)利要求
1.由式(I)所示的液晶化合物 其中Q代表CF3，CF2H或CFH2；A1，A2和A3各獨立地代表其中六節(jié)環(huán)上的一個或多個氫原子可以被F，Cl或CN取代的反—1，4—亞環(huán)己基或1，4—亞苯基、吡啶—2，5—二基或1，3—嘧啶—2，5—二基；環(huán)B代表其側(cè)位可被取代的1，4—亞苯基或反—1，4—環(huán)亞己基；Z1，Z2和Z3各獨立地代表共價鍵，—CH＝CH—，—C＝C—，—OCO—，—COO—，—CH2O—，—OCH2—，—(CH2)2—或—(CH2)4—；1和m各獨立地代表0—5的整數(shù)；o和p各獨立地代表0或1；L1和L2各獨立地代表H，F(xiàn)或Cl；L3代表鹵原子，CN，CF3，CF2H，CFH2，OCF3，OCF2H，H、含1—10個碳原子的烷基或含2—10個碳原子的鏈烯基，其中烷基或鏈烯基中任選的亞甲基(—CH2—)可各獨立地被—O—，—S—，—CO—，—OCO—或—COO—取代，但兩個或多個亞甲基不應(yīng)連續(xù)地被取代。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶化合物，其中Q代表CFH2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶化合物，其中Q代表CF2H。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶化合物，其中Q代表CF3。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的液晶化合物，其中l(wèi)代表1或2；m和O各代表0；p代表0或1；Z2和Z3各獨立地代表共價鍵或—(CH2)2—；且環(huán)B代表其側(cè)位可以被取代的1，4—亞苯基。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的液晶化合物，其中l(wèi)代表1或2；m和O各代表0；p代表0或1；Z2和Z3各代表共價鍵或—(CH)2—；且環(huán)B代表反—1，4—亞環(huán)己基。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的液晶化合物，其中L3代表鹵原子，CN，CF3，CF2H，CFH2，OCF3或OCF2H。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的液晶化合物，其中L3代表H，含1—10個碳原子的烷基或含2—10個碳原子的鏈烯基，其中在烷基或鏈烯基中任選的亞甲基(—CH2—)可以各自獨立地被—O—，—S—，—CO—，—OCO—或—COO—取代，但兩個或多個亞甲基不應(yīng)連續(xù)地被取代。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的液晶化合物，其中L3代表鹵素，CN，CF3，CF2H，CFH2，OCF3或OCF2H。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的液晶化合物，其中L3代表H、含1—10個碳原子的烷基或含2—10個碳原子的鏈烯基，其中烷基或鏈烯基中任選的亞甲基(—CH2—)可以各獨立地被—O—，—S—，—CO—，—OCO—或—COO—取代，但兩個或多個亞甲基不應(yīng)連續(xù)地被取代。
11.根據(jù)權(quán)利要求7所述的液晶化合物，其中p代表0；Z3代表共價鍵；且A3代表反—1，4—亞環(huán)己基。
12.根據(jù)權(quán)利要求7所述的液晶化合物，其中p代表1；Z2和Z3各代表共價鍵；A2代表反—1，4—亞環(huán)己基；A3代表反—1，4—亞環(huán)己基或1，4—亞苯基。
13.一種液晶組合物，它至少含有一種如權(quán)利要求1—12中任一項所述的液晶化合物。
14.一種液晶組合物，它至少含有一種1—12中任一項所述的液晶化合物作為第一組分，以及至少一種選自下式(2)、(3)或(4)所示的化合物作為第二組分 其中R1代表1—10個碳原子的烷基；Y代表F，Cl、CF3、OCF3、OCF2H或含1—10個碳原子的烷基；L4、L5、L6和L7各獨立地代表H或F；Z4和Z5各獨立地代表—(CH2)—，—CH＝CH或共價鍵；環(huán)D代表反—1，4—亞環(huán)己基或1，4—亞苯基；a代表1或2；且b代表0或1。
15.一種液晶組合物，它含有至少一種如權(quán)利要求1—12中任一項所述的液晶化合物作為第一組分并且含有至少一種由下式(5)、(6)、(7)、(8)和(9)所示的化合物作為第二組分 其中R2代表F；含有1—10個碳原子的烷基或含2—10個碳原子的鏈烯基，其中烷基或鏈烯基中任選的亞甲基(—CH2—)可以被氧原子(—O—)取代，但兩個或多個亞甲基不應(yīng)被氧原子連續(xù)取代；Z6代表—(CH2)—、—COO—或共價鍵；L8和L9各自獨立地代表H或F；E代表反—1，4—亞環(huán)己基、1，4—亞苯基或1，3—二惡烷—2，5—二基；環(huán)G代表反—1，4—亞環(huán)己基或1，4—亞苯基；且c和d各獨立地代表0或1， 其中R3代表有1—10個碳原子的烷基；L10代表H或F；且e代表0或1， 其中R4代表含1—10個碳原子的烷基；I代表反—1，4—亞環(huán)己基或1，4—亞苯基；L11代表H或F；Z7代表—COO—或共價鍵；Z8代表—COO—或—C≡C—；且f和g各獨立地代表0或1，R5—J—Z9—K—R6(8)其中R5和R6各獨立地代表含1—10個碳原子的烷基、烷氧基或烷氧基甲基；J代表反—1，4—亞環(huán)己基，1，4—亞苯基或1，3—嘧啶—2，5—二基；K代表反—1，4—亞環(huán)甲基或1，4—亞苯基；且Z9代表—C＝C—、—COO—、—(CH2)2—或共價鍵， 其中R7代表含1—10個碳原子的烷基或烷氧基；R8代表含1—10個碳原子的烷基；其中任選的亞甲基(—CH2—)可以被氧原子(—O—)取代，但兩個或多個亞甲基不應(yīng)連續(xù)地被氯原子取代；M代表反—1，4—亞環(huán)己基或1，3—嘧啶—2，5—二基；環(huán)N和P各獨立地代表反—1，4—亞環(huán)己基或1，4—亞苯基；Z10代表—COO—，—(CH2)2—，—CH＝CH—或共價鍵；Z11代表—C≡C—，—COO—或共價鍵；h代表0或1；L12代表H或F。
16.一種液晶組合物，它含有至少一種如權(quán)利要求1—12中任一項所述的液晶化合物作為第一組分，和至少一種選自權(quán)利要求(14)所述的式(2)、(3)和(4)的化合物作為第二組分，以及至少一種選自如權(quán)利要求15所述的式(5)、(6)、(7)、(8)和(9)所示的化合物作為另一種第二組分。
17.一種液晶顯示元件，它含有如權(quán)利要求13—16中任一項所述的液晶組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種新的液晶化合物，它在低溫下具有很高的彈性常數(shù)比(K33/K11)且在其它液晶材料中其溶解性得到改善，本發(fā)明還涉及含有這種液晶化合物的液晶組合物。該液晶化合物由式(I)表示。
文檔編號C09K19/04GK1117515SQ9510459
公開日1996年2月28日 申請日期1995年4月28日 優(yōu)先權(quán)日1994年4月28日
發(fā)明者近藤智之, 宮澤和利, 藤田敦子, 大西德幸, 后藤泰行, 中川悅男, 澤田信一 申請人:智索公司