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包含防橋聯(lián)劑的組合物的制作方法

文檔序號:3737726閱讀:204來源:國知局

專利名稱::包含防橋聯(lián)劑的組合物的制作方法包含防橋聯(lián)劑的組合物本發(fā)明涉及一種防橋聯(lián)劑、包含所述防橋聯(lián)劑的樹脂組合物、所述樹脂組合物在粉末漆組合物中的用途、包含所述防橋聯(lián)劑的粉末涂料組合物、包含所述防橋聯(lián)劑的粉末漆組合物、采用所述粉末涂料或粉末漆組合物制造被涂布的基材的方法、被涂布的基材、包含所述防橋聯(lián)劑的交聯(lián)劑組合物、被所述防橋聯(lián)劑涂布的顏料顆粒、被所述防橋聯(lián)劑涂布的填料顆粒和所述防橋聯(lián)劑作為防泛黃劑的用途。粉末涂料是本領(lǐng)域公知的,其例如由MisevT.A.在PowderCoatings,ChemistryandTechnology,JohnWileyandSons,Chichester,1991中進行了描述。一般的目的是為基材提供一層可熱固化的粉末涂料組合物,然后使粉末涂料組合物固化,從而得到涂層。通常,固化在升高的溫度下進行。所期望的粉末涂料的性質(zhì)包括改善的光學(xué)性質(zhì)、機械性質(zhì)、對溶劑(例如二甲苯、丙酮、醇)的化學(xué)耐受性、耐濕氣性、耐熱性和耐候性。光學(xué)性質(zhì)包括但不限于外觀(可以是顏色)、光澤、毛面的光散射、透明、半透明或不透明(這也被稱為遮蓋力)。機械性質(zhì)包括但不限于韌性、強度、耐沖擊性、耐劃傷性、柔性、剛性或耐磨性。耐候性包括但不限于對如下條件的耐受性暴露于海風(fēng)、溫暖或冰冷的溫度、雨、冰雹、沙塵暴或其組合。本文中的粉末涂料組合物(powdercoatingcomposition)指包含至少樹脂、至少交聯(lián)劑的組合物。本文中的粉末漆組合物(powderpaintcomposition)指包含至少樹脂、至少交聯(lián)劑和至少顏料、填料或顏料和填料組合的組合物。例如出于美學(xué)目的,粉末漆組合物包含樹脂、交聯(lián)劑和一定量的顏料。為了達到所需效果,一些應(yīng)用需要高顏料加載量。在僅涂覆薄層涂料組合物時尤其是這種情況。例如,通常僅在家具、預(yù)涂金屬、廚具和大型家用電器(whitegoods)上涂布薄層。然而,一旦顏料的加載量基于全部粉末涂料組合物超過約40w/w%,尤其是高于50w/w%,那么最終涂層通常具有不希望的性質(zhì)。例如,流動性、光澤、顏料覆蓋率(pigment-coverage)、濁度(haze)和/或美學(xué)性質(zhì)變差。業(yè)已提出,一旦顏料加載量達到一定水平,那么它就不再能夠均勻地分散在涂料中,因而導(dǎo)致不可接受的特征。還被提出的是顏料的分散性差會導(dǎo)致涂層表面粗糙,并且還可以導(dǎo)致涂料具有不良流動性、低光澤以及濁化(MisevT.A,PowderCoatings,chemistryandTechnology,JohnWileyandSons,Chichester,1991)。WO2006/066764公開了一種適用于粉末涂料組合物的組合物,其包含至少一種樹脂和至少一種分散劑。已知分散劑具有降低粉末涂料組合物或粉末漆組合物的粉末穩(wěn)定性的趨勢,特別在高顏料加載量時。本文所用"高顏料加載量"指顏料水平相對于全部粉末漆組合物為40w/wy?;蚋?,尤其為45w/wy?;蚋撸貏e為50w/wy?;蚋?。目前需要一種具有可接受物理性質(zhì)、特別是具有可接受粉末穩(wěn)定性的粉末涂料組合物。目前還需要一種具有可接受物理性質(zhì)且加載顏料的粉末漆組合物。具體地,需要一種具有可接受粉末穩(wěn)定性且含有樹脂、交聯(lián)劑和高顏料加載量的粉末漆組合物。本發(fā)明提供了一種具有通式Xn-Ym的防橋聯(lián)劑,其中,X是對顏料顆粒并且/或者對填料顆粒具有親合性的基團,Y是對聚合物具有親合性的基團,n是1-3的整數(shù),m是1-4的整數(shù),其特征在于,所述防橋聯(lián)劑的Tg為至少3(TC。將本發(fā)明的防橋聯(lián)劑用在粉末涂料組合物或粉末漆組合物會導(dǎo)致上述組合物具有可接受的粉末穩(wěn)定性。本發(fā)明的所有組合物包含至少一種防橋聯(lián)劑。本文所用"防橋聯(lián)劑"指減少顏料顆粒間通過樹脂發(fā)生橋聯(lián)的物質(zhì)。優(yōu)選的防橋聯(lián)劑在復(fù)合物的制備期間以及在粉末漆流動和固化的早期起到這個作用。用在本文中的優(yōu)選防橋聯(lián)劑具有通式Xn-Ym,其中,X是顏料反應(yīng)性基團,Y是樹脂可溶性基團,n是l-3的整數(shù),m是l-4的整數(shù)。優(yōu)選地,n是l,m是l-3的整數(shù)?;鶊FX對顏料顆粒的反應(yīng)性或親合性可以通過測定Langmuir吸附等溫線來確定。將樹脂、防橋聯(lián)劑和顏料在適當(dāng)?shù)囊后w介質(zhì)中混合在一起。在設(shè)定的時間后,濾除顏料,并測量保留在液相中的不同組分的量。從而可以計算粘附在顏料表面上的各組分的量??梢韵鄬τ跇渲倌軋F計算基團X對顏料顆粒的親合性。如果該親合性與樹脂官能團相比足夠高,那么防橋聯(lián)劑將優(yōu)先粘附到顏料表面上,并抑制顯著的樹脂-顏料間作用。優(yōu)選地,基團Y可與包含聚合物官能團的聚合物相容,更優(yōu)選地,基團Y是可與本發(fā)明的粉末涂料組合物中的聚合物相容的聚合物基?;鶊FX是這樣的化學(xué)基團,該化學(xué)基團由于其特性從而對顏料和/或填料顆粒表面的親合性比對包含聚合物官能團的聚合物的親合性要高。在本發(fā)明的一個方面中,存在于本發(fā)明組合物中的防橋聯(lián)劑總量的至少70mol%、優(yōu)選至少80mol%、更優(yōu)選至少90moiy。具有通式Xn-Ym,其中n二l,m=l。防橋聯(lián)劑的基團Y可以例如具有線性或近似線性、支化、星形或枝狀結(jié)構(gòu),優(yōu)選具有線性結(jié)構(gòu)。防橋聯(lián)劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為至少30°C、優(yōu)選為至少35°C、優(yōu)選為至少40°C、優(yōu)選為至少45°C、優(yōu)選為至少50°C、優(yōu)選為至少55°C、優(yōu)選為至少60。C、優(yōu)選為至少65。C、優(yōu)選為至少70。C。防橋聯(lián)劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選小于100°C、優(yōu)選小于90°C、優(yōu)選小于80°C、優(yōu)選小于70"C、優(yōu)選小于60"C、優(yōu)選小于50°C。在本發(fā)明的一個方面中,防橋聯(lián)劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選在3(TC至90°C的范圍內(nèi),優(yōu)選在35。C至8(TC的范圍內(nèi),優(yōu)選在40至70。C的范圍內(nèi),優(yōu)選在45至65。C的范圍內(nèi)。基團Y是這樣的化學(xué)基團,該化學(xué)基團由于其特性從而對包含聚合物官能團的聚合物的親合性比對顏料和/或填料顆粒的親合性要高。適當(dāng)?shù)幕鶊FY的實例是聚酯-、聚丙烯酸酯-或聚氨酯-聚合物鏈。優(yōu)選地,防橋聯(lián)劑包含對聚合物和/或交聯(lián)劑具有反應(yīng)性的反應(yīng)性基團Z。優(yōu)選地,反應(yīng)性基團Z具有與聚合物官能團或與交聯(lián)劑反應(yīng)性基團類似的反應(yīng)性,并且對顏料/填料粒子的親合性比對"顏料/填料-親合性"基團X的親合性要低。以這種方式,防橋聯(lián)劑可被構(gòu)造進在固化期間通過聚合物和交聯(lián)劑而形成的聚合網(wǎng)絡(luò),并且可以成為聚合網(wǎng)絡(luò)的一部分。出于這個目的,適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)性基團Z的實例包括羧酸、胺、環(huán)氧、異氰酸酯、酸酐和醇。適當(dāng)?shù)幕鶊FY可以例如是基于線性的脂族、支化的脂族和/或脂環(huán)族多元醇與脂族、脂環(huán)族和/或芳族多元羧酸或其酸酐的縮合反應(yīng)的。多元醇與酸或酸酐的比值優(yōu)選是這樣的醇相對于酸或酸酐過量從而形成具有游離羥基的聚酯。適用于基團Y的酸包括間苯二甲酸、對苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、4,4,-二苯醚二甲酸(oxybisbenzoicacid)、3,6-二氯鄰苯二甲酸、四氯鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、1,2,4-苯三酸、1,2,4,5-苯四酸、六氫對苯二甲酸(環(huán)己垸二羧酸)、六氯內(nèi)次甲基四氫鄰苯二甲酸(HET酸)、鄰苯二甲酸、壬二酸、癸二酸、癸垸二羧酸、己二酸、琥珀酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸或其混合物。這些酸可以原樣使用或者,如果可得,以其酸酐、酰氯和/或低級烷基酯(優(yōu)選CrC3垸基酯)的形式使用。優(yōu)選地,聚酯至少包括間苯二甲酸單元和/或?qū)Ρ蕉姿釂卧?。還可以使用三官能或更高官能酸。這樣的適當(dāng)酸的實例包括1,2,4-苯三酸和1,2,4,5-苯四酸。還可以使用羥基羧酸,例如12-羥基硬脂酸或羥基新戊酸。如果需要,還可以使用一元羧酸。這些酸的實例包括苯甲酸、叔丁基苯甲酸、六氫苯甲酸和飽和的脂族一元羧酸。適用于聚酯聚合物端Y的多元醇包括可以與上面例舉的羧酸反應(yīng)從而得到聚酯的的多元醇,它們具體包括二醇,例如脂族二醇。二醇的實例包括乙二醇、丙烷-l,2-二醇、丙烷-l,3-二醇、丁烷-l,2-二醇、丁烷-l,4-二醇、丁垸-l,3-二醇、2,2-二甲基-1,3-丙烷二醇(新戊二醇)、己烷-2,5-二醇、己垸-l,6-二醇、2,2-二-(4-羥基-環(huán)己基)-丙烷(氫化雙酚-A)、1,4-二羥甲基環(huán)己垸、二乙二醇、二丙二醇、2,2-二[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]丙垸、新戊二醇的羥基新戊酸酯、2-乙基-2-丁基-l,3-丙二醇(丁基乙基丙烷二醇)、2-乙基-2-甲基-l,3-丙二醇(乙基甲基丙垸二醇)和2-甲基-l,3-丙二醇醫(yī)1,3(MP-二醇)。為了獲得支化聚酯,可以使用三官能或更高官能醇。這種適當(dāng)多元醇的實例包括丙三醇、己三醇、三羥甲基乙焼、三羥甲基丙烷、三-(2-羥乙基)-異氰脲酸酯、季戊四醇和山梨糖醇。在本發(fā)明的防橋聯(lián)劑的實施方式中,摩爾質(zhì)量Mn為至少1000g/mo1。防橋聯(lián)劑的摩爾質(zhì)量(Mn)小于7000g/mo1,優(yōu)選小于6000,優(yōu)選小于5000,優(yōu)選小于4500g/mo1。防橋聯(lián)劑的摩爾質(zhì)量(Mn)大于1000,優(yōu)選大于1500,優(yōu)選大于2000,優(yōu)選大于2500,優(yōu)選大于3000g/mo1。在本發(fā)明的另一方面中,防橋聯(lián)劑的摩爾質(zhì)量(Mw)優(yōu)選大于2000,優(yōu)選大于2500,優(yōu)選大于3000,優(yōu)選大于3500,優(yōu)選大于4000g/mo1。本文中的防橋聯(lián)劑優(yōu)選包括至少一個對顏料的表面具有高反應(yīng)性的反應(yīng)性基團X。適當(dāng)反應(yīng)性基團的實例包括磷酸、硫酸、磺酸、硼酸、馬來酸酐及其組合。更優(yōu)選的反應(yīng)性基團是磷酸。根據(jù)本發(fā)明的防橋聯(lián)劑,X優(yōu)選選自由磷酸(-0-P02H2)、膦酸、硫酸、磺酸、磺酰胺酸(-0-S02NH2)、硼酸(-0-B(OH)2)、吡啶乙醇、HET酸、馬來酸形成的酯及其組合組成的組。通過從以上組中選擇X,可以改善本發(fā)明的粉末漆組合物在固化期間的流動性。根據(jù)本發(fā)明的防橋聯(lián)劑,Y是由選自由新戊二醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、三羥甲基丙烷和丙三醇組成的組的至少一種多元醇單體與選自由對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、壬二酸、琥珀酸和1,2,4-苯三酸酐組成的組的至少一種多元羧酸單體制造的聚酯。本發(fā)明進一步涉及樹脂組合物。根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物適于用在粉末漆組合物中,其包含-至少一種樹脂;和-至少一種本發(fā)明的防橋聯(lián)劑。防橋聯(lián)劑在樹脂組合物中的含量基于樹脂組合物中樹脂的總量優(yōu)選為至少約0.1w/w%、更優(yōu)選為至少約0.3w/w%、甚至更優(yōu)選為至少約0.5w/w%、甚至更優(yōu)選為至少約1w/w%。防橋聯(lián)劑的含量基于樹脂組合物中樹脂的總量優(yōu)選為約5w/wM或更少。根據(jù)本發(fā)明的組合物包含至少一種樹脂。該樹脂應(yīng)當(dāng)適于用在粉末漆組合物中。適當(dāng)聚合物的實例包括但不限于酸官能聚合物,其中該聚合物選自聚酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚氨酯和聚碳酸酯及其共聚物(諸如聚酯-聚酰亞胺共聚物和聚酯-聚酰胺共聚物)。優(yōu)選地,該聚合物選自由聚酯、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚酰胺和聚碳酸酯組成的組。優(yōu)選地,所述樹脂的酸值或羥基介于20和200mgKOH/(克樹脂)之間,更優(yōu)選介于20和120mgKOH/(克樹月旨)之間。所述樹脂的數(shù)均分子量(Mn,以g/mo1計)優(yōu)選介于約1000和約7000之間,更優(yōu)選介于約1400和約6000之間。優(yōu)選地,所述樹脂在室溫下是無定型固體。所述樹脂優(yōu)選具有小于200Pa.s(在160。C下測量,RheometricsCP5)、更優(yōu)選小于1503.8的粘度。所述樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選高于約2(TC、更優(yōu)選高于約35°C、甚至更優(yōu)選高于約45°C。所述樹脂的Tg優(yōu)選小于約IO(TC、更優(yōu)選小于約85T:、甚至更優(yōu)選小于約80°C。Tg可以通過差示掃描量熱儀(DSC)在5'C/min的加熱速率下測定。所述樹脂本身可以通過本領(lǐng)域普通技術(shù)人員己知的各種方式來制備,參見例如T.A.Misev的"PowderCoatings,ChemistryandTechnology",JohnWileyandSons,1991全書,具體參見其第2章,該參考文獻通過引用插10入本文。優(yōu)選地,用在本文中的樹脂選自聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯酰胺樹脂、環(huán)氧樹脂及其組合。更優(yōu)選地,用在本文中的樹脂選自聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯酰胺樹脂及其組合。甚至更優(yōu)選地,所述樹脂選自聚酯,更優(yōu)選選自酸-和/或羥基-官能化的聚酯,甚至更優(yōu)選選自含有羧酸基團的聚酯。聚酯聚酯樹脂和防橋聯(lián)劑的基團Y中的聚酯可以是基于線性的脂族多元醇、支化的脂族和脂環(huán)族多元醇與脂族、脂環(huán)族和/或芳族多元羧酸和酸酐的縮合反應(yīng)的。多元醇與酸或酸酐的比值優(yōu)選是這樣酸或酸酐相對于醇過量從而形成具有游離羧基的聚酯。適于形成聚酯樹脂的酸和酸酐單體包括如下單體,例如間苯二甲酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、4,4'-二苯醚二甲酸、3,6-二氯鄰苯二甲酸、四氯鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、1,2,4-苯三酸、1,2,4,5-苯四酸、六氫對苯二甲酸(環(huán)己垸二羧酸)、六氯內(nèi)次甲基四氫鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸、壬二酸、癸二酸、癸垸二羧酸、己二酸、琥珀酸、馬來酸、富馬酸及其混合物。這些酸可以原樣使用或者,如果可得,以其酸酐、酰氯和/或低級烷基酯的形式使用。優(yōu)選地,所述聚酯基于間苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿嶂械闹辽僖环N。還可以使用三官能或更高官能酸。適當(dāng)?shù)纳鲜鏊岬膶嵗?,2,4-苯三酸或1,2,4,5-苯四酸。這些三官能或更高官能酸可被用作端基或者為了獲得支化聚酯。還可以使用羥基羧酸和/或可選內(nèi)酯,例如12-羥基硬脂酸、羥基新戊酸和e-己內(nèi)酯。如果需要,也可以使用一元羧酸。這些酸的實例是苯甲酸、叔丁基苯甲酸、六氫苯甲酸和飽和的脂族一元羧酸??膳c羧酸反應(yīng)從而獲得聚酯的可用多元醇(特別是二醇)包括脂族二醇。實例是乙二醇、丙垸-l,2-二醇、丙烷-l,3-二醇、丁垸-l,2-二醇、丁垸_1,4-二醇、丁垸-l,3-二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、己i烷-2,5-二醇、己烷-l,6-二醇、2,2-二-(4-羥基-環(huán)己基)-丙烷(氫化雙酚-A)、1,4-二羥甲基環(huán)己垸、二乙二醇、二丙二醇、2,2-二[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]丙垸、新戊二醇的羥基新戊酸酯、2-乙基-2-丁基-l,3-丙二醇(丁基乙基丙垸二醇)、2-乙基-2-甲基-l,3-丙二醇(乙基甲基丙垸二醇)和2-甲基-l,3-丙二醇(MP-二醇)。為了獲得支化聚酯,可以使用三官能或更高官能醇。適當(dāng)?shù)倪@種多元醇的實例包括丙三醇、己三醇、三羥甲基乙垸、三羥甲基丙垸、三-(2-羥乙基)-異氰脲酸酯、季戊四醇和山梨糖醇。所述聚酯可以根據(jù)常規(guī)過程通過酯化或酯交換可選在常用酯化催化劑(例如二丁基錫氧化物或鈦酸四丁酯)的存在下制備??梢詫χ苽錀l件和COOH/OH比進行選擇,從而獲得具有特定所需酸值和/或羥值的最終產(chǎn)物。聚丙烯酸酯聚丙烯酸酯樹脂和防橋聯(lián)劑的基團Y中的聚丙烯酸酯可以包含丙烯酸酯單體的聚合產(chǎn)物。適當(dāng)?shù)谋┧狨误w包括(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸芐酯和(甲基)丙烯酸羥垸酯(諸如(甲基)丙烯酸羥乙酯和(甲基)丙烯酸羥丙酯)和/或(甲基)丙烯酸的縮水甘油基酯或(甲基)丙烯酸垸酯的縮水甘油基醚。最好,聚丙烯酸酯基本上不含氯乙烯。所述聚丙烯酸酯可以通過已知方法獲得。在這些方法中,可以使用共聚單體,諸如苯乙烯、馬來酸/酸酐以及少量乙烯、丙烯和丙烯腈。還可以少量添加其它乙烯基或烷基單體,諸如辛烯、三烯丙基異氰脲酸酯和二烯丙基鄰苯二甲酸酯。在聚丙烯酸酯的合成中,可以通過使用(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯來獲得含有環(huán)氧基團的聚丙烯酸酯。含有酸基的聚丙烯酸酯通常通過如下獲得共聚合所需量的酸,諸如(甲基)丙烯酸、馬來酸或富馬酸。含有羥基的聚丙烯酸酯可以通過如下獲得共聚合所需量的含有羥基的單體,諸如(甲基)丙烯酸羥乙酯和域(甲基)丙烯酸羥丙酯。含有巰基的聚丙烯酸酯可以通過如下獲得共聚合足夠量的含有優(yōu)選被保護巰基的單體。含有(被保護)巰基的單體包括(甲基)丙烯酸巰基乙酯、(甲基)丙烯酸巰基丙酯及其組合的S-乙酰酯。聚合后,可以通過水解使乙?;摫Wo。含有乙酰丙酮酸酯基的聚丙烯酸酯可以通過如下獲得共聚合丙烯酸2-羥基乙酯的乙酰丙酮酸酯。聚丙烯酸酯樹脂的Tg通常介于約3(TC和約120。C之間。當(dāng)Tg處于上述范圍的高端時,可以將相對較大量的交聯(lián)劑用在粘合劑組合物中。從最佳的儲存穩(wěn)定性來考慮,Tg優(yōu)選高于50°C。從聚合物的加工原因來考慮,Tg優(yōu)選低于10(TC。一般而言,聚丙烯酸酯樹脂的粘度介于100和8000dPas之間(在158。C下測定;Emila)。美國專利3,752,870、美國專利3,787,340、美國專利3,758,334和英國專利1,333,361描述了聚丙烯酸酯,諸如環(huán)氧、羧基和羥基官能化的聚丙烯酸酯。聚酰胺聚酰胺樹脂和防橋聯(lián)劑的基團Y中的聚酰胺可以包含至少一種二胺單體和至少一種二羧酸單體的縮聚反應(yīng)產(chǎn)物(或殘余物)。聚酰胺可以基于一種類型的胺和一種類型的羧酸;或者聚酰胺可以基于例如一種類型的胺和一種以上類型的羧酸的組合;或者聚酰胺可以基于一種類型的羧酸和一種以上類型的胺;或者聚酰胺可以基于一種以上類型的胺和一種以上類型的羧酸的組合。然而,優(yōu)選使用基于2-4種二胺和1-3種二羧酸的聚酰胺。適當(dāng)?shù)亩人釂误w包括例如具有3至約40個碳原子的二羧酸,更優(yōu)選包括如下二羧酸,所述二羧酸選自優(yōu)選具有8-14個碳原子的芳族二羧酸、優(yōu)選具有4-12個碳原子的脂族二羧酸和/或優(yōu)選具有8-12個碳原子的脂環(huán)族二羧酸。所述二羧酸單體可以是支化的、非線性的或線性的。適當(dāng)?shù)亩人釂误w的實例例如為鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸、萘-2,6-二羧酸、環(huán)己垸二乙酸、聯(lián)苯基-4,4,-二羧酸、亞苯基二(氧乙酸)、癸二酸、琥珀酸、己二酸、戊二酸和/或壬二酸。二胺單體例如可以是脂族的、脂環(huán)族的、脂族-芳族的或芳族的。二胺單體可以包括具有例如2-12個碳原子的脂族二胺。脂族二胺的分子中也可以包含芳族基團。"脂族胺"指這樣的化合物,其中氨基直接連接到脂族鏈上。"芳族胺"指這樣的化合物,其中氨基直接連接到芳族環(huán)結(jié)構(gòu)上。脂族二胺還包括脂環(huán)族二胺,例如哌嗪。適當(dāng)脂族二胺的實例包括例如異佛爾酮二胺、1,2-乙二胺、1,3-丙二胺、1,6-六亞甲基二胺、1,12-十二烷二胺、1,4-環(huán)己垸二甲基胺、哌嗪、對-亞二甲苯二胺和/或間-亞二甲苯二胺。胺組分還可以包含支化組分從而獲得支化聚酰胺。適當(dāng)實例包括例如二-亞垸基-三胺(諸如二-亞乙基-三胺)、二-亞垸基-四胺、二-亞烷基-五胺、二-六亞甲基-三胺、多官能酸(諸如1,3,5-苯三羧酸、1,2,4-苯三酸酐和1,2,4,5-苯四酸酐)和多官能氨基酸(諸如天冬氨酸和谷氨酸)。防橋聯(lián)劑可以在任何時刻加入樹脂中,但優(yōu)選在樹脂合成期間或者在樹脂離開反應(yīng)器時加入。"在樹脂合成期間"意指防橋聯(lián)劑在樹脂離開合成反應(yīng)器之前加入。例如,防橋聯(lián)劑可以在進行樹脂合成時或者在合成后但在樹脂離開反應(yīng)器之前加入。一般而言,樹脂在離開合成反應(yīng)器之前部分或完全冷卻下來。優(yōu)選地,樹脂在離開反應(yīng)器之前部分冷卻下來。防橋聯(lián)劑優(yōu)選在樹脂即將離開反應(yīng)器之前部分冷卻下來時加入該樹脂中。"在樹脂即將離開反應(yīng)器之前"意指樹脂已經(jīng)具備所有預(yù)定性質(zhì)并且差不多等待離開反應(yīng)器的時刻。優(yōu)選地,防橋聯(lián)劑在樹脂離開反應(yīng)器之前約30分鐘加入。優(yōu)選地,防橋聯(lián)劑在樹脂合成期間加入或者在樹脂離開樹脂基本上在其中被制成的反應(yīng)器時加入?;蛘?,防橋聯(lián)劑可以作為單獨組分加入組合物中。此外,其它組分可以用在本發(fā)明的樹脂組合物中、本發(fā)明的粉末涂料組合物中和本發(fā)明的粉末漆組合物中,例如流動控制劑、催化劑、分散劑、光穩(wěn)定劑、生物殺滅劑和脫氣劑。額外的穩(wěn)定添加劑可以用在本發(fā)明的粉末涂料組合物中。例如,可以使用初級和/或次級抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑(例如醌、(空間受阻)酚化合物、亞膦酸酯、亞磷酸酯、硫醚、HALS化合物(受阻胺光穩(wěn)定劑)或芳族胺)例如作為穩(wěn)定劑。在根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物的實施方式中,所述樹脂是聚酯樹脂。在根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物的實施方式中,所述樹脂和所述防橋聯(lián)劑的基團Y二者包含至少50w/we/。的相同單體。這種方式改善了防橋聯(lián)劑與聚合物的相容性。所述單體中的至少50w/w。/??蓮谋疚臉?biāo)題"聚酯"中所述的多元醇、多元羧酸和酸酐中進行選擇。在根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物的實施方式中,所述樹脂和所述防橋聯(lián)劑的基團Y二者包含至少50w/wy。的相同單體,所述單體選自由新戊二醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、三羥甲基丙烷、丙三醇、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、己二酸、琥珀酸和1,2,4-苯三酸酐組成的組。此外,單體中的至少50w/wM可從本文標(biāo)題"聚丙烯酸酯"中所述的丙烯酸酯單體中進行選擇。此外,單體中的至少50w/w。/??蓮谋疚臉?biāo)題"聚酰胺"中所述的二胺單體和二羧酸單體中進行選擇。本發(fā)明進一步涉及一種粉末涂料組合物。本發(fā)明粉末涂料組合物包含-至少一種適于用在粉末漆組合物中的樹脂,-至少一種根據(jù)本發(fā)明的防橋聯(lián)劑;和-交聯(lián)劑。優(yōu)選地,樹脂組合物在所述粉末涂料組合物中的含量為50至99重量份,優(yōu)選地,交聯(lián)劑在所述粉末涂料組合物中的含量為1至50重量份,其中,所述樹脂組合物和所述交聯(lián)劑的總量為IOO重量份。防橋聯(lián)劑在所述粉末漆組合物中的含量基于全部粉末漆組合物為至少約0.01w/w%,更優(yōu)選為至少約0.1w/w%,甚至更優(yōu)選為至少約0.3w/w%,甚至還要更優(yōu)選為至少約0.5w/w%。防橋聯(lián)劑的含量基于全部粉末漆組合物優(yōu)選為約15W/Wy?;蚋伲鼉?yōu)選為約10w/wn/。或更少,甚至更優(yōu)選為約5w/wy?;蚋?。本發(fā)明的粉末涂料組合物包含交聯(lián)劑。任何適于與樹脂一起使用(即與樹脂具有反應(yīng)性)的交聯(lián)劑或交聯(lián)劑的混合物都可以用在本文中。各種類型的交聯(lián)劑或交聯(lián)劑的混合物都可以用在本文中。適當(dāng)?shù)慕宦?lián)劑的類型包括環(huán)氧樹脂、聚酰胺、(被保護的)異氰酸酯、氨基樹脂、多羧酸、酸酐、多酚、含有iS-羥基垸基酰胺單元的交聯(lián)劑(例如Primid⑧類化合物)及其組合。適當(dāng)?shù)幕衔锏膶嵗ㄈs水甘油基異氰脲酸酯(TGIC)、多異氰酸酯(例如被己內(nèi)酰胺保護的IPDI(異佛爾酮二異氰酸酯)衍生物)、IPDI的脲二酮、TDI(甲苯二異氰酸酯)衍生物、TMXDI(四甲基二甲苯二異氰酸酯)衍生物或其三聚體)、多酚(例如可熔酚醛樹脂或線型酚醛樹脂形式的多酚)、氨基樹脂例如垸基化的三聚氰胺或苯并胍亞胺(benzogiianimine)樹脂)、烷基化三聚氰胺(諸如六甲氧基-甲基三聚氰胺(HMMM))、偏苯三酸三縮水甘油基酯、環(huán)氧化的植物油(諸如環(huán)氧化的亞麻子油)和雙酚A基環(huán)氧樹脂、苯并胍胺(benzoguanamine)(衍生物)及其組合。為了形成涂層需要固化含有樹脂和交聯(lián)劑的組合物。固化方法的實例包括熱固化、采用電磁輻射固化,諸如UV固化或電子束固化。根據(jù)官能團的性質(zhì),還可以使用兩種(雙重固化)或多種形式的固化方法。根據(jù)本發(fā)明的粉末涂料組合物優(yōu)選是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)介于2(TC和20(TC之間的固體組合物。"固體"在此處以及此后指這樣的化合物,該化合物在常見范圍為18。C至23。C的室溫下以及在通常為約1bar的環(huán)境壓力下為固體。Tg低于2(TC使得體系的物理和域化學(xué)穩(wěn)定性較差,而Tg高于20(TC使得組合物難以加工。更優(yōu)選地,Tg介于40'C和IO(TC之間,因為這個范圍導(dǎo)致組合物具有化學(xué)穩(wěn)定性和加工性能的優(yōu)良組合。更優(yōu)選地,粉末涂料組合物的Tg高于45°C,更優(yōu)選Tg高于50°C。一般而言,Tg越高,物理穩(wěn)定性諸如粉末穩(wěn)定性越好。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為至少約4(TC,這通常會導(dǎo)致穩(wěn)定粉末適于儲存在最常見的條件下。此外,高Tg有利,因為這通常導(dǎo)致最終涂層的硬度增加。Tg可以通過差示掃描量熱儀(DSC)在5。C/min的掃描速率下測量。在根據(jù)本發(fā)明的粉末涂料組合物的實施方式中,交聯(lián)劑包含/5-羥基浣基酰胺單元。令人驚訝地,使用防橋聯(lián)劑會減少包含交聯(lián)劑(含有/3-羥基烷基酰胺單元)的組合物在高熱條件下泛黃。高熱條件的實例包括固化期間的加熱過沖(諸如臨時性熱峰)或長時間暴露于固化條件下(例如由于固化烘箱的問題從而使制品保留在熱烘箱中比計劃要長)??梢圆捎帽疚乃鰺岱€(wěn)定測試來測量降低的泛黃。本申請中的色值是采用CIE1976L、a*、M色值(CIE:國際照明委員會)測量的數(shù)值。W是黃度的量度M越高(正值越大),所測表面的顏色越黃。較小的AM(db*)表示發(fā)生較小的泛黃。在采用包含白色顏料(諸如Ti02)的粉末涂料組合物得到的涂層中,較高的AE值相當(dāng)于較少的白色。EP0322834Bl第2頁第12-36行描述了/3-羥基烷基酰胺交聯(lián)劑的適當(dāng)實例。適當(dāng)?shù)目缮藤?3-羥基烷基酰胺交聯(lián)劑例如為N,N,N,,N,-四-(2-羥乙基)-己二酰二胺(Primid⑧XL-552)。根據(jù)本發(fā)明這個實施方式的組合物優(yōu)選包含如下聚合物(樹脂),該聚合物(樹脂)包含能夠與/3-羥基垸基酰胺單元反應(yīng)的官能團。包含能夠與/5-羥基垸基酰胺單元反應(yīng)的聚合物官能團的聚合物可以是任何包含能夠與]8-羥基烷基酰胺單元反應(yīng)的官能團的聚合物。能夠與/5-羥基垸基酰胺單元反應(yīng)的官能團包括羧酸官能團、異氰脲酸酯、酸酐,優(yōu)選使用羧酸官能團。包含能夠與/3-羥基烷基酰胺單元反應(yīng)的聚合物官能團的適當(dāng)聚合物的實例包括但不限于酸官能聚合物,其中該聚合物選自聚酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚氨酯和聚碳酸酯及其共聚物(諸如聚酯-聚酰亞胺共聚物和聚酯-聚酰胺共聚物)。優(yōu)選地,包含能與/3-羥基烷基酰胺單元反應(yīng)的聚合物官能團的聚合物選自由聚酯、聚丙烯酸酯、聚氨酯和聚碳酸酯組成的組。包含能夠與/3-羥基垸基酰胺單元反應(yīng)的官能團的適當(dāng)聚酯可以例如是基于線性脂族多元醇、支化脂族和脂環(huán)族多元醇與脂族、脂環(huán)族和/或芳族多元羧酸或其酸酐的縮合反應(yīng)的。多元醇與酸或酸酐的比優(yōu)選是這樣的酸或酸酐相對于醇過量從而形成具有游離羧酸基團或酸酐基團的聚酯。本發(fā)明進一步涉及根據(jù)本發(fā)明的防橋聯(lián)劑在粉末涂料組合物中作為防泛黃劑的用途,所述粉末涂料組合物包含-具有/3-羥基垸基酰胺單元的交聯(lián)劑,和-包含能夠與/3-羥基垸基酰胺單元反應(yīng)的官能團的聚合物。如果防橋聯(lián)劑用在如下粉末涂料組合物或粉末漆組合物中,那么根據(jù)本發(fā)明的使用獲得了減少泛黃的所需效果,所述粉末涂料組合物或粉末漆組合物包含-具有/3-羥基垸基酰胺單元的交聯(lián)劑,和-包含能夠與/3-羥基垸基酰胺單元反應(yīng)的官能團的聚合物。本發(fā)明進一步涉及一種粉末漆組合物。根據(jù)本發(fā)明的粉末漆組合物包含-本發(fā)明的粉末涂料組合物,和-至少5w/wM的顏料或顏料和填料的組合,其中所述顏料和填料的總和相對于全部組合物為至少5w/w%。本文所用"顏料"包括被著色的填料、增量劑和著色劑。盡管并不希望受縛于任何理論,但是我們認(rèn)為在高顏料加載量的粉末涂料組合物中存在的問題并不是由通常所認(rèn)為的顏料顆粒分散不足而引起的。事實上,本發(fā)明人驚訝地發(fā)現(xiàn),顏料分散通常良好,這使得粉末涂料組合物中的樹脂和顏料顆粒之間易于發(fā)生相互作用,從而粘合劑樹脂分子使顏料顆粒間發(fā)生橋聯(lián)。具體地,我們認(rèn)為長波粗糙度(longwaveroughness)在確定涂層外觀特征方面起重要作用。本文中使用的顏料可以是無機的或有機的。本文所用"顏料"指由會賦予組合物顏色的顆粒組成的物質(zhì)。適于用在本發(fā)明組合物中的顏料包括例如白色顏料、珠光顏料、彩色顏料、黑色顏料、特效顏料(specialeffectpigments)和熒光顏料。本文中使用的優(yōu)選顏料是無機的。本文中使用的18優(yōu)選顏料包括氧化鈦、硫化鋅、磷酸鋅、氧化鐵、氧化鋅、氧化鉻、硅石、硫酸鐳、碳酸鈣及其組合。更優(yōu)選地,本文所用顏料包括二氧化鈦。適于用在本文中的可商購顏料的實例包括Kronos2160、2340、2315、3645、2222、2305(可得自Kronos);Ti-Pure706、960(可得自DuPontTM);Tiona595(可得自Millennium);Lithophone30%;及其組合。適于用在本文中的填料的實例包括CaC03、BaS04、Al(OH)3和硅石。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員清楚一些填料也可被用作顏料,反之亦然,例如CaC03可同時作為顏料和填料二者。本文中使用的優(yōu)選填料是無機填料。在根據(jù)本發(fā)明的粉末漆組合物的方面中,組合物進一步包含至少10w/wn/。的顏料或顏料和填料的組合,其中所述顏料和所述填料的總和相對于全部組合物為至少10w/w%。在根據(jù)本發(fā)明的粉末漆組合物的方面中,組合物進一步包含至少15w/w。/。的顏料或顏料和填料的組合,其中所述顏料和所述填料的總和相對于全部組合物為至少15w/w%。在根據(jù)本發(fā)明的粉末漆組合物的方面中,組合物進一步包含至少20w/w。/。的顏料或顏料和填料的組合,其中所述顏料和所述填料的總和相對于全部組合物為至少20w/w%。在根據(jù)本發(fā)明的粉末漆組合物的方面中,組合物進一步包含至少30w/wy。的顏料或顏料和填料的組合,其中所述顏料和所述填料的總和相對于全部組合物為至少30w/w%。在根據(jù)本發(fā)明的粉末漆組合物的方面中,組合物進一步包含至少40w/w。/。的顏料或顏料和填料的組合,其中所述顏料和所述填料的總和相對于全部組合物為至少40w/w%。在根據(jù)本發(fā)明的粉末漆組合物的方面中,組合物進一步包含至少45w/wM的顏料或顏料和填料的組合,其中所述顏料和所述填料的總和相對于全部組合物為至少45w/w%。在根據(jù)本發(fā)明的粉末漆組合物的方面中,組合物進一步包含至少50w/wy。的顏料或顏料和填料的組合,其中所述顏料和所述填料的總和相對于全部組合物為至少50w/w%。在根據(jù)本發(fā)明的粉末漆組合物的方面中,組合物進一步包含90w/w%或更少的顏料或顏料和填料的組合,其中所述顏料和所述填料的總和相對于全部組合物為90w/wn/?;蚋?。在根據(jù)本發(fā)明的粉末漆組合物的方面中,組合物進一步包含75w/w%或更少的顏料或顏料和填料的組合,其中所述顏料和所述填料的總和相對于全部組合物為75w/wM或更少。在根據(jù)本發(fā)明的粉末漆組合物的方面中,組合物進一步包含60w/w%或更少的顏料或顏料和填料的組合,其中所述顏料和所述填料的總和相對于全部組合物為60w/wn/?;蚋?。根據(jù)本發(fā)明的粉末漆組合物可以例如相對于全部粉末漆組合物包含15w/wy。的顏料和10w/wy。的填料。在根據(jù)本發(fā)明的粉末漆組合物的方面中,該組合物除了交聯(lián)劑、聚合物和防橋聯(lián)劑以外相對于全部粉末漆組合物還包含30w/wM的Ti02和10w/wO/o的CaC03。根據(jù)本發(fā)明的粉末漆組合物可以例如相對于全部粉末漆組合物包含30w/wy。的顏料和10w/wy。的填料。可以提高填料的水平,所以可以使用較少的樹脂同時仍獲得可接受的涂層。例如為了降低成本,相對于全部粉末漆組合物使用35w/wM的Ti02和20w/wn/。的CaC03,或者相對于全部粉末漆組合物使用33w/w。/。的Ti02和20w/w。/。的CaCO3。在本發(fā)明的一個方面中,提供包含如下的粉末漆組合物-包含能夠與/3-羥基垸基酰胺單元反應(yīng)的官能團的聚合物,-包含^-羥基烷基酰胺單元的交聯(lián)劑,-至少一種防橋聯(lián)劑,和-相對于全部組合物至少10w/wy。的填料。由本發(fā)明的粉末漆組合物制成的涂層的優(yōu)點是泛黃降低。本發(fā)明進一步涉及一種用于制造被涂布基材的方法,所述方法包括如下步驟-提供基材,-將本發(fā)明的所述組合物涂覆到所述基材上,從而獲得至少部分被覆蓋的基材,-固化處于所述至少部分被覆蓋的基材上的所述組合物。為了形成涂層可能需要固化含有聚合物和交聯(lián)劑的組合物。固化方法的實例包括熱固化、電磁輻射固化,諸如UV固化或電子束固化。根據(jù)官能團的性質(zhì),還可以使用兩種(雙重固化)或多種形式的固化方法?;挠眠m當(dāng)材料的實例包括金屬、(電鍍)鋼、鑄鐵、鋁、其它金屬合金、玻璃、陶瓷、木材、纖維板(諸如MDF中密度纖維板)、磚塊、塑料、復(fù)合物及其組合。所述基材例如可以是如下的至少一部分一件花園家具、罐頭、一巻線圈、門、門框、窗框、加熱器、一件辦公家具、建筑面板或建筑邊框。本發(fā)明進一步涉及一種被完全或被部分涂布的基材,所述基材包含基于本發(fā)明組合物的涂層,所述組合物被完全固化或被部分固化。所得粉末涂層的改善耐候性可以通過如下表明在QVB-B暴露測試(優(yōu)選根據(jù)ASTMG53-8850)中到保留50%的60。光澤的用時較長。在本發(fā)明被涂布基材的實施方式中,所述涂層具有50)um或更小的平均厚度和50/mi或更小的覆蓋厚度。本文所用術(shù)語"覆蓋厚度"指具體涂料組合物提供足夠的顏料覆蓋率以掩蓋基材時的最小厚度。覆蓋厚度可以通過如下測量準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)鋁測試板,其頂部到底部具有寬2cm的黑色條帶。將粉末涂料組合物涂覆到板上,以致于形成頂部約20/mi到底部約80的層厚梯度。對涂層進行評估,從而確定黑色條帶不再可見的點。該點的厚度就是覆蓋厚度。本發(fā)明的涂層優(yōu)選具有60/mi或更小的覆蓋厚度,更優(yōu)選具有50/xm或更小的覆蓋厚度,甚至更優(yōu)選具有45/mi或更小的覆蓋厚度。在本發(fā)明被涂布基材的實施方式中,涂層具有0.8/mi或更小的長波粗糙度。本文所用術(shù)語"長波粗糙度"指采用大于5微米的空間波長由形貌特征確定的涂層表面的均方根粗糙度Rq。長波粗糙度可以通過如下測得如實驗部分詳細(xì)說明的,采用白光干涉儀掃描被涂布面板的表面形貌并且對所測表面進行"低通"(low-pass)傅立葉濾波。本文的涂層優(yōu)選具有0.8/mi或更小的長波粗糙度。優(yōu)選地,本文的涂層具有0.75/mi、更優(yōu)選0.7/mi、甚至更優(yōu)選0.65/mi或更小的長波粗糙度。令人驚訝地發(fā)現(xiàn),具有較小長波粗糙度的涂層具有改善的20。光澤并且具有較小的濁度。本文所用術(shù)語"短波粗糙度"以類似方式指采用小于5微米的空間波長由形貌特征確定的涂層表面的均方根粗糙度Rq。如例如Hunt等人在J.Coat.Technol,Vol.70,No.880,p45(1998)中所述,己知這樣的短波粗糙度與顏料分散的性質(zhì)相關(guān)并且對被固化涂層的光學(xué)性質(zhì)(如光澤和濁度)具有很大影響。出于這個原因,分散劑有時被用于改善顏料顆粒在粉末漆中的分散。本文的涂層優(yōu)選具有80/mi或更小、更優(yōu)選60/mi或更小、甚至更優(yōu)選50/mi或更小的厚度。本文的涂層優(yōu)選具有60或更好、更優(yōu)選70或更好、更優(yōu)選80或更好的20°光澤(通過BykGardnerhaze-gloss測量儀在60/mi的層厚下測本文的涂層優(yōu)選具有300或更小、優(yōu)選250或更小、更優(yōu)選150或更小、更優(yōu)選100或更小的濁度(通過BykGardnerhaze-gloss測量儀在60/mi的層厚下測量)。在本發(fā)明的涂層上進行天候測定(VOM)測試。優(yōu)選地,WOM測試根據(jù)ISO11341進行?;蛘?,可以使用所謂的Florida自然風(fēng)化標(biāo)準(zhǔn)測試來確定戶外條件對涂層的影響。在本發(fā)明的涂層上進行QUV-A和QUV-B測試。優(yōu)選地,QUV-A和QUV-B測試根據(jù)ASTMG53-88進行。優(yōu)選地,包含樹脂、顏料和防橋聯(lián)劑的組合物在200'C下具有穩(wěn)定的粘度。也就是說,與不含防橋聯(lián)劑的類似組合物相比,防橋聯(lián)劑使包含樹脂和顏料的組合物的粘度的改變量降低了。本文所用"穩(wěn)定的粘度"指,當(dāng)組合物被加熱至20(TC時,粘度在10分鐘時間段內(nèi)的變化低于25%,更優(yōu)選在10分鐘時間段內(nèi)的變化低于10%。在應(yīng)力可控流變儀(MCR300Paar-Physica)上通過施加1Pa的恒定剪切應(yīng)力1小時來驗證不含交聯(lián)劑的復(fù)合物的粘度穩(wěn)定性。所有測試在200°C、氮氣環(huán)境下進行,其中采用剪切形式的平行板(直徑和間隙分別為25mm和1.5mm)。本發(fā)明進一步涉及一種交聯(lián)劑組合物,所述交聯(lián)劑組合物包含-至少一種交聯(lián)劑,和-至少一種本發(fā)明的防橋聯(lián)劑。本發(fā)明的交聯(lián)劑組合物當(dāng)與能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的樹脂組合使用從而形成粉末漆組合物或粉末涂料組合物時具有如下令人希望的效果所述效果至少部分克服了上述組合物粉末穩(wěn)定性下降的缺陷。本發(fā)明進一步涉及一種被本發(fā)明的防橋聯(lián)劑涂布的被涂布顏料顆粒。本發(fā)明進一步涉及一種被本發(fā)明的防橋聯(lián)劑涂布的被涂布填料顆粒。防橋聯(lián)劑可以涂布到顏料上或涂布到填料顆粒上,然后將這種顆?;烊霕渲?。由此獲得的被涂布的填料顆?;虮煌坎嫉念伭项w粒(當(dāng)被用在粉末漆組合物中時)導(dǎo)致可接受的粉末穩(wěn)定性。在一個方面中,本發(fā)明涉及根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物在粉末漆組合物中的用途。通過以下非限制性實施例進一步闡述本發(fā)明。實驗部分與CA2,300,990所述合成過程類似制備防橋聯(lián)劑。1)在防橋聯(lián)劑的實施方式中,基團Y由新戊二醇和對苯二甲酸制成,基團X是-0-P02H2(由磷酸衍生),Mn為1888,n=l,m二l且Tg為45。C。2)在防橋聯(lián)劑的實施方式中,基團Y由新戊二醇和對苯二甲酸制成,基團X是-0-P02H2(由磷酸衍生),Mn為1245g/mol,n=l,m=l且Tg為35°C。3)在防橋聯(lián)劑的實施方式中,基團Y由新戊二醇和對苯二甲酸制成,基團X是-0-P02H2(由磷酸衍生),Mn為1766g/mol,n=l,m=l23且Tg為45"。4)在防橋聯(lián)劑的實施方式中,基團Y由新戊二醇和對苯二甲酸制成,基團X是-0-P02H2(由磷酸衍生),Mn為2067g/mol,n=l,m二l且Tg為56。C。5)在防橋聯(lián)劑的實施方式中,基團Y由新戊二醇和對苯二甲酸制成,基團X是-0-P02H2(由磷酸衍生),Mn為2347g/mol,n=l,m二l且Tg為62。C。6)在防橋聯(lián)劑的實施方式中,基團Y由新戊二醇和對苯二甲酸制成,基團X是-0-P02H2(由磷酸衍生),Mn在1200至5000g/mol的范圍內(nèi),n=l,m=l。7)在防橋聯(lián)劑的實施方式中,基團Y由新戊二醇與對苯二甲酸7.5moP/。和己二酸(基于酸的總量)制成,基團X是-0-P02H2(由磷酸衍生),Mn在1200至5000g/mol的范圍內(nèi),n二l,m二l且Tg為43。C。8)在防橋聯(lián)劑的實施方式中,基團Y由新戊二醇、丙二醇和間苯二甲酸制成,基團X是-0-P02H2(由磷酸衍生),Mn在1200至5000g/mol的范圍內(nèi),n=l,m=l。9)在防橋聯(lián)劑的實施方式中,基團Y由新戊二醇、乙二醇和間苯二甲酸制成,基團X是-0-P02H2(由磷酸衍生),Mn在1200至5000g/mol的范圍內(nèi),n=l,m=l。10)在防橋聯(lián)劑的實施方式中,基團Y由新戊二醇、乙二醇和對苯二甲酸制成,基團X是-0-P02H2(由磷酸衍生),Mn在1200至5000g/mol的范圍內(nèi),n=l,m=l。11)在防橋聯(lián)劑的實施方式中,基團Y由新戊二醇、丙二醇和對苯二甲酸制成,基團X是-0-P02H2(由磷酸衍生),Mn在1200至5000g/mol的范圍內(nèi),n=l,m=l。12)在防橋聯(lián)劑的實施方式中,基團Y由新戊二醇和對苯二甲酸制成,基團X是氨磺酸的酯,Mn在1200至4000g/mol的范圍內(nèi),n=l,m二l。13)在防橋聯(lián)劑的實施方式中,基團Y由新戊二醇和對苯二甲酸制成,基團X是硼酸的酯,Mn在1200至4000g/mol的范圍內(nèi),n二l,m=1且Tg為66°C。14)在防橋聯(lián)劑的實施方式中,基團Y由新戊二醇和對苯二甲酸制成,基團X是磺酸的酯,Mn在1200至5000g/mol的范圍內(nèi),n=l,m=1。15)在防橋聯(lián)劑的實施方式中,基團Y由新戊二醇和對苯二甲酸制成,基團X是HET酸的酯,Mn在1200至5000g/mol的范圍內(nèi),n二l,m二l且Tg為54。C。16)在防橋聯(lián)劑的實施方式中,基團Y由新戊二醇和間苯二甲酸制成,基團X是HET酸的酯,Mn在1200至5000g/mol的范圍內(nèi),n=l,m二1。17)在防橋聯(lián)劑的實施方式中,基團Y由新戊二醇和對苯二甲酸制成,基團X是甲磺酸的酯,Mn在1200至5000g/mol的范圍內(nèi),n=l,m二l且Tg為41。C。18)在防橋聯(lián)劑的實施方式中,基團Y由新戊二醇、三羥甲基丙垸和間苯二甲酸制成,基團X是-0-P02H2(由磷酸衍生),Mn在1200至5000g/mol的范圍內(nèi),n=l,m=l。19)在防橋聯(lián)劑的實施方式中,基團Y由新戊二醇、三羥甲基丙烷和對苯二甲酸制成,基團X是-0-P02H2(由磷酸衍生),Mn在1200至5000g/mol的范圍內(nèi),n二l,m=l。20)在防橋聯(lián)劑的實施方式中,基團Y由新戊二醇、二乙二醇和間苯二甲酸制成,基團X是-0-P02H2(由磷酸衍生),Mn在1200至5000g/mol的范圍內(nèi),n=l,m=l。21)在防橋聯(lián)劑的實施方式中,基團Y由丙三醇、新戊二醇和間苯二甲酸制成,基團X是-0-P02H2(由磷酸衍生),Mn在1200至5000g/mol的范圍內(nèi),n=l,m=l。22)在防橋聯(lián)劑的實施方式中,基團Y由新戊二醇、丙二醇、乙二醇和間苯二甲酸制成,基團X是-0-P02H2(由磷酸衍生),Mn在1200至5000g/mol的范圍內(nèi),n=l,m=l。將UralacP770(可得自DSMResins,Zwolle,NL)與表1所列各成分在預(yù)混儀(KinematicaBlenderMicrotronMB550)中進行混合、勻化然后在雙螺桿Prism擠出機PrismTSE16TSE(200rpm,120°C)中擠出并篩分(retschvibro(90/mi)),從而得到顆粒尺寸小于90/mi的粉末。采用類似用量但不包含防橋聯(lián)劑的基體樹脂UmlacP770重復(fù)該過程。表l:粉末漆組合物UralacP770不含防橋聯(lián)劑的基體樹脂K2160GT-7004ResiflowPV-5苯偶姻份份份份份份A93154.25731.1B93154.25731.1將各粉末在靜電作用下噴射到鋁基材(AL-46)上。將被涂布的基材在20(TC下固化10分鐘。測定長波粗糙度采用白光干涉儀(來自VeecoInstruments的WycoNT1100)掃描被涂布面板的表面形貌。所有實驗采用放大倍數(shù)分別為X0.5和X5的透鏡和物鏡進行。這種組合允許在單次掃描期間測量2.4mmX1.8mm的表面。在5個不同位置測量各個被涂布面板的表面,從而確保得到具有代表性的全局形貌特征。為了確定被測表面的短波粗糙度和長波粗糙度,采用Veeco軟件(NT1100,版本v3.6)對原始數(shù)據(jù)進行進一步分析。首先,確定被測表面到其組成空間頻率(componentspatialfrequency)的傅立葉分解。在第二步中,通過如下提取短波和長波粗糙度分別采用高通和低通高斯濾波器(Gaussianfilter)除去不需要的頻率,然后重建圖形。對于所有不同表面掃描而言,使用固定數(shù)值20mm"作為數(shù)字截止頻率。被濾表面的均方根粗糙度Rq(被計算為高度偏差間的平均值和平均線/平面(代替估計長度/面積))被用于表征短波或長波粗糙度的水平。26采用BykGardnerHaze-gloss測量儀在60/mi的層厚下測量被固化粉末涂層的濁度和光澤性質(zhì)。結(jié)果列在表2中。表2:涂層性質(zhì)Rq(長)|umRq胸Nm濁度20°光澤A0.5329.610685.6B1.9238.253333.9由表2可以看出,具有防橋聯(lián)劑的涂層具有較高的20。光澤和較低的濁度。將Uralac⑧P770(可得自DSMResins,Zwolle,NL)與表3中和表5中所列各成分在預(yù)混儀(KinematicaBlenderMicrotronMB550)中進行混合、勻化然后在雙螺桿Prism擠出機PrismTSE16TSE(200rpm,120°C)中擠出并篩分(retschvibro(90/mi)),從而得到顆粒尺寸小于90^m的粉末。采用類似用量但不包含防橋聯(lián)劑的基體樹脂UmlacP770重復(fù)該過程。表3:粉末漆組合物不含防UralacP770橋聯(lián)劑基體樹脂的GT7004K2310K2310Durcal2Durcal2ResiflowPV-5苯偶姻份份份份w/w%份w/w%份份I1385999330031.5IR1385999330031.5II116509933311031.2IIR116509933311031.2AmlditeGT7004是可得自Huntsman的環(huán)氧型交聯(lián)劑。Kronos2310(K2310)是可得自Kronos的Ti02。Durcal2是可得自O(shè)mya的CaC03。TPC;flnwPV_S縣"5T》縣白、Vnr1pp衝r^Pm;PGmVJi的、〉存云ii添"hn亥i1—苯偶姻是可得自CaffaroSpAItaly的脫氣劑。將粉末涂料組合物I、IR、II和IIR在靜電作用下噴射到鋁基材(S-46)上。將被涂布的基材在20(TC下固化IO分鐘。所述涂層具有60/mi的厚度。采用BykGardnerHaze-gloss測量儀在60/mi的層厚下測量被固化粉末涂層的濁度和光澤性質(zhì)。與PCI-面板比較目測確定流動性,該流動性采用介于l-10之間的數(shù)值定級,其中IO邊好。結(jié)果列在表4中。表4:涂層性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>由以上表4可以看出,具有防橋聯(lián)劑的涂層(i、n)與不含防橋聯(lián)劑的涂層(IR、IIR)相比具有較好的流動性、較低的濁度數(shù)值和較好的光澤。表5:粉末漆組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>BlancFix⑧是可得自Sachtleben的BaS04。將粉末涂料組合物III、IIIR、IV和IVR在靜電作用下噴射到鋁基材(S-46)上。將被涂布的基材在20(TC下固化10分鐘。所述涂層具有40/mi的厚度。采用BykGardnerHaze-gloss測量儀在40/mi的層厚下測量被固化粉末涂料組合物的濁度和光澤性質(zhì)。結(jié)果列在表6中。與PCI-面板比較目測確定流動性,該流動性采用介于1-10之間的數(shù)值定級,其中IO遏好。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>由以上表6可以看出,具有防橋聯(lián)劑的涂層(III、IV)與不含防橋聯(lián)劑的涂層(IIIR、IVR)相比具有較好的流動性、較低的濁度數(shù)值和較好的光澤。將表7中所列各成分在預(yù)混儀(KinematicaBlenderMicrotronMB550)中進行混合、勻化然后在雙螺桿Prism擠出機PrismTSE16TSE(200rpm,120°C)中擠出并篩分(retschvibro(90;mi)),從而得到顆粒尺寸小于90/mi的粉末涂料組合物。采用一部分UmlacP865進行上述過程,向其中添加根據(jù)實驗部分中上述實施方式1的防橋聯(lián)劑,并且采用類似用量但不含防橋聯(lián)劑的UralacP865重復(fù)上述過程作為對比例。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>UralacP865是適于與PrimidXL-552—起使用的羧基化的聚酯粉末涂料樹脂,其具有如下特性酸值33-37、粘度15-30dPa.s,Tg為約56°C。UralacP865得自DSMN.V。PrimidXL-552是可得自EMS-chemieA.G.,Switzerland的/3-羥基烷基酰胺交聯(lián)劑。Kronos2160(K2160)是可得自KronosEurope的Ti02顏料。ResiflowPV-5是可得自WorleeChemieGmbh的流動添加劑。苯偶姻是可得自CaffaroSpAItaly的脫氣劑。將粉末涂料組合物V和VR在靜電作用下噴射到鋁基材(AL-46)上。將被涂布的基材在18(TC下固化10分鐘。所述涂層具有60/mi的厚度。采用BykGardnerHaze-gloss測量儀在60Mm的層厚下測量被固化粉末涂層的濁度和光澤性質(zhì)。結(jié)果列在表8中。與PCI-面板比較目測確定流動性,該流動性采用介于l-10之間的數(shù)值定級,其中10遏好。表8:涂層性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>由表8可見,包含防橋聯(lián)劑的涂層(V)與不含防橋聯(lián)劑的涂層(VR)相比具有更好的流動性、更低的濁度數(shù)值以及更好的20。光澤。根據(jù)ASTMG53-88在由組合物V和VR得到的涂層上進行QUV-B暴露測試。涂層V保留50%的60。光澤的用時長于對比VR。將表9中和表10中所列各成分在預(yù)混儀(KinematicaBlenderMicrotronMB550)中進行混合、勻化然后在雙螺桿Prism擠出機PrismTSE16TSE(200rpm,120°C)中擠出并篩分(retschvibro(90/mi)),從而得到顆粒尺寸小于90/mi的粉末涂料組合物。采用一部分UralacP865進行上述過程,向其中添加4%根據(jù)實驗部分上述實施方式1的防橋聯(lián)劑(EX),并且采用類似用量但不含防橋聯(lián)劑的UralacP865重復(fù)上述過程作為對比例(C-EX)。表9:粉末漆組合物承EXC-EXXL-552K2160K2160ResiflowPV-5苯偶姻份份份份w/w%份傷、VI38020133255.31.5C-VI38020133255.31.5VII33317.5175335.31.5c-vn380202003361.7V28515210405.11.4c誦v28515210405.11.4vm28515250455.51.5c-vin28515250455.51.5IX23812.5250501.4C-IX285153005061.7X23812.5313555.61.6c-x28515375556.751.9"C-V是V的對比例,C-VI是VI的對比例,其它類似。UralacP865是適于與/5-羥基烷基酰胺交聯(lián)劑諸如PrimidXL-552—起使用的以UmlacP825可商購的羧基化聚酯(也被稱為羧基化的聚酯粉末涂料樹脂),其具有如下特性酸值33-37、粘度15-30dPa.s,Tg為約56°C。UralacP865得自DSMN.V。PrimidXL-552是可得自EMS-chemieA.G.,Switzerland的/3-羥基烷基酰胺交聯(lián)劑。Kronos2160(K2160)是可得自KronosEurope的Ti02顏料。ResiflowPV-5是可得自WorleeChemieGmbh的流動添加劑。31苯偶姻是可得自CaffaroSpAItaly的脫氣劑。防橋聯(lián)劑的量(w/w%)基于聚合物的量。Ti02的量(w/w%)基于全部組合物。將粉末涂料組合物在靜電作用下噴射到鋁基材(AL-46)上。將被涂布的基材在18(TC下固化IO分鐘。所述涂層具有60/mi的厚度。與PCI-面板比較目測確定流動性,該流動性采用介于1-10之間的數(shù)值定級,其中10邊好。結(jié)果列在表11和12中。采用BykGardnerHaze-gloss測量儀在60的層厚下測量被固化粉末涂層的濁度和光澤性質(zhì)。結(jié)果列在表11和12中。在所得涂層上通過QUV-B暴露測試測定耐候性,將所述涂層暴露于暴露循環(huán)(在5(TC下UV-B4小時、在4(TC下冷凝4小時,二者交替進行)。保留50%的60°光澤的用時(小時)列在表ll和12中。顏色本申請中的色值是采用CIE1976L、a*、"色值(CIE:國際照明委員會)在涂層的表面上測定的數(shù)值。采用Dr.LangeMicroColourII儀器根據(jù)DIN6174測量色值。熱穩(wěn)定性測試將包含上述所得涂層之一的基材切成兩部分。保存第一部分作為參照。通過如下對第二部分進行熱穩(wěn)定測試將被切割的面板在電烘箱中在220°C下加熱60分鐘。如上所述測量第一部分和第二部分上涂層的顏色。結(jié)果列在以下表11和12中。顏色變化△b*=b*固化+熱測試一b*固化顏色變化△E=(L固化+熱測試一L固化)2+"*固化+熱測試^*固化)2+(^固化+熱測試七*固化)2由以下表ll可見,含有防橋聯(lián)劑的涂層(VI、VII、VIII、IX、X)與不含防橋聯(lián)劑的涂層(c-vi、c-vn、c-vm、c-ix、c-x)相比具有更好的流動性、更低的濁度數(shù)值以及可比較的光澤。對于本發(fā)明的被測涂層而言,保留50%的60。光澤的用時長于對比涂層。這表明耐候性提高了。由以下表12可見,含有防橋聯(lián)劑的涂層(XI、XII、XIII、XIV)與不含防橋聯(lián)劑的涂層(c-xi、c-xn、c-xm、c-xiv)相比具有更好的流動性、更低的濁度數(shù)值以及更高或類似的光澤。由表11和12中所列熱穩(wěn)定測試的結(jié)果可見,本發(fā)明涂層的Ab〃J、于進行相同測試的對比涂層的Ab*。因而,泛黃性降低了,并且熱穩(wěn)定性改善了。表10:粉末漆組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>"C-XI是XI的對比例,依此類推。BlancFixF是可得自Sachtleben的BaS04。BaS04(BlancFix)的量(w/w%)基于全部組合物。表U涂層性質(zhì)*流動性濁度200光澤60。光澤耐候性#(小時)熱穩(wěn)定性(a.u.)熱穩(wěn)定性#絲犯(a.u.)VI7-199197392n.d.n.d.C-VI6+229298297n.d.n.d.VII6+2589963622.32.3c-vn62890973595.75.8V62987944172.72.7c-v80829436244.1VIII5.54584935012.72.8c-vin4.57084944233.83.9IX5-558191n.d.2.22.2C-IX4+1017992n.d.2.52.6X4.51906687n.d.n.d.n.d.c-x23985087n.d.n.d.n.d."C-V是V的對比例,C-VI是VI的對比例,依此類推。n.d.:不可領(lǐng)!j#保留50%的60。光澤的用時(小時)絲22(TC下1小時前后的M差異絲弁22(TC下1小時前后的AE的差異表12:涂層性質(zhì)流動性60微米濁度200光澤600光澤熱穩(wěn)定性(a.u.)熱穩(wěn)定性###dE(a.u.)XI7-3788953.84C-XI5.55687968.39.234<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>在以下實例中,對由粉末漆組合物以及不同防橋聯(lián)劑得到的涂層的性質(zhì)進行比較。結(jié)果列在以下表13中。對這個目標(biāo)來說,所用"基體漆組合物"包含92份UralacP5170、39份GT7004交聯(lián)劑、165份Kronos2310(55wt%)、2.29份ResiflowPV-5和0.98份苯偶姻。UralacP5170是適于與環(huán)氧樹脂交聯(lián)劑諸如AralditeGT7004—起使用的商用羧基化聚酯(也被稱為羧基化的聚酯粉末涂料樹脂)。UmlacP5170具有如下特性酸值32-38mgKOH/g、粘度18-35Pa.s,Tg為約54°C。UralacP5263具有如下特性酸值48-58mgKOH/g、粘度10-40Pa.s,Tg為約58。C。"基體漆組合物"被用作如下實施例的對比例(空白)實施例XV(空白+5%上述實施方式12的防橋聯(lián)劑);實施例XVI(空白+5%上述實施方式1的防橋聯(lián)劑);實施例XVII(空白+5%上述實施方式13的防橋聯(lián)劑);實施例XVIII(空白+5%上述實施方式7的防橋聯(lián)劑)。表13:涂層性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>空白是對比例不含防橋聯(lián)劑。由以上表13可以看出,含有防橋聯(lián)劑的涂層(xv、xvi、xvn、xvm)與不含防橋聯(lián)劑的涂層(空白)相比具有更好的流動性、更低的濁度數(shù)值和更高的光澤。被防橋聯(lián)劑涂布的顏料顆粒的制備顏料顆粒(在該情況為Ti02(K2160))分散在過量的四氫呋喃(THF)中。通過磁力攪拌連續(xù)攪拌分散液。30分鐘后,將基于顏料5重量%的防橋聯(lián)劑(根據(jù)以上實驗部分的實施方式1)加入該分散液中。然后將該混合物攪拌24小時,此后在室溫下蒸發(fā)THF。對于實施例E-l而言,將這些顆粒利用midi-擠出機以50/50的比率混入商用聚酯P5070中。對于實施例E-2而言,該顆粒在以相同比率被混入相同的聚酯中以前,將其在氮氣氛中在15(TC下熱處理16小時。對比例CE由相同比率50/50混合的未經(jīng)改性的Ti02顆粒和相同聚酯(P5070)組成。為了評估被防橋聯(lián)劑涂覆的顏料顆粒對粉末涂料流動性的影響,在如上所述將溫度由IO(TC逐步提高到20(TC之后測量粘度穩(wěn)定性。結(jié)果匯總在以下表14中。表14:在150s(ETA150s)和600s(ETA600s)后測量的聚酯樹脂(CE)和包含被防橋聯(lián)劑涂布的顏料的聚酯樹脂(E-l和E-2)的粘度數(shù)避Eta150s[Pa.s]Ete600s[Pa.s]Eta600s/Etal50s[畫]對比例(CE)2484671.8實施例E-l1021471.44實施例E-28091U3由表14可見,包含未經(jīng)改性的顏料顆粒的粉末涂料的粘度隨時間大大增加,而且在所有時刻都遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于包含被防橋聯(lián)劑改性的顏料顆粒的粉末涂料。對被改性的顏料進行熱處理導(dǎo)致粘度在所有三種混合物中最低且最穩(wěn)定(實施例E-2)。采用應(yīng)力可控的流變儀(MCR300,Paar-Physica)通過施加lPa的恒定剪切應(yīng)力1小時來測量表1中所示粉末漆組合物A和B的粘度。在時刻0處,以35°C/min的速率將溫度從IO(TC加熱至200°C。所有測量在氮氣氛下進行,其中采用剪切形式的平行板(直徑和間隙分別為25mm和1.536mm)。所得到的粉末漆組合物的瞬時粘度值(viscositytransient)在如下時刻具有最小值,該時刻非常接近溫度達到最高數(shù)值(在該情況下為200°C)的時刻。所測定的表1所列樣品的最小粘度W^的數(shù)值列在表15中。表15T(min[Pa.S]A142B524將表16中所列各成分在預(yù)混儀(KinematicaBlenderMicrot訓(xùn)MB550)中進行混合、勻化然后在雙螺桿Prism擠出機PrismTSE16TSE(200rpm,120°C)中擠出并篩分(retschvibro(90/mi)),從而得到顆粒尺寸小于90/mi的粉末涂料組合物。采用一部分所示樹脂(XIX至XXIV)進行上述過程,向其中添加指定量w/w。/。根據(jù)以上實驗部分中所述的實施方式1的防橋聯(lián)劑(AB),并且采用類似用量但不含防橋聯(lián)劑的相同樹脂重復(fù)上述過程作為對比例(C-XIX至X-XXIV)。37<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>UralacP865是適于與^-羥基垸基酰胺交聯(lián)劑諸如PrimidXL-552—起使用的商用羧基化聚酯(也被稱為羧基化的聚酯粉末涂料樹脂),其具有如下特性酸值33-37mgKOH/g、粘度15-30Pa.s,Tg為約56"C。UralacP5070、P5263是適于與環(huán)氧樹脂交聯(lián)劑諸如AralditeGT7004—起使用的商用羧基化聚酯(也被稱為羧基化的聚酯粉末涂料樹脂)。Uralac5070具有如下特性酸值32-38mgKOH/g、粘度18-35Pa.s,Tg為約54°C。UralacP5263具有如下特性酸值48-58mgKOH/g,粘度10-40Pa.s,Tg為約58。C。UralacP865、UralacP5070和UralacP5263得自DSMN.V。PrimidXL-552是可得自EMS-chemieA.G.,Switzerland的/3-羥基烷基酰胺交聯(lián)劑。AralditeGT7004時可得自Huntsman的環(huán)氧樹脂。Kronos2160(K2160)是可得自KronosEurope的Ti02顏料。Kronos2310(K2310)是可得自KronosEurope的Ti02顏料。ResiflowPV-5是可得自WorleeChemieGmbh的流動添加劑。苯偶姻是可得自CaffaroSpAItaly的脫氣劑。防橋聯(lián)劑的量(w/w%)基于聚合物的量。Ti02的量(w/w%)基于全部組合物的量。物理粉末穩(wěn)定性的測試為了了解粉末在一定溫度下一段時間后是否結(jié)塊(團聚),測試粉末漆組合物XIX的物理粉末穩(wěn)定性。各個測試結(jié)果列在表17中,在4個30ml的廣口瓶中裝入約15ml的粉末涂料,將其封閉然后置于在所指定溫度下HemeusInstruments型號B6030的穩(wěn)定烘箱中一段指定時間。將廣口瓶中烘箱中取出,并冷卻至室溫最小1小時。此后,目測粉末狀況和粉末穩(wěn)定性,并如下進行分級。級別1-10級,其中1是非常差(相當(dāng)大程度的結(jié)塊,一個固體塊);IO是非常好(完全自由流動的粉末)。優(yōu)選的是,粉末漆組合物在4(TC下2周后具有至少6小時的穩(wěn)定性。表17:粉末漆組合物XIX的粉末穩(wěn)定性粉末涂料烘箱溫度l天3天l周2周XIX30°C999940°C8888C-XIX30°C999940°C8886與以上實施例類似,在40。C下3周后測量實施例xxm、c-xxm、XXIV、C-XXIV的粉末漆組合物的粉末穩(wěn)定性。結(jié)果列在表18中。表18:粉末漆的粉末穩(wěn)定性組合物xxin,c-xxni,xxiv,c-xxiv實施例40。C下3周后XXIII3c-xxm7XXIVC-XXIV9權(quán)利要求1.一種具有通式Xn-Ym的防橋聯(lián)劑,其中,X是對顏料顆粒和/或?qū)μ盍项w粒具有親合性的基團,Y是對聚合物具有親合性的基團,n是1-3的整數(shù),m是1-4的整數(shù),其特征在于,所述防橋聯(lián)劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至少30℃。2.如權(quán)利要求1所述的防橋聯(lián)劑,其特征在于,摩爾質(zhì)量Mn為至少1000g/mo1。3.如權(quán)利要求l或2所述的防橋聯(lián)劑,其中,X選自由衍生自磷酸(-0-P02H2)、膦酸、硫酸、磺酸、磺酰胺酸(-OS02NH2)、硼酸(-0-B(OH)2)、吡啶乙醇、HET酸、馬來酸的酯及其組合組成的組。4.如權(quán)利要求1至3中任意一項所述的防橋聯(lián)劑,其中,Y是由至少一種選自由新戊二醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、三羥甲基丙垸和丙三醇組成的組的多元醇單體與至少一種選自由對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、己二酸、琥珀酸和1,2,4-苯三酸酐組成的組的多元羧酸單體制造的聚酯。5.—種適于用在粉末漆組合物中的樹脂組合物,所述樹脂組合物包含-至少一種樹脂;和-至少一種權(quán)利要求1至4中任意一項所述的防橋聯(lián)劑。6.如權(quán)利要求5所述的樹脂組合物,其特征在于,所述樹脂是聚酯樹脂。7.如權(quán)利要求5或6所述的樹脂組合物,其特征在于,所述樹脂以及所述防橋聯(lián)劑的基團Y二者包含至少50w/w。/。的相同單體。8.如權(quán)利要求7所述的樹脂組合物,其中,所述單體選自由新戊二醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、三羥甲基丙垸、丙三醇、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、己二酸、琥珀酸和1,2,4-苯三酸酐組成的組。9.一種粉末涂料組合物,包含-權(quán)利要求5-8中任意一項所述的樹脂組合物,優(yōu)選其用量為50至99重量份;和-交聯(lián)劑,優(yōu)選其用量為l至50重量份,并且優(yōu)選地,所述樹脂組合物和所述交聯(lián)劑的總量為IOO重量份。10.如權(quán)利要求9所述的粉末涂料組合物,其特征在于,所述交聯(lián)劑包括^-羥基烷基酰胺單元。11.一種粉末漆組合物,包含-權(quán)利要求9或10所述的粉末涂料組合物;和-至少5w/we/。的顏料或顏料和填料的組合,其中所述顏料和所述填料的總量基于全部組合物為至少5w/w%。12.如權(quán)利要求11所述的粉末漆組合物,其特征在于,所述組合物包含至少40w/we/。的顏料或顏料和填料的組合,其中,所述顏料和所述填料的總量基于全部組合物為至少40w/w%。13.—種用于制造被涂布基材的方法,所述方法包括如下步驟-提供基材,-將權(quán)利要求9至12中任意一項所述組合物涂覆到所述基材上,從而獲得至少部分被覆蓋的基材,-固化在所述至少部分被覆蓋的基材上的所述組合物。14.一種被完全涂布或被部分涂布的基材,所述基材包含基于權(quán)利要求9-12中任意一項所述的組合物的涂層,所述組合物被完全固化或被部分固化。15.如權(quán)利要求14所述的被涂布的基材,其特征在于,所述涂層具有50/mi或更小的平均厚度和50/mi或更小的覆蓋厚度。16.如權(quán)利要求14或權(quán)利要求15所述的被涂布的基材,其特征在于,所述涂層具有0.8/mi或更小的長波粗糙度。17.—種交聯(lián)劑組合物,其包含-至少一種交聯(lián)劑;和-至少一種權(quán)利要求1至4中任意一項所述的防橋聯(lián)劑。18.—種被權(quán)利要求1至4中任意一項所述的防橋聯(lián)劑涂布的被涂布顏料顆粒。19.一種被權(quán)利要求1至4中任意一項所述的防橋聯(lián)劑涂布的被涂布填料顆粒。20.如權(quán)利要求1至4中任意一項所述的防橋聯(lián)劑在粉末涂料組合物中作為防泛黃劑的用途,所述粉末涂料組合物包含-具有iS-羥基烷基酰胺單元的交聯(lián)劑;和-包含能夠與/3-羥基烷基酰胺單元反應(yīng)的官能團的聚合物。21.如權(quán)利要求5-8中任意一項所述的樹脂組合物在粉末漆組合物中的用途。全文摘要本發(fā)明涉及一種具有通式X<sub>n</sub>-Y<sub>m</sub>的防橋聯(lián)劑,其中,X是對顏料顆粒并且/或者對填料顆粒具有親合性的基團,Y是對聚合物具有親合性的基團,n是1-3的整數(shù),m是1-4的整數(shù),其特征在于,所述防橋聯(lián)劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至少30℃。文檔編號C09D167/00GK101675125SQ200880014813公開日2010年3月17日申請日期2008年4月29日優(yōu)先權(quán)日2007年5月4日發(fā)明者俊彥·博爾克斯,保盧斯·安東尼厄斯·瑪麗亞·斯蒂曼,林德爾特·簡·莫霍???科納德·杜勒特申請人:帝斯曼知識產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司
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