專利名稱:具有彈性體不均勻存在的聚合物層的粘彈性部件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及具有彈性體不均勻存在的聚合物層的粘彈性部件、及該粘彈性部件的制造方法。
背景技術(shù):
作為粘彈性體的橡膠系聚合物或丙烯酸系聚合物廣泛用于薄片、薄膜或粘合劑、 緩沖材料等。粘合劑用途中,例如,在天然橡膠或合成橡膠的彈性體材料中配合了賦粘劑等各種添加劑的橡膠系粘合劑的被粘體選擇性是較小的,而丙烯酸系粘合劑具有如下特長,即, 即使對于難以獲得粘結(jié)性的非極性塑料(例如聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴系樹脂)也能獲得良好的粘結(jié)性。另一方面,丙烯酸系粘合劑與橡膠系聚合物相比,對金屬等被認(rèn)為極性較高的被粘體具有優(yōu)異的粘結(jié)性,此外從透明性、耐久性、耐熱性等觀點(diǎn)來看,也認(rèn)為比橡膠系粘合劑更有利。這樣,橡膠系粘合劑和丙烯酸系粘合劑有利有弊,根據(jù)目的或用途而區(qū)分使用。粘合劑的用途有粘合帶或粘合片(有時將“帶或薄片”單獨(dú)稱為“帶”或“薄片”)或標(biāo)簽,尤其在雙面帶等將物品相互接合的用途中,大多尋求通過粘合劑將由不同種類的材質(zhì)構(gòu)成的物品接合。在這種情況下,并不特別的是,一方為聚烯烴等非極性材料,另一方為金屬等極性材料。在這種情況下,即使使用橡膠系粘合劑、丙烯酸系粘合劑的任何一種,也具有通過粘合劑不能充分接合的問題。為了解決這種問題,尋求兼有橡膠系粘合劑和丙烯酸系粘合劑的特長的這種粘合劑。例如,已知有將橡膠系粘彈性體與丙烯酸聚合物共混的粘合劑(參照專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2)。如果使用這種共混粘合劑,雖然可以改善對用丙烯酸系粘合劑難以粘結(jié)的被粘體的粘結(jié)性,但由于這種共混粘合劑中橡膠系粘彈性體與丙烯酸聚合物缺乏相容性,形成微相分離的粘合劑,有可能出現(xiàn)透明性不充分或者被粘體污染、制造后長期保存時的性能變化等問題。另外,還考慮了分別制造橡膠系粘合劑和丙烯酸系粘合劑的皮膜,再將它們貼合的方法。這由于需要用單獨(dú)的制造方法制作皮膜,此后進(jìn)行貼合的工序,因此在制造上是煩雜的。此外,由于近年的環(huán)境問題而削減有機(jī)溶劑或由于(X)2造成的地球變暖的問題,丙烯酸系粘合劑的皮膜通過使用例如專利文獻(xiàn)3中公開的紫外線聚合法(UV聚合法)可以基本上不用溶劑且不需要溶劑干燥工序來制造,但用紫外線聚合法難以獲得橡膠系粘合劑,作為無溶劑化的方法,有熱熔化或水分散化的方法。這樣,在想要用無溶劑制法將丙烯酸系粘合劑和橡膠系粘合劑成膜時,還具有需要不同制造工藝的問題。專利文獻(xiàn)1 日本特開平2-47182號公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開平2-45580號公報(bào)專利文獻(xiàn)3 美國專利第4181752號
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題因此,本發(fā)明的目的在于,提供一種粘彈性部件,其中部件的一個面和另一個面發(fā)揮不同性質(zhì),同時外觀透明且對對象物的污染少。本發(fā)明的另一個目的在于,進(jìn)一步提供一種粘彈性部件,其具有彈性體不均勻存在的聚合物層與單體吸收層的層疊結(jié)構(gòu),在部件制作時不需要有機(jī)溶劑等具有環(huán)境負(fù)荷的揮發(fā)性成分,在彈性體不均勻存在的聚合物層中可以控制彈性體的分布,此外彈性體不均勻存在的聚合物層與單體吸收層具有優(yōu)異的密合性。用于解決問題的方案本發(fā)明人為了解決上述問題進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),如果在能吸收聚合性單體的單體吸收層的至少一個面上,設(shè)置由至少含有聚合性單體和彈性體的聚合性組合物形成的聚合性組合物層,則彈性體在該聚合性組合物層內(nèi)移動,獲得彈性體不均勻存在的聚合性組合物層,通過使該彈性體不均勻存在的聚合性組合物層聚合,獲得彈性體不均勻存在的聚合物層與單體吸收層的層疊結(jié)構(gòu),而且彈性體不均勻存在于該層疊結(jié)構(gòu)的彈性體不均勻存在的聚合物層的與單體吸收層相反一側(cè)的層表面或該層表面附近,從而完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明提供了粘彈性部件,其特征在于,該部件具有聚合物層與單體吸收層的層疊結(jié)構(gòu),其中所述單體吸收層能吸收構(gòu)成該聚合物的至少一種單體成分,其中,該聚合物層是彈性體不均勻存在的聚合物層,其以集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的形態(tài)含有彈性體。在前述粘彈性部件中,優(yōu)選的是,彈性體不均勻存在的聚合物層的與單體吸收層相反一側(cè)的面上層疊有覆蓋薄膜。在前述粘彈性部件中,優(yōu)選的是,與單體吸收層相反一側(cè)的界面附近是從與單體吸收層相反一側(cè)的界面到相對于厚度方向的總厚度的50%以內(nèi)的區(qū)域。在前述粘彈性部件中,優(yōu)選的是,單體吸收層是由聚合物形成的單體吸收聚合物層。另外,單體吸收聚合物層的聚合物可以為丙烯酸系聚合物。此外,構(gòu)成單體吸收聚合物層的聚合物的單體成分與構(gòu)成彈性體不均勻存在的聚合物層的聚合物的單體成分的至少一種可以是共同的。在前述粘彈性部件中,單體吸收層可以是粘合劑層。在前述粘彈性部件中,彈性體不均勻存在的聚合物層的聚合物優(yōu)選是丙烯酸系聚合物。在前述粘彈性部件,彈性體優(yōu)選是苯乙烯系彈性體。在前述粘彈性部件中,彈性體不均勻存在的聚合物層是彈性體和賦粘樹脂不均勻存在的聚合物層,其以集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的形態(tài)含有彈性體和賦粘樹脂。賦粘樹脂優(yōu)選是與彈性體和賦粘樹脂不均勻存在的聚合物層的聚合物不相容的樹脂。在前述粘彈性部件中,彈性體不均勻存在的聚合物層的與單體吸收層相反一側(cè)的面可以具有粘合性。前述粘彈性部件可以具有帶狀或薄片狀的形態(tài)。
本發(fā)明提供了一種粘彈性部件的制造方法,其特征在于,通過將由至少含有聚合性單體和彈性體的含彈性體的聚合性組合物形成的含彈性體的聚合性組合物層設(shè)置在能吸收聚合性單體的單體吸收層的至少一個面上,使彈性體在含彈性體的聚合性組合物層內(nèi)移動,獲得彈性體集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的、彈性體不均勻存在的聚合性組合物層,然后使該彈性體不均勻存在的聚合性組合物層聚合,形成彈性體集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的、彈性體不均勻存在的聚合物層,獲得具有彈性體不均勻存在的聚合物層與單體吸收層的層疊結(jié)構(gòu)的部件。另外,本發(fā)明提供了一種粘彈性部件的制造方法,其特征在于,制作層疊體,其中所述層疊體具有以下結(jié)構(gòu)在能吸收聚合性單體的單體吸收性薄片的單體吸收面上,層疊有由至少含有聚合性單體和彈性體的含彈性體的聚合性組合物形成的含彈性體的聚合性組合物層,在含彈性體的聚合性組合物層上進(jìn)一步層疊有覆蓋薄膜,使彈性體在含彈性體的聚合性組合物層內(nèi)移動,獲得彈性體集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的、彈性體不均勻存在的聚合性組合物層,然后使該彈性體不均勻存在的聚合性組合物層聚合,形成彈性體集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的、彈性體不均勻存在的聚合物層,獲得具有彈性體不均勻存在的聚合物層與單體吸收層的層疊結(jié)構(gòu)的部件。進(jìn)一步,本發(fā)明涉及一種粘彈性部件的制造方法,其特征在于,通過將由至少含有聚合性單體、彈性體和賦粘樹脂的聚合性組合物形成的聚合性組合物層設(shè)置在能吸收聚合性單體的單體吸收層的至少一個面上,使彈性體和賦粘樹脂在該聚合性組合物層內(nèi)移動, 獲得彈性體和賦粘樹脂集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的聚合性組合物層,然后使該聚合性組合物層聚合,形成彈性體和賦粘樹脂集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的聚合物層,獲得具有彈性體和賦粘樹脂不均勻存在的聚合物層與單體吸收層的層疊結(jié)構(gòu)的部件。再有,本發(fā)明涉及一種粘彈性部件的制造方法,其特征在于,制作層疊體,其中所述層疊體具有以下結(jié)構(gòu)在能吸收聚合性單體的單體吸收性薄片的單體吸收面上,層疊有由至少含有聚合性單體、彈性體和賦粘樹脂的聚合性組合物形成的聚合性組合物層,在該聚合性組合物層上進(jìn)一步層疊有覆蓋薄膜,使彈性體和賦粘樹脂在該聚合性組合物層內(nèi)移動,獲得彈性體和賦粘樹脂集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的聚合性組合物層,然后使該聚合性組合物層聚合,形成彈性體和賦粘樹脂集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的聚合物層,獲得具有彈性體和賦粘樹脂不均勻存在的聚合物層與單體吸收層的層疊結(jié)構(gòu)的部件。在前述粘彈性部件的制造方法中,覆蓋薄膜可以具有剝離性。在前述粘彈性部件的制造方法中,賦粘樹脂優(yōu)選是與彈性體和賦粘樹脂不均勻存在的聚合物層的聚合物不相容的樹脂。在前述粘彈性部件的制造方法中,單體吸收層優(yōu)選是由聚合物形成的單體吸收聚合物層。單體吸收聚合物層的聚合物可以是丙烯酸系聚合物。另外,構(gòu)成單體吸收聚合物層的聚合物的單體成分與構(gòu)成彈性體不均勻存在的聚合物層或彈性體和賦粘樹脂不均勻存在的聚合物層的聚合物的單體成分的至少一種可以是共同的。
在前述粘彈性部件的制造方法中,在含彈性體的聚合性組合物層的聚合時優(yōu)選使用光照射。在前述粘彈性部件的制造方法中,彈性體可以是苯乙烯系彈性體。在前述粘彈性部件的制造方法中,可以使用丙烯酸系單體作為聚合性單體。在前述粘彈性部件的制造方法中,優(yōu)選獲得了彈性體不均勻存在的聚合物層的與單體吸收層相反一側(cè)的面具有粘合性的粘彈性部件。在前述粘彈性部件的制造方法中,優(yōu)選獲得了具有帶狀或薄片狀的形態(tài)的粘彈性部件。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明的粘彈性部件,由于具有前述構(gòu)成,因此部件的一個面與另一個面可以發(fā)揮不同的性質(zhì),同時外觀透明且對對象物的污染少。另外,在部件制作時不需要有機(jī)溶劑等具有環(huán)境負(fù)荷的揮發(fā)性成分,可以控制彈性體在彈性體不均勻存在的聚合物層中的分布,此外可以容易獲得彈性體不均勻存在的聚合物層與單體吸收層的層疊結(jié)構(gòu),其中彈性體不均勻存在的聚合物層與單體吸收層的密合性優(yōu)異。
圖1是實(shí)施例1的部件的部件截面的掃描型電子顯微鏡照片。圖2是實(shí)施例2的部件的部件截面的掃描型電子顯微鏡照片。圖3是實(shí)施例3的部件的部件截面的掃描型電子顯微鏡照片。圖4是實(shí)施例4的部件的部件截面的掃描型電子顯微鏡照片。圖5是實(shí)施例5的部件的部件截面的掃描型電子顯微鏡照片。圖6是比較例2的部件的部件截面的掃描型電子顯微鏡照片。圖7是比較例4的部件的部件截面的掃描型電子顯微鏡照片。圖8是比較例5的部件的部件截面的掃描型電子顯微鏡照片。附圖標(biāo)記說明a含彈性體的光聚合固化層c含彈性體的光聚合固化層的彈性體不均勻存在部
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的粘彈性部件是具有聚合物層與單體吸收層的層疊結(jié)構(gòu)的部件,其中所述單體吸收層能吸收構(gòu)成該聚合物層的至少一種單體成分,其中,聚合物層是不均勻存在彈性體的聚合物層(有時稱為“彈性體不均勻存在的聚合物層”),相對于聚合物,其以集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的形態(tài)含有彈性體。這種彈性體集中分布的部分的形態(tài)通常是層狀的形態(tài)。粘彈性部件在彈性體不均勻存在的聚合物層中的、彈性體集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的部分(有時稱為“彈性體不均勻存在部”或“彈性體偏析層”)中表現(xiàn)了尤其彈性體固有的性質(zhì)(例如粘彈性、柔軟性、對非極性的被粘體的粘合性、 彈性(橡膠彈性)、耐熱性、耐化學(xué)品性等物理或化學(xué)性質(zhì);折射率等光學(xué)性質(zhì);電絕緣性、 介電常數(shù)等電性質(zhì)等)。即,粘彈性部件在彈性體不均勻存在的聚合物層中的與單體吸收層相反一側(cè)的層表面(基于彈性體不均勻存在的聚合物層的面)中表現(xiàn)了這種彈性體固有的性質(zhì)。這是由于彈性體集中在彈性體不均勻存在部。其中,界面是兩種不同物質(zhì)之間通過邊界面接觸時的邊界面,例如,在粘彈性部件中,彈性體不均勻存在的聚合物層表面在大氣中存在時,當(dāng)然由于與空氣接觸,因此該彈性體不均勻存在的聚合物層表面是界面。另外,在部件的彈性體不均勻存在的聚合物層中,有時將與單體吸收層的界面相反一側(cè)的界面或該界面附近稱為“層表面或?qū)颖砻娓浇被颉氨砻婊虮砻娓浇?。彈性體不均勻存在的聚合物層為最外層時,與單體吸收層的界面相反一側(cè)的界面或該界面附近成為粘彈性部件的表面或表面附近。彈性體不均勻存在的聚合物層為最外層的粘彈性部件由于在部件的表面或表面附近表現(xiàn)了上述彈性體固有的性質(zhì),因此,可以作為表面粘彈性部件使用。因此,本發(fā)明的粘彈性部件具有彈性體不均勻存在的聚合物層和單體吸收層的層疊結(jié)構(gòu),其中,彈性體集中分布在層表面或?qū)颖砻娓浇?,而單體吸收層能吸收構(gòu)成彈性體不均勻存在的聚合物層的聚合物的至少一種單體成分,并且可以是該層疊結(jié)構(gòu)中的彈性體不均勻存在的聚合物層表面作為表現(xiàn)了彈性體固有性質(zhì)的利用面使用的表面粘彈性部件。對粘彈性部件的形狀沒有特定限制,只要其具有彈性體不均勻存在的聚合物層與單體吸收層的層疊結(jié)構(gòu)即可,可以根據(jù)需要來選擇,通常具有帶狀或薄片狀的形狀。另外, 粘彈性部件的表面(彈性體不均勻存在的聚合物層或單體吸收層的表面)具有粘合性時, 粘彈性部件可以作為粘合帶或粘合片使用。因此,如果彈性體不均勻存在的聚合物層的與單體吸收層相反一側(cè)的表面和單體吸收層的表面二者具有粘合性,而且具有帶狀或薄片狀的性質(zhì),則該粘彈性部件可以作為雙面粘合帶或粘合片使用。另外,通過在粘彈性部件中設(shè)置基于公知的粘合劑(壓敏粘結(jié)劑)(例如,丙烯酸系粘合劑、橡膠系粘合劑、乙烯基烷基醚系粘合劑、硅酮系粘合劑、聚酯系粘合劑、聚酰胺系粘合劑、聚氨酯系粘合劑、氟系粘合齊U、 環(huán)氧系粘合劑等)的粘合劑層(壓敏粘結(jié)劑層),也可以作為粘合帶或粘合片。另外,粘彈性部件的形狀也可以是薄膜狀。此外,粘彈性部件可以具有卷繞成卷材狀的形態(tài),另外也可以具有薄片層疊而成的形狀。在粘彈性部件中,彈性體不均勻存在的聚合物層或單體吸收層的表面可以用覆蓋薄膜保護(hù)。另外,覆蓋薄膜可以具有剝離性,或者可以沒有剝離性。在使用粘彈性部件時,覆蓋薄膜可以剝離,或者可以不剝離而維持原來的狀態(tài),構(gòu)成部件的一部分。而且,作為單體吸收層,可以使用作為具有單體吸收層的薄片、即單體吸收性薄片的單體吸收層。另外,粘彈性部件在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)可以具有其他層(例如中間層、底涂層等)。[含彈性體的聚合性組合物層]含彈性體的聚合性組合物層是由至少包含通過光或熱可聚合的聚合性單體和彈性體的含彈性體的聚合性組合物形成的層。而且,從處理性、涂布性等觀點(diǎn)考慮,含彈性體的聚合性組合物也可以是一部分聚合的部分聚合組合物。含彈性體的聚合性組合物至少含有通過光或熱可聚合的聚合性單體、彈性體。另外,根據(jù)需要,也可以含有聚合引發(fā)劑(例如光聚合引發(fā)劑、熱聚合引發(fā)劑等)。(i)含彈性體的聚合性組合物層通過照射活性能量射線或熱來發(fā)生聚合,固化,從
8而形成聚合物層(固化層)。另外,(ii)含彈性體的聚合性組合物層以與單體吸收層接觸的形態(tài)設(shè)置時,含彈性體的聚合性組合物層的聚合性單體在單體吸收層中被吸收。(iii)彈性體在含彈性體的聚合性組合物層中移動,形成彈性體集中分布在與單體吸收層的界面相反一側(cè)的界面或該界面附近(層表面或?qū)颖砻娓浇?的彈性體不均勻存在的聚合性組合物層。由此,可以由含彈性體的聚合性組合物層獲得彈性體不均勻存在的聚合物層。不論自由基聚合或陽離子聚合等反應(yīng)機(jī)制如何,重要的是,聚合性單體是能利用光能量或熱能量來聚合的化合物。這種聚合性單體例如可列舉出形成丙烯酸系聚合物的丙烯酸系單體等自由基聚合性單體;形成環(huán)氧系樹脂的環(huán)氧系單體、形成氧雜環(huán)丁烷系樹脂的氧雜環(huán)丁烷系單體、形成乙烯基醚系樹脂的乙烯基醚系單體等陽離子聚合性單體;形成聚氨酯系樹脂的多異氰酸酯和多元醇的組合;形成聚酯系樹脂的多羧酸、多元醇的組合等。 其中,丙烯酸系單體是優(yōu)選使用的。另外,聚合性單體可以單獨(dú)或?qū)煞N以上組合來使用。另外,前述丙烯酸系聚合物、環(huán)氧樹脂、氧雜環(huán)丁烷系樹脂、乙烯基醚樹脂、聚氨酯系樹脂、聚酯系樹脂各自可以作為丙烯酸系壓敏粘結(jié)劑(粘合劑)的基礎(chǔ)聚合物、環(huán)氧系壓敏粘結(jié)劑的基礎(chǔ)聚合物、氧雜環(huán)丁烷系壓敏粘結(jié)劑的基礎(chǔ)聚合物、乙烯基醚系壓敏粘結(jié)劑的基礎(chǔ)聚合物、聚氨酯系壓敏粘結(jié)劑的基礎(chǔ)聚合物、聚酯系壓敏粘結(jié)劑的基礎(chǔ)聚合物等起作用。因此,含彈性體的聚合性組合物也可以是含有彈性體的粘合劑組合物(有時稱為“含彈性體的粘合劑組合物”)。因此,通過含彈性體的聚合性組合物固化而形成的彈性體不均勻存在的聚合物層可以是通過使含彈性體的粘合劑組合物聚合而形成的彈性體不均勻存在的粘合劑層。另外,在本發(fā)明中,由于優(yōu)選使用丙烯酸系單體作為聚合性單體,因此,作為含彈性體的粘合劑組合物,適宜使用含彈性體的丙烯酸系粘合劑組合物。在本發(fā)明中,構(gòu)成粘彈性部件的彈性體不均勻存在的聚合物層中的聚合物優(yōu)選是丙烯酸系聚合物。作為這種丙烯酸系單體,優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸酯。作為這種(甲基)丙烯酸酯,可以優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸烷基酯、具有脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯和具有含氧原子的雜環(huán)式基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可以使用僅僅一種,也可以將兩種以上組合使用。作為這種(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基) 丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基) 丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等(甲基)丙烯酸C1J烷基酯[優(yōu)選(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯,進(jìn)一步優(yōu)選(甲基)丙烯酸C2,烷基酯]等。作為具有脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯,例如可以列舉出(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等。另外,作為具有含氧原子的雜環(huán)式基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯,例如可以列舉出丙烯酸四氫糠酯等。另外,作為除了(甲基)丙烯酸烷基酯、具有脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯和具有含氧原子的雜環(huán)式基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯以外的(甲基)丙烯酸酯,例如可以列舉出 (甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香族烴基的(甲基)丙烯酸酯、聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯等。這種(甲基)丙烯酸酯可以單獨(dú)或?qū)煞N以上組合使用。而且,(甲基)丙烯酸酯作為構(gòu)成含彈性體的聚合性組合物的主要單體成分使用時,重要的是,相對于構(gòu)成含彈性體的聚合性組合物的單體成分總量,(甲基)丙烯酸酯[尤其,(甲基)丙烯酸烷基酯、具有脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯和具有含氧原子的雜環(huán)式基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯]的比例例如為60重量%以上(優(yōu)選為80重量%以上)。另外,含彈性體的聚合性組合物中可以使用共聚性單體作為單體成分。例如,使用 (甲基)丙烯酸酯作為構(gòu)成含彈性體的聚合性組合物的主要單體成分的含彈性體的丙烯酸系聚合性組合物中,可以使用含極性基團(tuán)的單體、多官能性單體等各種共聚性單體。通過使用共聚性單體作為單體成分,例如,可以提高彈性體不均勻存在的聚合物層的粘彈性能,另外可以提高彈性體不均勻存在的聚合物層的聚合物的凝聚力。另外,共聚性單體可以單獨(dú)或?qū)煞N以上組合來使用。作為前述含極性基團(tuán)的單體,例如可以列舉出(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸、 富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等含羧基的單體或其酸酐(馬來酸酐等);(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯等(甲基)丙烯酸羥烷基酯等含羥基的單體;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N_ 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基的單體; (甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氨基的單體;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含縮水甘油基的單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基的單體;N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰基嗎啉以及N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑等含雜環(huán)的乙烯基系單體等。作為含極性基團(tuán)的單體,丙烯酸等含羧基的單體或其酸酐是優(yōu)選的。含極性基團(tuán)的單體的用量可以根據(jù)所得粘彈性部件的目的、用途來適宜地調(diào)整。 例如,在彈性體不均勻存在的聚合物層中要求密合性(例如對玻璃或塑料容器等的密合性)的用途中使用粘彈性部件時,相對于單體成分總量,含極性基團(tuán)的單體的用量為30重量%以下(例如1 30重量%),優(yōu)選為3 20重量%。含極性基團(tuán)的單體的用量相對于單體成分總量超過30重量%時,例如,有可能的是,彈性體不均勻存在的聚合物層變得過硬,密合性下降。另外,含極性基團(tuán)的單體的用量過少時(例如,相對于單體成分總量低于 1重量%時),例如,有可能的是,彈性體不均勻存在的聚合物層的凝聚力降低,不能獲得高剪切力,或者表面的發(fā)粘感變得過強(qiáng),因而作為粘彈性部件變得難以操作。另外,在彈性體不均勻存在的聚合物層中尋求硬的物性的用途(例如硬涂層用途等)中使用粘彈性部件時,相對于單體成分總量,含極性基團(tuán)的單體的用量為95重量%以下(例如0.01 95重量%),優(yōu)選為1 70重量%。在含極性基團(tuán)的單體的用量超過95 重量%時,例如,有可能的是,耐水性等變得不充分,作為粘彈性部件,相對于使用環(huán)境(濕氣、水分等)的品質(zhì)變化增大。另外,含極性基團(tuán)的單體的用量過少時(例如0.01重量% 以下),有可能的是,為了獲得硬的物性,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高的(甲基)丙烯酸酯(例如丙烯酸異冰片酯等)或多官能性單體的添加量增多,所得粘彈性部件變得過脆。作為前述多官能性單體,例如,可以列舉出己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基) 丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基) 丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸丁酯、二(甲基)丙烯酸己酯等。多官能性單體的用量可以根據(jù)所得粘彈性部件的目的、用途來適宜調(diào)整,例如在彈性體不均勻存在的聚合物層中要求密合性(例如對玻璃或塑料容器等的密合性)的用途中使用粘彈性部件時,相對于單體成分總量,多官能性單體的用量為2重量%以下(例如 0. 01 2重量% ),優(yōu)選為0. 02 1重量%。多官能性單體的用量相對于單體成分總量超過2重量%時,例如,有可能的是,凝聚力變得過高,彈性體不均勻存在的聚合物層變得過硬,密合性降低。另外,多官能性單體的用量過少時(例如相對于單體成分總量低于0.01 重量%時),例如,有可能的是,彈性體不均勻存在的聚合物層的凝聚力降低,表面的發(fā)粘感變得過強(qiáng),作為粘彈性部件變得難以操作。另外,在彈性體不均勻存在的聚合物層中要求硬物性的用途(例如硬涂層用途等)中使用粘彈性部件時,相對于單體成分總量,多官能性單體的用量為95重量%以下 (例如0. 01 95重量% ),優(yōu)選為1 70重量%。多官能性單體的用量相對于單體成分總量超過95重量%時,有可能的是,聚合時的固化收縮增大,無法獲得均勻的薄膜狀或薄片狀的粘彈性部件,或者有可能所得粘彈性部件變得過脆。另外,多官能性單體的用量過少時(例如為0.01重量%以下時),有可能無法獲得具有充分的耐溶劑性、耐熱性的粘彈性部件。另外,作為除含極性基團(tuán)的單體、多官能性單體以外的共聚性單體,例如,可以列舉出醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類;苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等烯烴或二烯類;乙烯基烷基醚等乙烯基醚類;氯乙烯;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系單體;乙烯基磺酸鈉等含磺酸基的單體;2-羥乙基丙烯?;姿狨サ群姿峄膯误w;環(huán)己基馬來酰亞胺、異丙基馬來酰亞胺等含酰亞胺基的單體;2-甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯等含異氰酸酯基的單體;含氟原子的(甲基)丙烯酸酯;含硅原子的(甲基)丙烯酸酯等。聚合引發(fā)劑可以根據(jù)需要來使用,例如可以使用熱聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)劑 (光引發(fā)劑)的任何一種。本發(fā)明中,在形成彈性體不均勻存在的聚合物層時,可以利用使用熱聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)劑(光引發(fā)劑)等聚合引發(fā)劑的、由熱或活性能量射線引起的固化反應(yīng)。因此,維持彈性體在層中不均勻存在的結(jié)構(gòu)的同時,可以使彈性體不均勻存在的聚合性組合物層固化,從而可容易地形成彈性體集中分布在與單體吸收層的界面相反一側(cè)的界面或該界面附近(層表面或?qū)颖砻娓浇?的、彈性體不均勻存在的聚合物層。對光聚合引發(fā)劑沒有特定限制,例如可以使用苯偶姻醚系光聚合引發(fā)劑、苯乙酮系光聚合引發(fā)劑、α -酮醇系光聚合引發(fā)劑、芳香族磺酰氯系光聚合引發(fā)劑、光活性肟系光聚合引發(fā)劑、苯偶姻系光聚合引發(fā)劑、苯偶酰系光聚合引發(fā)劑、二苯甲酮系光聚合引發(fā)劑、 縮酮系光聚合引發(fā)劑、噻噸酮系光聚合引發(fā)劑等。光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或者將兩種以上組合使用。具體地說,縮酮系光聚合引發(fā)劑例如包括2,2- 二甲氧基-1,2- 二苯基乙烷-1-酮 [例如商品名“Irgacure 651”(西巴特殊品化學(xué)公司生產(chǎn))等]等。作為苯乙酮系光聚合引發(fā)劑,例如可以列舉出1-羥基環(huán)己基苯基酮[例如商品名“Irgacure 184”(西巴特殊品化學(xué)公司生產(chǎn))等]、2,2- 二乙氧基苯乙酮、2,2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。作為苯偶姻醚系光聚合引發(fā)劑,例如可以列舉出苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚等。作為?;趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑,例如可以使用商品名“Lucirin TPO”(ΒΑ SF公司生產(chǎn))等。作為 α -酮醇系光聚合引發(fā)劑,例如可以列舉出2-甲基-2-羥基丙酰苯、1-[4-(2_羥乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作為芳香族磺酰氯系光聚合引發(fā)劑,例如可以列舉出2-萘磺酰氯等。作為光活性肟系光聚合引發(fā)劑,例如可以列舉出1-苯基-1,1-丙烷二酮-2-(鄰乙氧基羰基)_肟等。苯偶姻系光聚合引發(fā)劑例如包括苯偶姻等。苯偶酰系光聚合引發(fā)劑例如包括苯偶酰等。二苯甲酮系光聚合引發(fā)劑例如包括二苯甲酮、苯甲?;郊姿?、3,3’_ 二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羥基環(huán)己基苯基酮等。噻噸酮系光聚合引發(fā)劑例如包括噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、 2,4- 二異丙基噻噸酮、十二烷基噻噸酮等。對光聚合引發(fā)劑的用量沒有特定限制,例如相對于100重量份構(gòu)成含彈性體的聚合性組合物的全部單體成分,可以從0. 01 5重量份(優(yōu)選0. 05 3重量份)的范圍內(nèi)選擇。本發(fā)明中,使彈性體不均勻存在的聚合性組合物層固化而形成彈性體不均勻存在的聚合物層時,可以利用以活性能量射線為基礎(chǔ)的固化反應(yīng)。作為這種活性能量射線,例如可以列舉出α射線、β射線、Υ射線、中子射線、電子束等電離性放射線、紫外線等,尤其, 紫外線是優(yōu)選的。其中,活性能量射線的照射能量、照射時間、照射方法等只要能夠使彈性體不均勻存在的聚合性組合物層固化,形成彈性體不均勻存在的聚合物層,就沒有特別限制。另外,作為熱聚合引發(fā)劑,例如可以列舉出偶氮系聚合引發(fā)劑[例如2,2’ -偶氮雙異丁腈、2,2’ -偶氮雙-2-甲基丁腈、2,2’ -偶氮雙甲基丙酸)二甲酯、4,4’ -偶氮雙-4-氰基戊酸、偶氮雙異戊腈、2,2’ -偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’ -偶氮雙 (2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷)二鹽酸鹽、2,2’ -偶氮雙甲基丙酮脒)二硫酸鹽、2,2’_偶氮雙(N,N’-二亞甲基異丁脒)二鹽酸鹽等]、過氧化物系聚合引發(fā)劑(例如, 過氧化二苯甲酰、過馬來酸叔丁酯等)、氧化還原系聚合引發(fā)劑(例如有機(jī)過氧化物/釩化合物;有機(jī)過氧化物/ 二甲基苯胺;環(huán)烷酸金屬鹽/ 丁醛、苯胺或乙?;?nèi)酯等的組合等)等。對熱聚合引發(fā)劑的用量沒有特定限制,只要是作為熱聚合引發(fā)劑可利用的范圍即可。另外,如果使用氧化還原系聚合引發(fā)劑作為熱聚合引發(fā)劑,則可以在常溫下聚合。對這種彈性體沒有特別限制,只要是發(fā)揮橡膠彈性的彈性體即可,例如可列舉出天然橡膠(NR)、接枝天然橡膠(NR)、異戊二烯橡膠(IR)、丁二烯橡膠(BR)、氯丁二烯橡膠(CR)、丁腈橡膠(NBR)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、丁基橡膠(IIR)、乙烯-丙烯橡膠 (EPDM)、聚異丁烯等天然橡膠或合成橡膠;乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚丁烯、氯化聚乙烯等烯烴系彈性體;苯乙烯-丁二烯多嵌段共聚物(SBQ、苯乙烯-異戊二烯多嵌段共聚物(SIQ、苯乙烯-乙烯-丁烯多嵌段共聚物 (SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯多嵌段共聚物(SEPS)和它們的氫化物等苯乙烯系彈性體;聚酯系彈性體;聚酰胺系彈性體;聚氨酯系彈性體;硅酮系彈性體等。另外,彈性體可以單獨(dú)使用或?qū)煞N以上組合使用。其中,從設(shè)計(jì)范圍寬來看,烴系彈性體是優(yōu)選的,尤其從苯乙烯濃度、分子量等可以廣泛選擇考慮,苯乙烯-丁二烯多嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-異戊二烯多嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯-丁烯多嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯多嵌段共聚物 (SEPS)等苯乙烯系彈性體是優(yōu)選的。對彈性體不均勻存在的聚合物層中的彈性體的用量沒有特別限制,例如,相對于 100重量份構(gòu)成了形成彈性體不均勻存在的聚合物層的含彈性體的聚合性組合物的單體成分,可以從0. 001 100重量份,優(yōu)選0. 01 70重量份,進(jìn)一步優(yōu)選0. 1 50重量份的范圍內(nèi)選擇。在彈性體用量超過100重量份時,有可能粘彈性部件的制作變得困難或者制作后的粘彈性部件中出現(xiàn)強(qiáng)度的問題。另外,在彈性體用量低于0.001重量份時,有可能的是,難以使彈性體平均分散地分布在彈性體不均勻存在的聚合物層的表面或表面附近(與單體吸收層的界面相反一側(cè)的界面或該界面附近),且難以表現(xiàn)彈性體固有的性質(zhì)。在含彈性體的聚合性組合物中,根據(jù)需要,還可以含有適當(dāng)?shù)奶砑觿?。作為這種添加劑,例如可以列舉出表面活性劑(例如離子性表面活性劑、硅酮系表面活性劑、氟系表面活性劑等)、交聯(lián)劑(例如多異氰酸酯系交聯(lián)劑、硅酮系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑、烷基醚化三聚氰胺系交聯(lián)劑等)、賦粘樹脂(賦粘劑)、增塑劑、填充劑、抗老化劑、抗氧化劑、著色劑 (顏料、染料等)、作為粘度調(diào)整劑的各種聚合物(丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、合成橡膠、天然橡膠等)等。例如,為了使彈性體不均勻存在的聚合物層著色,可以使用不妨礙光聚合反應(yīng)等聚合反應(yīng)的程度的顏料(著色顏料)。在期望彈性體不均勻存在的聚合物層的著色為黑色的情況下,作為著色顏料,可以使用炭黑。作為炭黑的用量,從著色度、不妨礙上述光聚合反應(yīng)的觀點(diǎn)來看,例如,相對于100重量份構(gòu)成含彈性體的聚合性組合物的全部單體成分,從 0. 15重量份以下(例如0.001 0. 15重量份),優(yōu)選0.02 0. 1重量份的范圍內(nèi)選擇是理想的。尤其,為了改性所含有的彈性體,含彈性體的聚合性組合物優(yōu)選同時含有賦粘樹脂。即,含彈性體的聚合性組合物優(yōu)選是至少含有聚合性單體、彈性體和賦粘樹脂的含彈性體的聚合性組合物。以與單體吸收層接觸的形態(tài)設(shè)置這種含有賦粘樹脂的含彈性體的聚合性組合物層時,聚合性單體在單體吸收層中被吸收,不僅彈性體,而且賦粘樹脂也在含彈性體的聚合性組合物層中移動,形成彈性體和賦粘樹脂不均勻存在的聚合性組合物層,其中彈性體和賦粘樹脂集中分布在與單體吸收層的界面相反一側(cè)的界面或該界面附近(層表面或?qū)颖砻娓浇?。在這種狀態(tài)下固化時,獲得了彈性體和賦粘樹脂不均勻存在的聚合物層,其中彈性體和賦粘樹脂集中分布在與單體吸收層的界面相反一側(cè)的界面或該界面附近(層表面或?qū)颖砻娓浇?。在這種彈性體和賦粘樹脂不均勻存在的聚合物層中,改性彈性體和賦粘樹脂不均勻存在部分中的彈性體,因此.彈性體和賦粘樹脂不均勻存在的部分用作橡膠系粘合劑層(橡膠系粘合劑的膜)。另外,有時更加表現(xiàn)彈性體固有的性質(zhì)。作為這種賦粘樹脂(賦粘劑),例如可列舉出松香、松香衍生物樹脂、聚萜烯樹脂、 石油樹脂、香豆酮-茚樹脂、苯乙烯系樹脂、酚醛系樹脂、二甲苯樹脂等。作為賦粘樹脂,從與彈性體的相容性、部件制作的容易性來看,在聚合性單體中可溶、但與由聚合性單體獲得的聚合物不相容的樹脂是優(yōu)選的。具體地說,石油樹脂或萜烯樹脂因?yàn)樵谶m合作為聚合性單體的丙烯酸單體中可溶,但與丙烯酸聚合物的相容性低,與橡膠系彈性體的相容性好的原因而是優(yōu)選的。氫化石油樹脂、氫化萜烯樹脂尤其是優(yōu)選的。含彈性體的聚合性組合物可以通過使上述各成分均勻地混合和分散來制備。由于該含彈性體的聚合性組合物通常在基材上涂布等而成形為薄片狀,因此具有適于涂布操作的適當(dāng)粘度是理想的。含彈性體的聚合性組合物的粘度例如可以通過配合丙烯酸橡膠、聚氨酯、增粘性添加劑等各種聚合物來調(diào)整,或者通過照射光或加熱等使含彈性體的聚合性組合物中的聚合性單體一部分聚合來調(diào)整。另外,理想的粘度,按照使用BH粘度計(jì)在設(shè)定于轉(zhuǎn)子5號轉(zhuǎn)子、轉(zhuǎn)速IOrpm、測定溫度30°C的條件下測定的粘度來計(jì)算,為5 50 *s, 更優(yōu)選為10 401 · S。粘度低于5Pa · s時,在基材上涂布時,液體會流動,而在超過 50Pa · s時,粘度過高,涂布變得困難。而且,在涂布含彈性體的聚合性組合物時,例如,可以使用常用的涂布機(jī)(例如逗點(diǎn)輥涂機(jī)、模輥涂布機(jī)(die roll coater)、照相凹版輥涂布機(jī)、逆輥式涂布機(jī)、輥舔式涂布機(jī)(kiss rollcoater)、浸漬輥涂布機(jī)、繞線棒刮涂機(jī)、刮刀涂布機(jī)、噴涂機(jī)等)。含彈性體的聚合性組合物層例如通過用上述常用的涂布機(jī)涂布在由單體吸收層提供的面、單體吸收性薄片的單體吸收面、覆蓋薄膜的脫模處理面等適宜的支撐體的規(guī)定的面上來形成。[單體吸收性薄片]本發(fā)明的粘彈性部件如下制作在單體吸收層的一個面或兩面上,用含彈性體的聚合性組合物形成含彈性體的聚合性組合物層,使彈性體在該含彈性體的聚合性組合物層內(nèi)移動,獲得彈性體存在于與單體吸收層的界面相反一側(cè)的界面或該界面附近的彈性體不均勻存在的聚合性組合物層,然后使該彈性體不均勻存在的聚合性組合物層聚合,形成彈性體不均勻存在的聚合物層,從而獲得彈性體不均勻存在的聚合物層與單體吸收層的層疊結(jié)構(gòu)。因此,對單體吸收性薄片的形態(tài)等沒有特別限制,只要其至少具有提供單體吸收面的單體吸收層,所述單體吸收面能夠吸收含彈性體的聚合性組合物中的至少一種單體成分。作為單體吸收性薄片,例如可以列舉出僅由單體吸收層構(gòu)成的單體吸收性薄片 (有時稱為“無基材的單體吸收性薄片”)、在基材上設(shè)置有單體吸收層的單體吸收性薄片 (有時稱為“帶基材的單體吸收性薄片”)。另外,單體吸收性薄片為無基材的單體吸收性薄片時,可以使用任何面作為單體吸收面,另一方面,在其為帶基材的單體吸收性薄片時,單體吸收層表面成為單體吸收面。(單體吸收層)單體吸收層是在單體吸收性薄片中提供單體吸收面的層,只要能夠從設(shè)置于單體吸收面上的含彈性體的聚合性組合物層中至少吸收聚合性單體即可。作為形成這種單體吸
14收層的材料,可以列舉出例如紙制薄片(例如牛皮紙、皺紙、日本紙等);纖維系薄片(例如布、無紡布、網(wǎng)等);多孔薄膜;聚合物(丙烯酸系聚合物、聚氨酯樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、環(huán)氧樹脂);天然橡膠;合成橡膠等。而且,單體吸收層可以單獨(dú)使用,或者可以將兩種以上組合使用。本發(fā)明中,形成單體吸收層的材料可以適宜地使用聚合物。即,單體吸收層可以適宜地使用由聚合物形成的單體吸收聚合物層,另外,作為單體吸收性薄片,可以適宜地使用具有聚合物層的薄片。對這種聚合物沒有特定限制,具有至少一種含彈性體的聚合性組合物中的聚合性單體作為單體成分的聚合物是優(yōu)選的。例如,在使用含彈性體的丙烯酸系聚合性組合物作為含彈性體的聚合性組合物時,作為形成單體吸收層的聚合物,丙烯酸系聚合物是優(yōu)選的。這是因?yàn)?,由于作為含彈性體的丙烯酸系聚合性組合物的聚合性單體的丙烯酸系單體與形成單體吸收層的丙烯酸系聚合物的構(gòu)成單元是共同的,因此,作為聚合性單體的丙烯酸系單體容易移動。另外,單體吸收層可以由除了從含彈性體的聚合性組合物除去彈性體以外具有同樣組成的聚合性組合物聚合而獲得的聚合物層構(gòu)成。此外,單體吸收層可以是由丙烯酸系粘合劑、環(huán)氧系粘合劑、氧雜環(huán)丁烷系粘合劑、乙烯基醚系粘合劑、聚氨酯系粘合劑、聚酯系粘合劑等粘合劑(壓敏粘結(jié)劑)形成的粘合劑層(壓敏粘結(jié)劑層)。例如,在使用丙烯酸系單體作為聚合性單體時,從使聚合性單體更多地在單體吸收層中吸收的觀點(diǎn)來看,以構(gòu)成單元共同的丙烯酸系聚合物為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸系粘合劑是優(yōu)選的。單體吸收層的體積在聚合性單體的吸收前與吸收后相比可以是一定的,也可以變化。例如,當(dāng)單體吸收層是由高分子物質(zhì)[例如,上述聚合物(丙烯酸系聚合物、聚氨酯樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、環(huán)氧樹脂)或者除了從含彈性體的聚合性組合物中除去彈性體以外具有同樣的組成的聚合性組合物聚合而形成的聚合物等]形成的層時,由于從含彈性體的聚合性組合物層中吸收聚合性單體,作為單體吸收層的高分子物質(zhì)的層的體積通常增加。即,形成單體吸收層的前述高分子物質(zhì)通過吸收聚合性單體而溶脹。因此,單體吸收層可以是通過吸收聚合性單體而體積增加的單體溶脹層。在單體吸收層例如為前述高分子物質(zhì)的層時,單體吸收層可以通過例如用上述常用涂布機(jī)在下述基材或覆蓋薄膜的脫模處理過的面等適當(dāng)支撐體的規(guī)定的面上涂布前述高分子物質(zhì)來形成。另外,作為在支撐體上設(shè)置的單體吸收層的前述高分子物質(zhì)的層根據(jù)需要可以進(jìn)行干燥和/或固化(例如利用光的固化)。另外,前述高分子物質(zhì)在涂布于適宜支撐體的規(guī)定的面上時,通過配合丙烯酸橡膠、增粘性添加劑等各種聚合物,或者利用加熱或光照射等使聚合性單體一部分聚合,而調(diào)整至適于涂布的粘度。對吸收聚合性單體之前的單體吸收層的厚度沒有特定限制,例如可以從1 2000 μ m(優(yōu)選2 1000 μ m,更優(yōu)選5 500 μ m)的范圍內(nèi)選擇。另外,單體吸收層可以具有單層、層疊的任意一種形態(tài)。(基材)作為單體吸收性薄片為帶基材的單體吸收性薄片時使用的基材,例如可以使用紙等紙系基材;布、無紡布、網(wǎng)等纖維系基材;金屬箔、金屬板等金屬系基材;塑料薄膜或塑料薄片等塑料系基材;橡膠薄片等橡膠系基材;發(fā)泡薄片等發(fā)泡體;它們的層疊體[例如,塑料系基材與其他基材的層疊體、塑料薄膜(或塑料薄片)彼此的層疊體等]等適當(dāng)?shù)谋∑w。作為基材,可以適宜地使用塑料薄膜或塑料薄片等塑料系基材。作為這種塑料薄膜或塑料薄片中的原材料,例如可以列舉出聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)等以α-烯烴為單體成分的烯烴系樹脂;聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯系樹脂;聚氯乙烯(PVC);醋酸乙烯酯系樹脂;聚苯硫醚(PPS);聚酰胺(尼龍)、全芳香族聚酰胺(芳綸) 等酰胺系樹脂;聚酰亞胺系樹脂;聚醚醚酮(PEEK)等。這些原材料可以單獨(dú)使用或者組合兩種以上使用。另外,在使用塑料系基材作為基材時,可以通過拉伸處理等來控制伸長率等變形性。另外,作為基材,當(dāng)單體吸收層通過利用活性能量射線的固化來形成時,優(yōu)選使用不妨礙活性能量射線透過的基材。為了提高與單體吸收層的密合性,基材的表面可以實(shí)施常用的表面處理,例如電暈處理、鉻酸處理、臭氧暴露、火焰暴露、高壓電擊暴露、離子化放射線處理等使用化學(xué)或物理方法的氧化處理等,也可以實(shí)施使用底涂劑、剝離劑(例如硅酮系剝離劑)等的涂布處理寸。在用剝離劑剝離處理(脫模處理)基材的表面的情況下,使用粘彈性部件時,從單體吸收層容易剝離基材,可以使單體吸收層表面露出。這樣,粘彈性部件可以在單體吸收層表面露出的狀態(tài)下使用?;牡暮穸瓤梢愿鶕?jù)強(qiáng)度、柔軟性、使用目的等適宜地選擇,例如一般為ΙΟΟΟμπι 以下(例如1 1000 μ m),優(yōu)選為1 500 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為3 300 μ m左右,但不限于此。另外,基材可以具有單層、層疊的任何形態(tài)。[覆蓋薄膜]本發(fā)明中,在單體吸收層的至少一個面上使用含彈性體的聚合性組合物來設(shè)置含彈性體的聚合性組合物層,獲得彈性體不均勻存在的聚合性組合物層,然后使該彈性體不均勻存在的聚合性組合物層聚合,形成彈性體不均勻存在的聚合物層,但在將彈性體不均勻存在的聚合性組合物層聚合時,由于反應(yīng)被空氣中的氧等阻礙,因此優(yōu)選用覆蓋薄膜覆蓋彈性體不均勻存在的聚合性組合物層表面。另外,利用粘彈性部件時,可以剝離覆蓋薄膜之后使用,也可以不剝離覆蓋薄膜來使用。另外,在利用粘彈性部件時,在不剝離覆蓋薄膜來使用時,覆蓋薄膜作為粘彈性部件的一部分使用。對覆蓋薄膜沒有特定限制,只要是難以透過氧的薄片體即可,但在使用光聚合反應(yīng)時,優(yōu)選是透明的。作為這種覆蓋薄膜,例如可以使用常用的剝離紙等。具體地說,作為覆蓋薄膜,例如,可以使用至少一個表面具有基于脫模處理劑(剝離處理劑)的脫模處理層 (剝離處理層)的基材,另外還有由氟系聚合物(例如聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等)形成的低粘結(jié)性基材、由無極性聚合物(例如聚乙烯、聚丙烯等烯烴系樹脂等)形成的低粘結(jié)性基材等。另外,在低粘結(jié)性基材中,兩面可以作為脫模面利用,另一方面,在具有脫模處理層的基材中,脫模處理層表面可以作為脫模面(脫模處理面)利用。作為覆蓋薄膜,例如可以使用在覆蓋薄膜用基材的至少一個面上形成脫模處理層的覆蓋薄膜(具有脫模處理層的基材),也可以原樣使用覆蓋薄膜用基材。
作為這種覆蓋薄膜用基材,可以列舉出聚酯薄膜(聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜等)、烯烴系樹脂薄膜(聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜等)、聚氯乙烯薄膜、聚酰亞胺薄膜、聚酰胺薄膜(尼龍薄膜)、人造絲薄膜等塑料系基材薄膜(合成樹脂薄膜)、紙類(上等紙、日本紙、 牛皮紙、玻璃紙、合成紙、表面涂層紙等),此外還有將這些層疊或共擠出等而形成的多層化的物質(zhì)0 3層的復(fù)合體)等。作為覆蓋薄膜用基材,可以適當(dāng)?shù)厥褂美猛该餍愿叩乃芰舷祷谋∧?尤其聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜)的覆蓋薄膜用基材。對脫模處理劑沒有特定限制,例如可以使用硅酮系脫模處理劑、氟系脫模處理劑、 長鏈烷基系脫模處理劑等。脫模處理劑可以單獨(dú)或?qū)煞N以上組合來使用。另外,使用脫模處理劑進(jìn)行脫模處理的覆蓋薄膜例如可以通過公知的形成方法來形成。對覆蓋薄膜的厚度沒有特定限制,從處理容易和經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)來看,例如可以從 12 250μπι(優(yōu)選20 200μπι)的范圍內(nèi)選擇。另外,覆蓋薄膜可以具有單層、層疊的任何形態(tài)。[粘彈性部件]本發(fā)明的粘彈性部件是至少具有聚合物層與單體吸收層的層疊結(jié)構(gòu)的部件,其中所述單體吸收層能吸收構(gòu)成該聚合物層的單體成分中的至少一種單體,其中,該聚合物層是含彈性體的不均勻存在的聚合物層(含彈性體的偏析聚合物層),其以不均勻存在于與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的形態(tài)(偏析形態(tài))含有彈性體。由于粘彈性部件具有彈性體以不均勻存在于與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的形態(tài)分布的、含彈性體的不均勻存在的聚合物層,即彈性體層狀分布的含彈性體的不均勻存在的聚合物層,因此在粘彈性部件中,彈性體集中存在于前述層狀區(qū)域內(nèi)。由此,粘彈性部件集中存在的層狀部分(彈性體不均勻存在部)中,發(fā)揮了彈性體固有的性質(zhì)。尤其,對于含彈性體的不均勻存在的聚合物層為最外層的粘彈性部件,由于作為最外層的含彈性體的不均勻存在的聚合物層設(shè)置在單體吸收層上,因此部件表面由含彈性體的不均勻存在的聚合物層的彈性體不均勻存在部所覆蓋。因此,含彈性體的不均勻存在的聚合物層為最外層的粘彈性部件在部件表面發(fā)揮了彈性體固有的性質(zhì)。這種粘彈性部件可以如下制作通過使用至少含有聚合性單體和彈性體的含彈性體的聚合性組合物,在單體吸收層的至少一個面上設(shè)置含彈性體的聚合性組合物層,使彈性體在含彈性體的聚合性組合物層內(nèi)移動,獲得彈性體不均勻存在的聚合性組合物層,其以集中分布在與單體吸收層的界面相反一側(cè)的界面或該界面附近(層表面或?qū)颖砻娓浇? 的形態(tài)含有彈性體,然后,使該彈性體不均勻存在的聚合性組合物層聚合,形成彈性體不均勻存在的聚合物層,從而獲得彈性體不均勻存在的聚合物層和單體吸收層的層疊結(jié)構(gòu)。另外,粘彈性部件還可以通過如下制作方法來制作制作層疊體,其具有如下結(jié)構(gòu)在能吸收聚合性單體的單體吸收性薄片的單體吸收面(單體吸收性薄片的單體吸收層表面)上,層疊有由至少含有聚合性單體和彈性體的含彈性體的聚合性組合物形成的含彈性體的聚合性組合物層,在含彈性體的聚合性組合物層上進(jìn)一步層疊有覆蓋薄膜,使彈性體在含彈性體的聚合性組合物層內(nèi)移動,獲得彈性體不均勻存在的聚合性組合物層,其以集中分布在覆蓋薄膜側(cè)的層表面或?qū)颖砻娓浇?與單體吸收層的界面相反一側(cè)的界面或該界面附近)的形態(tài)含有彈性體,然后通過光照射或加熱等,使該彈性體不均勻存在的聚合性組合物層聚合,形成彈性體不均勻存在的聚合物層,其以集中分布在覆蓋薄膜側(cè)的層表面或?qū)颖砻娓浇?與單體吸收層的界面相反一側(cè)的界面或該界面附近) 的形態(tài)含有彈性體,獲得具有彈性體不均勻存在的聚合物層與單體吸收層的層疊結(jié)構(gòu)的部件。此外,粘彈性部件還可以使用如下制備方法來制作通過將由至少含有聚合性單體、彈性體和賦粘樹脂的聚合性組合物形成的聚合性組合物層設(shè)置在能吸收聚合性單體的單體吸收層的至少一個面上,使彈性體和賦粘樹脂在該聚合性組合物層內(nèi)移動,獲得彈性體和賦粘樹脂集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的聚合性組合物層, 然后使該聚合性組合物層聚合,形成彈性體和賦粘樹脂集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的聚合物層,獲得具有彈性體和賦粘樹脂不均勻存在的聚合物層與單體吸收層的層疊結(jié)構(gòu)的部件。再有,粘彈性部件還可以使用如下制備方法來制作制作層疊體,其中所述層疊體具有以下結(jié)構(gòu)在能吸收聚合性單體的單體吸收性薄片的單體吸收面上,層疊有由至少含有聚合性單體、彈性體和賦粘樹脂的聚合性組合物形成的聚合性組合物層,在該聚合性組合物層上進(jìn)一步層疊有覆蓋薄膜,使彈性體和賦粘樹脂在該聚合性組合物層內(nèi)移動,獲得彈性體和賦粘樹脂集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的聚合性組合物層,然后使該聚合性組合物層聚合,形成彈性體和賦粘樹脂集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的聚合物層,獲得具有彈性體和賦粘樹脂不均勻存在的聚合物層與單體吸收層的層疊結(jié)構(gòu)的部件。因此,粘彈性部件例如通過⑴制作特定的層疊體,(ii)此后,光照射該特定的層疊體來制造。前述特定的層疊體例如可以如下制作通過在至少一個面進(jìn)行脫模處理的覆蓋薄膜的脫模處理面上涂布含彈性體的光聚合性的聚合性組合物(有時稱為“含彈性體的光聚合性組合物”),形成含彈性體的光聚合性組合物層,然后以含彈性體的光聚合組合物層與單體吸收層接觸的形態(tài),將所得材料貼合到具有單體吸收層的單體吸收性薄片上。彈性體不均勻存在的聚合性組合物層的聚合只要將彈性體不均勻存在的聚合性組合物層聚合和固化,獲得彈性體不均勻存在的聚合物層即可,對于光源或熱源、照射能量或熱能、照射方法或加熱方法、照射時間或加熱時間、照射或加熱的開始時期、照射或加熱的結(jié)束時期等沒有特定限制。作為光照射,例如可以列舉出使用黑光燈、化學(xué)燈、高壓汞燈、金屬鹵化物燈等的紫外線照射。另外,作為加熱,可以列舉出例如公知的加熱方法(例如使用電熱加熱器的加熱方法、使用紅外線等電磁波的加熱方法等)。例如,本發(fā)明的粘彈性部件可以通過使用紫外線等活性能量射線對使用聚合性單體的前述特定的層疊體(具有以下形態(tài)的特定層疊體由具有剝離性的覆蓋薄膜、含彈性體的光聚合性組合物層、單體吸收性薄片構(gòu)成,而且在單體吸收性薄片的單體吸收面上設(shè)置的含彈性體的光聚合性組合物層的表面用具有剝離性的覆蓋薄膜保護(hù))進(jìn)行光照射來制造。而且,單體吸收層中的聚合性單體的吸收在單體吸收面上形成含彈性體的聚合性
18組合物層時發(fā)生。另外,也可以在形成含彈性體的聚合性組合物層之后到聚合之間(例如從制作特定的層疊體之后到光照射之間)發(fā)生,也可以在含彈性體的光聚合組合物層聚合的期間(例如通過光照射將含彈性體的光聚合性組合物層固化的期間)發(fā)生。因此,從含彈性體的聚合性組合物層與單體吸收層接觸到聚合結(jié)束的時間越長越優(yōu)選。尤其在通過光照射容易控制聚合開始的情況下,優(yōu)選在接觸后經(jīng)過1秒鐘以上,優(yōu)選 5秒鐘以上,更優(yōu)選10秒鐘以上(通常對小時以內(nèi))后進(jìn)行光照射。在粘彈性部件的彈性體不均勻存在的聚合物層中,彈性體分布于表面或表面附近 (與單體吸收層的界面相反一側(cè)的界面或該界面附近)。即,彈性體分布在從表面(與單體吸收層的界面相反一側(cè)的界面)或?qū)颖砻?與單體吸收層的界面相反一側(cè)的界面)到相對于厚度方向的總厚度的50%以內(nèi)的區(qū)域(優(yōu)選以內(nèi)的區(qū)域,更優(yōu)選以內(nèi)的區(qū)域)。即,彈性體不均勻存在部占粘彈性部件中的由單體吸收層和彈性體不均勻存在的聚合物層形成的層疊結(jié)構(gòu)(總體厚度)的比例(有時稱為“占有率”)為50%以下(優(yōu)選35% 以下,更優(yōu)選25%以下)。據(jù)推測這是因?yàn)椋谝孕纬蓮椥泽w不均勻存在的聚合物層的含彈性體的聚合性組合物層與單體吸收層接觸的形態(tài)設(shè)置時,含彈性體的聚合性組合物層中的至少一種單體成分被單體吸收層吸收,彈性體在含彈性體的光聚合性組合物層中移動。另外,在占有率超過50%時,在粘彈性部件中,有可能產(chǎn)生強(qiáng)度、部件的處理性 (尤其是具有帶狀或薄片狀的形態(tài)時的處理性)、成本方面的問題。另外,彈性體不均勻存在的聚合物層中的彈性體分布的部分(彈性體不均勻存在部、彈性體偏析部)的厚度(相對于自層表面起的厚度方向的總厚度的、彈性體分布的內(nèi)部區(qū)域自層表面起的厚度方向的高度;相對于自與單體吸收層相反一側(cè)的界面起的厚度方向的總厚度的、彈性體分布的內(nèi)部區(qū)域的自與單體吸收層相反一側(cè)的界面起的厚度方向的高度)可以通過調(diào)整彈性體不均勻存在的聚合物層中含有的彈性體的量來控制。因此,通過調(diào)整彈性體的用量,可以控制彈性體不均勻存在的聚合物層中發(fā)揮的彈性體固有的性質(zhì)的程度。對粘彈性部件的厚度沒有特定限制,從處理性、成本方面等觀點(diǎn)來看,通常為 10 2000 μ m (優(yōu)選為20 1000 μ m,更優(yōu)選為30 500 μ m)。另外,在粘彈性部件中,對單體吸收層與彈性體不均勻存在的聚合物層結(jié)合的厚度(由單體吸收層和彈性體不均勻存在的聚合物層形成的層疊結(jié)構(gòu)的厚度,有時稱為“總體厚度”)沒有特定限制,通常為10 2000 μ m(優(yōu)選為20 1000 μ m,更優(yōu)選為30 500μπι)。該總體厚度小于IOym時,在粘彈性部件中,利用涂布的膜厚的控制或部件的處理性(尤其具有帶狀或薄片狀的形態(tài)時的處理性)上有可能發(fā)生問題。另一方面,在超過 2000 μ m時,部件的制造(尤其具有帶狀或薄片狀的形態(tài)的部件的制造)有可能變得困難。粘彈性部件的彈性體不均勻存在的聚合物層中,在作為彈性體不均勻存在的聚合物層的彈性體分布部分的彈性體不均勻存在部中,彈性體與彈性體不均勻存在的聚合物層的聚合物成分混合存在。另外,在粘彈性部件的彈性體不均勻存在的聚合物層中,彈性體分布的部分(彈性體不均勻存在部)與彈性體沒有分布的部分(有時稱為“彈性體不存在部”)由于彈性體不均勻存在部具有層狀形態(tài)而能夠區(qū)別。而且,在粘彈性部件中,由于所使用的單體吸收層與聚合性單體的組合,彈性體有可能微量分散在彈性體不存在部中。然而,這種在彈性體不存在部中微量分散的彈性體對粘彈性部件的性質(zhì)沒有影響。這是因?yàn)?,只要彈性體不集中并密集地存在于本發(fā)明的粘彈性部件中,就不會發(fā)揮彈性體固有的性質(zhì)。另外,粘彈性部件的彈性體不均勻存在的聚合物層的彈性體不存在部的比例(有時稱為“偏析率”)為30%以上,優(yōu)選為50%以上,更優(yōu)選為60%以上。這是因?yàn)?,在偏析率低?0 %時,在彈性體不均勻存在部中,彈性體沒有密集地集中,有可能難以發(fā)揮彈性體固有的性質(zhì)。此外,對粘彈性部件中的彈性體不均勻存在的聚合物層的彈性體不均勻存在部的平均厚度沒有特定限制,但在粘彈性部件中,具有上述占有率的厚度是優(yōu)選的。作為具體的厚度,例如是0. 1 200 μ m(優(yōu)選0. 5 100 μ m,更優(yōu)選1 50 μ m)。本發(fā)明的粘彈性部件中,通過控制彈性體的種類、含量等,單體吸收層的組成、彈性體不均勻存在的聚合物層的聚合物成分的組成等、粘彈性部件中的彈性體不均勻存在的聚合物層和單體吸收層的厚度(總體厚度)等,可以控制發(fā)揮彈性體固有的性質(zhì)的程度。比較厚度和彈性體的種類以及含量和單體成分共同的、彈性體不均勻存在的聚合物層與彈性體分散的聚合物層(彈性體在厚度方向上分散存在的聚合物層)時,彈性體不均勻存在的聚合物層與彈性體分散的聚合物層相比更加發(fā)揮了彈性體固有的性質(zhì)。此外, 比較厚度、彈性體種類和單體成分共同的、彈性體不均勻存在的聚合物層與彈性體分散的聚合物層時,彈性體不均勻存在的聚合物層用在彈性體分散的聚合物層中沒有見到表現(xiàn)彈性體固有的性質(zhì)的少量彈性體含量就可發(fā)揮彈性體固有的性質(zhì)。這是因?yàn)?,彈性體不均勻存在的聚合物層具有彈性體集中的、層狀形狀的彈性體不均勻存在部。本發(fā)明的粘彈性部件由于具有彈性體不均勻存在的聚合物層,因此用較少的彈性體含量就能獲得彈性體固有的性質(zhì),而且能夠具有良好的機(jī)械物性。本發(fā)明的粘彈性部件在彈性體不均勻存在的聚合物層或彈性體不均勻存在的聚合物層與作為單體吸收層的單體吸收聚合物層的層疊結(jié)構(gòu)中具有性質(zhì)不同的面,即基于彈性體不均勻存在部的面和基于聚合物的面。因此,可以用于使用粘彈性部件作為粘結(jié)劑層來接合由不同材質(zhì)形成的物品的用途[例如,使用苯乙烯系彈性體[苯乙烯系彈性體和賦粘樹脂(橡膠系粘合劑)]作為彈性體,使用丙烯酸系聚合物(丙烯酸系粘合劑)作為聚合物,將塑料等非極性材料與金屬等極性材料接合的用途],一方面尋求柔軟性、另一方面尋求硬度的用途,一方面尋求粘結(jié)性、另一方面尋求柔軟性的用途,一方面尋求親水性、另一方面尋求疏水性的用途,一方面尋求耐熱性、另一方面尋求耐熱熔融性的用途等。因此,根據(jù)本發(fā)明,制造粘彈性部件時,即使使用含彈性體的聚合性組合物,不用蒸發(fā)除去含彈性體的聚合性組合物中含有的揮發(fā)性成分(例如溶劑、有機(jī)化合物等對環(huán)境有不良影響的成分),也可以制造具有彈性體不均勻存在的聚合物層的粘彈性部件。另外,本發(fā)明中,對單體吸收層沒有特別限制,只要能夠吸收含彈性體的聚合性組合物中使用的聚合性單體中的至少一種即可,因此對單體吸收層的彈性模量沒有特別限制。即,只要能夠吸收含彈性體的聚合性組合物中使用的聚合性單體中的至少一種,可以使用粘合劑層、聚合物層等彈性模量低的層,或者塑料薄片、硬涂層、著色涂膜層等彈性模量高的層的任何一種。因此,根據(jù)本發(fā)明,對薄片的彈性模量沒有限制,可以在粘合劑層、聚合物層等彈性模量低的層,或者塑料薄片、硬涂層、著色涂膜層等彈性模量高的層的表面上制造粘彈性部件。
此外,本發(fā)明中,在使用由聚合物形成的單體吸收層作為單體吸收層時,只要能夠吸收含彈性體的聚合性組合物中所使用的聚合性單體中的至少一種,對其凝膠分?jǐn)?shù)沒有特別限制。因此,在單體吸收聚合物層中,即使交聯(lián)至98%左右的凝膠分?jǐn)?shù),或者即使基本上沒有交聯(lián)(凝膠分?jǐn)?shù)10%以下),也可以獲得粘彈性部件。因此,在使用具有高交聯(lián)度(例如凝膠分?jǐn)?shù)90%以上)的聚合物層作為單體吸收層的粘彈性部件中,在作為該單體吸收層的聚合物層中,可以發(fā)揮耐熱性、耐溶劑性。另外,在使用具有低交聯(lián)度(例如凝膠分?jǐn)?shù)10%以下)的聚合物層作為單體吸收層的粘彈性部件中,可以改變發(fā)揮彈性體固有的性質(zhì)的程度。另外,本發(fā)明中,單體吸收層不論是硬的層,還是軟的層,均可獲得粘彈性部件。這樣,本發(fā)明的粘彈性部件通過控制彈性體的種類或其量、彈性體不均勻存在的聚合物層的聚合物的種類或其厚度等,由于發(fā)揮了各種特性,因此能夠用于廣泛的領(lǐng)域。實(shí)施例以下根據(jù)實(shí)施例來更詳細(xì)地說明本發(fā)明,然而,本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。(光聚合性漿液的制備例1)將作為單體成分的90重量份丙烯酸2-乙基己酯、10重量份丙烯酸、0. 05重量份光聚合引發(fā)劑(商品名“Irgacure 651”,西巴特殊品化學(xué)公司生產(chǎn))和0.05重量份光聚合引發(fā)劑(商品名“Irgacure 184”,西巴特殊品化學(xué)公司制造)在具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷卻管的四口可拆式燒瓶內(nèi)攪拌至均勻,然后用氮?dú)夤呐?小時,除去溶解氧。此后,通過高壓汞燈從燒瓶外側(cè)照射紫外線進(jìn)行聚合,在達(dá)到適度的粘度時熄滅燈,停止氮?dú)獯等?,制備聚合率?%的一部分聚合的組合物(漿液)(有時稱為“光聚合性漿液(A)”)。(含彈性體的聚合性組合物的制備例1)在包括90重量份丙烯酸2-乙基己酯和10重量份丙烯酸的單體混合物中,添加 22. 5重量份苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物(SEBQ (商品名“KRATON G1650”,Kraton Polymers Japan Ltd.生產(chǎn)),在60°C下攪拌6小時,使SEB S完全溶解。此后,冷卻到室溫(25°C),在該粘稠的單體混合物中添加0.3重量份光聚合引發(fā)劑(商品名“Irgacure 651”,西巴特殊品化學(xué)公司生產(chǎn))、4. 5重量份作為賦粘樹脂的氫化石油系樹脂(商品名 “AlCOnP115”,荒川化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn))和0. 1重量的作為交聯(lián)劑的1,6_己二醇二丙烯酸酯,攪拌至均勻,獲得含彈性體的聚合性組合物(有時稱為“含彈性體的聚合性組合物 (A)") ο(含彈性體的聚合性組合物的制備例2)在包括90重量份丙烯酸2-乙基己酯和10重量份丙烯酸的單體混合物中,添加 22. 5重量份苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物(SEBQ (商品名“KRATON G1650”,Kraton Polymers Japan Ltd.生產(chǎn)),在60°C下攪拌6小時,使SEBS完全溶解。此后,冷卻到室溫(25°C),在該粘稠的單體混合物中添加0.3重量份光聚合引發(fā)劑(商品名“Irgacure 651”,西巴特殊品化學(xué)公司生產(chǎn))、11重量份作為賦粘樹脂的氫化石油系樹脂(商品名 “AlCOnP115”,荒川化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn))和0. 1重量份作為交聯(lián)劑的1,6_己二醇二丙烯
酸酯,攪拌至均勻,獲得含彈性體的聚合性組合物(有時稱為“含彈性體的聚合性組合物 ⑶,,)。(含彈性體的聚合性組合物的制備例3)
在包括90重量份丙烯酸2-乙基己酯和10重量份丙烯酸的單體混合物中,添加 22. 5重量份苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物(SEBS)(商品名“KRATON G1650”,Kraton Polymers Japan Ltd.生產(chǎn)),在60°C下攪拌6小時,使SEBS完全溶解。此后,冷卻到室溫(25°C),在該粘稠的單體混合物中添加0.3重量份光聚合引發(fā)劑(商品名“Irgacure 651”,西巴特殊品化學(xué)公司生產(chǎn))、22. 5重量份作為賦粘樹脂的氫化石油系樹脂(商品名 "AlconP115",荒川化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn))和0. 1重量份作為交聯(lián)劑的1,6_己二醇二丙烯酸酯,攪拌至均勻,獲得含彈性體的聚合性組合物(有時稱為“含彈性體的聚合性組合物 (C)”)。(含彈性體的聚合性組合物的制備例4)在包括90重量份丙烯酸2-乙基己酯和10重量份丙烯酸的單體混合物中,添加 22. 5重量份苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS)(商品名“KRATON Dl 101",Kraton Polymers Japan Ltd.生產(chǎn)),在60°C下攪拌6小時,使SBS完全溶解。此后,冷卻到室溫(25°C ),在該粘稠的單體混合物中添加0.3重量份光聚合引發(fā)劑(商品名“Irgacure 651”,西巴特殊品化學(xué)公司生產(chǎn))、11重量份作為賦粘樹脂的氫化石油系樹脂(商品名“Alcon P115”,荒川化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn))和0. 1重量份作為交聯(lián)劑的1,6_己二醇二丙烯酸酯,攪拌至均勻,獲得含彈性體的聚合性組合物(有時稱為“含彈性體的聚合性組合物(D) ”)。(含彈性體的聚合性組合物的制備例5)在包括90重量份丙烯酸2-乙基己酯和10重量份丙烯酸的單體混合物中,添加22. 5重量份苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物(SIS)(商品名“KRATON D1107”,Kraton Polymers Japan Ltd.生產(chǎn)),在60°C下攪拌6小時,使SIS完全溶解。此后,冷卻到室溫(25°C),在該粘稠的單體混合物中添加0.3重量份光聚合引發(fā)劑(商品名“Irgacure 651”,西巴特殊品化學(xué)公司生產(chǎn))、11重量份作為賦粘樹脂的氫化石油系樹脂(商品名 "Alcon P115”,荒川化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn))和0. 1重量份作為交聯(lián)劑的1,6-己二醇二丙烯
酸酯,攪拌至均勻,獲得含彈性體的聚合性組合物(有時稱為“含彈性體的聚合性組合物 ⑶”)。(覆蓋薄膜)覆蓋薄膜使用單面進(jìn)行硅酮系脫模處理的、厚度38 μ m的雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名“MRN38”三菱化學(xué)聚酯薄膜公司制造)。(基材薄膜)基材薄膜使用單面進(jìn)行硅酮系脫模處理的、厚度38 μ m的雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名“MRF38”三菱化學(xué)聚酯薄膜公司制造)。(帶基材的單體吸收性薄片的制作例1)將0. 1重量份1,6_己二醇二丙烯酸酯與100重量份光聚合性漿液㈧均勻混合而成的光聚合性漿液組合物(有時稱為“光聚合性漿液組合物(A) ”)涂布在前述基材薄膜的脫模處理的面上,使得固化后的厚度為30 μ m,形成光聚合性漿液組合物層。而且,在該層上以與脫模處理的面接觸的形態(tài)貼合上述覆蓋薄膜,使用黑光燈從兩面同時照射紫外線 (照度5mW/cm2) 5分鐘,使該層固化,形成單體吸收層,從而制作單體吸收層表面用上述覆蓋薄膜保護(hù)的、帶基材的單體吸收性薄片(有時稱為“帶基材的單體吸收性薄片(A) ”)。(實(shí)施例1 5)
在上述覆蓋薄膜的脫模處理的面上,涂布對應(yīng)于下述表1的含彈性體的聚合性組合物,使得部件制作之后的單體吸收層與含彈性體的光聚合固化層的總厚度為大約80 μ m, 制作在覆蓋薄膜上具有含彈性體的聚合性組合物層的薄片。以單體吸收層與含彈性體的聚合性組合物層接觸的形態(tài),將在該覆蓋薄膜上具有含彈性體的聚合性組合物層的薄片貼合在剝離覆蓋薄膜而露出單體吸收層的、帶基材的單體吸收性薄片(A)上,形成層疊體。接著,在該層疊體形成1分鐘之后,使用黑光燈作為光源,從兩面同時照射紫外線 (照度5mW/cm2) 5分鐘,將含彈性體的聚合性組合物層光固化,形成含彈性體的光聚合固化層(配合彈性體的光聚合固化層),從而形成各實(shí)施例的部件。表 權(quán)利要求
1.一種粘彈性部件,其特征在于,該部件具有聚合物層與單體吸收層的層疊結(jié)構(gòu),其中所述單體吸收層能吸收構(gòu)成該聚合物的至少一種單體成分,其中,該聚合物層是彈性體不均勻存在的聚合物層,其以集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的形態(tài)含有彈性體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘彈性部件,其中,彈性體不均勻存在的聚合物層的與單體吸收層相反一側(cè)的面上層疊有覆蓋薄膜。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘彈性部件,其中,與單體吸收層相反一側(cè)的界面附近是從與單體吸收層相反一側(cè)的界面到相對于厚度方向的總厚度的50%以內(nèi)的區(qū)域。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3的任一項(xiàng)所述的粘彈性部件,其中單體吸收層是由聚合物形成的單體吸收聚合物層。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的粘彈性部件,其中,單體吸收聚合物層的聚合物為丙烯酸系聚合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的粘彈性部件,其中,構(gòu)成單體吸收聚合物層的聚合物的單體成分與構(gòu)成彈性體不均勻存在的聚合物層的聚合物的單體成分的至少一種是共同的。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6的任一項(xiàng)所述的粘彈性部件,其中,單體吸收層是粘合劑層。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7的任一項(xiàng)所述的粘彈性部件,其中,彈性體不均勻存在的聚合物層的聚合物是丙烯酸系聚合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1 8的任一項(xiàng)所述的粘彈性部件,其中,彈性體是苯乙烯系彈性體。
10.根據(jù)權(quán)利要求1 9的任一項(xiàng)所述的粘彈性部件,其中,彈性體不均勻存在的聚合物層是彈性體和賦粘樹脂不均勻存在的聚合物層,其以集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的形態(tài)含有彈性體和賦粘樹脂。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的粘彈性部件,其中,賦粘樹脂是與彈性體和賦粘樹脂不均勻存在的聚合物層的聚合物不相容的樹脂。
12.根據(jù)權(quán)利要求1 11的任一項(xiàng)所述的粘彈性部件,其中,彈性體不均勻存在的聚合物層的與單體吸收層相反一側(cè)的面具有粘合性。
13.根據(jù)權(quán)利要求1 12的任一項(xiàng)所述的粘彈性部件,其具有帶狀或薄片狀的形態(tài)。
14.一種粘彈性部件的制造方法,其特征在于,通過將由至少含有聚合性單體和彈性體的含彈性體的聚合性組合物形成的含彈性體的聚合性組合物層設(shè)置在能吸收聚合性單體的單體吸收層的至少一個面上,使彈性體在含彈性體的聚合性組合物層內(nèi)移動,獲得彈性體集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的、彈性體不均勻存在的聚合性組合物層,然后使該彈性體不均勻存在的聚合性組合物層聚合,形成彈性體集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的、彈性體不均勻存在的聚合物層,獲得具有彈性體不均勻存在的聚合物層與單體吸收層的層疊結(jié)構(gòu)的部件。
15.一種粘彈性部件的制造方法,其特征在于,制作層疊體,其中所述層疊體具有以下結(jié)構(gòu)在能吸收聚合性單體的單體吸收性薄片的單體吸收面上,層疊有由至少含有聚合性單體和彈性體的含彈性體的聚合性組合物形成的含彈性體的聚合性組合物層,在含彈性體的聚合性組合物層上進(jìn)一步層疊有覆蓋薄膜,使彈性體在含彈性體的聚合性組合物層內(nèi)移動,獲得彈性體集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的、彈性體不均勻存在的聚合性組合物層,然后使該彈性體不均勻存在的聚合性組合物層聚合,形成彈性體集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的、彈性體不均勻存在的聚合物層,獲得具有彈性體不均勻存在的聚合物層與單體吸收層的層疊結(jié)構(gòu)的部件。
16.一種粘彈性部件的制造方法,其特征在于,通過將由至少含有聚合性單體、彈性體和賦粘樹脂的聚合性組合物形成的聚合性組合物層設(shè)置在能吸收聚合性單體的單體吸收層的至少一個面上,使彈性體和賦粘樹脂在該聚合性組合物層內(nèi)移動,獲得彈性體和賦粘樹脂集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的聚合性組合物層,然后使該聚合性組合物層聚合,形成彈性體和賦粘樹脂集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的聚合物層,獲得具有彈性體和賦粘樹脂不均勻存在的聚合物層與單體吸收層的層疊結(jié)構(gòu)的部件。
17.—種粘彈性部件的制造方法,其特征在于,制作層疊體,其中所述層疊體具有以下結(jié)構(gòu)在能吸收聚合性單體的單體吸收性薄片的單體吸收面上,層疊有由至少含有聚合性單體、彈性體和賦粘樹脂的聚合性組合物形成的聚合性組合物層,在該聚合性組合物層上進(jìn)一步層疊有覆蓋薄膜,使彈性體和賦粘樹脂在該聚合性組合物層內(nèi)移動,獲得彈性體和賦粘樹脂集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的聚合性組合物層,然后使該聚合性組合物層聚合,形成彈性體和賦粘樹脂集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的聚合物層,獲得具有彈性體和賦粘樹脂不均勻存在的聚合物層與單體吸收層的層疊結(jié)構(gòu)的部件。
18.根據(jù)權(quán)利要求15或17所述的粘彈性部件的制造方法,其中覆蓋薄膜具有剝離性。
19.根據(jù)權(quán)利要求16或17所述的粘彈性部件的制造方法,其中賦粘樹脂是與彈性體和賦粘樹脂不均勻存在的聚合物層的聚合物不相容的樹脂。
20.根據(jù)權(quán)利要求14 19的任一項(xiàng)所述的粘彈性部件的制造方法,其中,單體吸收層是由聚合物形成的單體吸收聚合物層。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的粘彈性部件的制造方法,其中,單體吸收聚合物層的聚合物是丙烯酸系聚合物。
22.根據(jù)權(quán)利要求20所述的粘彈性部件的制造方法,其中,構(gòu)成單體吸收聚合物層的聚合物的單體成分與構(gòu)成彈性體不均勻存在的聚合物層或彈性體和賦粘樹脂不均勻存在的聚合物層的聚合物的單體成分的至少一種是共同的。
23.根據(jù)權(quán)利要求14 22的任一項(xiàng)所述的粘彈性部件的制造方法,其中在含彈性體的聚合性組合物層的聚合時使用光照射。
24.根據(jù)權(quán)利要求14 23的任一項(xiàng)所述的粘彈性部件的制造方法,其中,彈性體是苯乙烯系彈性體。
25.根據(jù)權(quán)利要求14 M的任一項(xiàng)所述的粘彈性部件的制造方法,其中,使用丙烯酸系單體作為聚合性單體。
26.根據(jù)權(quán)利要求14 25的任一項(xiàng)所述的粘彈性部件的制造方法,其中,獲得了彈性體不均勻存在的聚合物層的與單體吸收層相反一側(cè)的面具有粘合性的粘彈性部件。
27.根據(jù)權(quán)利要求14 沈的任一項(xiàng)所述的粘彈性部件的制造方法,其中,獲得了具有帶狀或薄片狀的形態(tài)的粘彈性部件。
全文摘要
本發(fā)明提供了部件的一個面與另一個面發(fā)揮不同性質(zhì)、同時外觀透明且對對象物的污染少的粘彈性部件。本發(fā)明的粘彈性部件,其特征在于,該部件具有聚合物層與單體吸收層的層疊結(jié)構(gòu),其中所述單體吸收層能吸收構(gòu)成該聚合物的至少一種單體成分,其中,該聚合物層是彈性體不均勻存在的聚合物層,其以集中分布在與單體吸收層相反一側(cè)的界面或該界面附近的形態(tài)含有彈性體。在所述粘彈性部件中,彈性體不均勻存在的聚合物層的與單體吸收層相反一側(cè)的面上可以層疊有覆蓋薄膜。另外,與單體吸收層相反一側(cè)的界面附近優(yōu)選是從與單體吸收層相反的一側(cè)的界面到相對于厚度方向的總厚度的50%以內(nèi)的區(qū)域。
文檔編號C09J125/08GK102405137SQ20088011844
公開日2012年4月4日 申請日期2008年11月11日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月30日
發(fā)明者土井浩平, 杉野裕介, 長崎國夫 申請人:日東電工株式會社