專利名稱：：2-[[1-[[(2,3-二氫-2-氧代-1h-苯并咪唑-5-基)氨基]羰基]-2-氧代丙基]偶氮基]苯甲...的制作方法2-[[l-[[(2,3-二氫-2-氧代-lH-苯并咪唑-5-基)氨基]羰基]-2-氧代丙基]偶氮基]苯甲酸及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及2-[[l-[[(2,3-二氫-2-氧代-lH-苯并咪唑-5-基)氨基]羰基]-2-氧代丙基]偶氮基]苯曱酸(C丄顏料黃151)該顏料有高不透明性和高色強(qiáng)度。US-A-4,024,124描述了含有羧基的單偶氮乙酰乙酰胺基苯并咪唑啉酮顏料。在實(shí)施例1中，公開了C.I.顏料黃151的制備。通過在水性介質(zhì)中的偶合得到的粗顏料在分離后干燥、粉末化、在水乙酸中回流2小時、吸濾、洗滌和干燥。以這種方式得到一種軟粒、良好著色力和透明色調(diào)的顏料。US-A-4,906,7357>開了一種改進(jìn)的C丄顏津牛黃151制造方法在一種有8~14個石友原子的醇或醇混合物與3~10mol環(huán)氧乙烷的氧乙基化產(chǎn)物的存在下在水性介質(zhì)中使各成分偶合，并在完全偶合之后加熱水性顏料懸浮液。這樣得到的顏料避免了在無水有機(jī)溶劑中的后處理。該顏料是以一種可以與US-A-4,042,124的實(shí)施例1的形式相比的形式得到的。本發(fā)明的目的是提供一種有獨(dú)特和令人驚訝的顏色特征的新穎2-[[l-[[(2,3-二氫-2-氧代-lH-苯并咪唑-5-基)氨基]羰基]-2-氧代丙基]偶氮基]苯甲酸(C.I.顏料黃151)。因此，本發(fā)明涉及2-[[1-[[(2,3-二氫-2-氧代-1H-苯并咪唑-5-基)氨基]羰基]-2-氧代丙基]偶氮基]苯曱酸(C.I.顏料黃151):，其特征在于主色中的AEM黑/白)<22.0±0.7,源或合成源的大分子有機(jī)材料著色的用途。0=<1HHN,其主色中的AE氺(黑/白)<22.0±0.7、尤其<20±0.7、更尤其<19±0.7。該化合物(顏料)的色強(qiáng)度比作為白色還原(5:95)標(biāo)準(zhǔn)的HostapermYellowH4G(Clariant公司)的色強(qiáng)度高6~55%、尤其10~36%。有基本上立方體至類立方體微粒形狀、用JoyceL6bl圓盤離心4凡測定時平均粒度(D50%)在0.30-0.45ium范圍內(nèi)，尤其<0.40)um、更尤其在0.34~0.39pm范圍內(nèi)、且比表面積(BET法)在20~25m2/g范圍內(nèi)的2-[[l-[[(2,3-二氫-2-氧代-lH-苯并咪唑-5-基)氨基]羰基]-2-氧代丙基]偶氮基]苯曱酸顯示出高不透明性、高色強(qiáng)度和優(yōu)異耐候性行為。如電子顯微鏡法所示，就該微粒的大多數(shù)而言，長/寬和/或長/高的平均比值<1:2.5。圖1是HostapermYellowH4G(Clariant公司；2-[[1-[[(2,3國二氳-2-氧代-lH-苯并咪唑-5-基)氨基]羰基]-2-氧代丙基]偶氮基]苯甲酸；C.I.顏料黃151)的透射電子顯微照片(TEM)。圖2是按照本發(fā)明的2-[[l-[[(2,3-二氫-2-氧代-lH-苯并咪唑-5-基)氨基]羰基]-2-氧代丙基]偶氮基]苯甲酸(C丄顏料黃151)的TEM。如同這些TEM所證實(shí)的，本發(fā)明的顏料有立方體或類立方體微粒形式，而HostapermYellowH4G有更具才奉狀樣i粒形式。本發(fā)明的顏津+在如應(yīng)用例lb中所述那樣測定的主色中的C.I.E.色空間值是L*=83.9~85.6、尤其84.3~85.6,C*=86.1~90.1、尤其86.390丄h=86.4~88.4、尤其86.6~88.4。本發(fā)明的顏料在如應(yīng)用例lc中所述那樣測定的白色還原(5:95)中的C.I.E.色空間值是L*=92.6~93.4,C*=42.7~50.9,h=96.9~98.3。此外，本發(fā)明提供了下式化合物的制造方法<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>包含重氮化鄰氨基苯甲酸(l-氨基苯-2-羧酸)與5-乙酰乙酰胺基苯并咪唑啉酮在水性介質(zhì)中偶合，隨后熱后處理，其中該熱后處理是在pH〉5.5進(jìn)行的。該熱后處理尤其在pH為6.0~7.3、更尤其6.5~7.3進(jìn)^f亍。有利地，將起始原料的較好水性溶液或懸浮液先后地或同時地、較好以當(dāng)量數(shù)量連續(xù)進(jìn)料到該反應(yīng)器中。經(jīng)典的工藝助劑例如樹脂、表面活性劑、及其它添加劑同樣可以用于本發(fā)明的方法中。該重氮化反應(yīng)的起始原料是鄰氨基苯甲酸(l-氨基苯-2-羧酸)。該偶合組分是5-乙酰乙酰胺基苯并咪唑淋酮。偶氮偶合較好在水溶液中進(jìn)行，但也可以使用適當(dāng)時與水混合的有機(jī)溶劑例如芳香族烴、氫氯碳類、二醇醚、腈類、酯類、二曱基甲酰胺、四曱基脲和N-甲基吡咯烷酮。重氮化是在-15+80。C、較好-12+10。C的溫度進(jìn)行，而偶氮偶合是在-1090。C,較好-540。C的溫度進(jìn)行的。重氮化是，例如，用亞硝酸鹽如堿金屬亞硝酸鹽例如亞硝酸鈉，在一種含有無機(jī)酸的介質(zhì)中例如在一種含有鹽酸的介質(zhì)中，一般在-15~80°C、較好-12~l(TC的溫度進(jìn)行的。過量亞硝酸鹽是用標(biāo)準(zhǔn)清除劑例如脲或氨》黃酸破壞的。對偶合成分的偶合是以一種本身已知的方式，在酸性或中性至弱堿性的pH值例如1~8的pH值，在諸如-10-90。C、較好-540。C的溫度進(jìn)行的。為了進(jìn)行按照本發(fā)明的偶氮偶合反應(yīng)，可以將該重氮鹽的溶液或懸浮液和該偶合成分的溶液或懸浮液先后地或同時地連續(xù)導(dǎo)入反應(yīng)器中，并在其中不斷地互相混合、反應(yīng)。按照本發(fā)明的方法有利地是通過將該偶合成分的溶液或懸浮液、尤其該偶合成分的堿性溶液或懸浮液緩慢地添加到該重氮化化合物的新鮮制備溶液或懸浮液中進(jìn)行的。在該反應(yīng)幾乎完成之后，通過添加石威金屬氫氧化物水溶液例如氫氧化鈉溶液，將該pH保持在中性范圍內(nèi)、例如在pH4.5-8、尤其4.5-7.0、更尤其6.1~7.0。所得到的顏4牛懸浮液攪拌直至反應(yīng)完成，隨后進(jìn)行熱后處理。將產(chǎn)物過濾分離。所得到的壓濾餅在有或無真空的烘箱中干燥，最后粉碎或粉碎和篩分。對于重氮化和偶氮偶合兩者來說，該反應(yīng)物溶液可以與緩沖劑溶液、較好有機(jī)酸及其鹽的緩沖劑溶液、例如乙酸/乙酸鹽緩沖劑、檸檬酸/檸檬酸鹽緩沖劑、或無機(jī)酸及其鹽例如磷酸/磷酸鹽或碳酸/碳酸鹽的緩沖劑溶液摻合。有利地是，在該偶合反應(yīng)之前，將石壽酸二氫鈉或乙酸鈉添加到該重氮鹽溶液中。在該添加結(jié)束后，該顏料懸浮液任選地用水稀釋，在8(TC以上、尤其90-110。C、更尤其98102。C的溫度在5.5以上、尤其6.0~7.3、更尤其6.5-7.3的pH加熱1~24小時、尤其6~15小時。該pH是通過添加一種酸、尤其一種弱酸、較好乙酸調(diào)整的。隨后，將該顏料從該懸浮液中分離出來、洗滌、干燥、和任選地粉碎。料、樹脂、涂4、:或電子照相:^劑與顯;影劑以及墨、包括印刷用墨著色。按照本發(fā)明制備的顏料可用于含羥基或含氮天然有機(jī)基材以及合成基材的染或印。這樣的基材包括，例如，合成或天然纖維材料以及主要包含天然或再生纖維素或者天然或合成聚酰胺的革材料。它尤其可用于染和印基于下列的紡織材料乙酸酯、聚酯、聚酰胺、聚丙烯腈、PVC和聚氨酯纖維，以及毛或尤其棉。為此，該顏料可以借助于通常的盡染法、軋染法或印染法施用于紡織材料上。本發(fā)明的顏料可作為著色劑用于電子照相調(diào)色劑和顯影劑，例如單組分或雙組分粉末調(diào)色劑(也稱為單組分或雙組分顯影劑)、磁力調(diào)色劑、液體調(diào)色劑、膠乳調(diào)色劑、聚合調(diào)色劑以及專用調(diào)色劑。典型的調(diào)色劑基料是加成聚合、加聚和縮聚樹脂，例如苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯、丙烯酸酯、聚酯、苯酚-環(huán)氧化物樹脂、聚砜、聚氨酯單獨(dú)或組合，以及聚乙烯和聚丙烯，每一種都可以包括進(jìn)一步組分例如電子控制劑、蠟或流動助劑，或隨后用這些添加劑改性。本發(fā)明的顏料可進(jìn)一步作為著色劑用于粉末和粉末涂料、尤其用于可摩擦起電或電動力學(xué)噴霧的粉末涂料中，這些涂料可用于諸如由金屬、木材、塑料、玻璃、陶瓷、混凝土、紡織材料、紙或橡膠組成的物體的表面涂布。所使用的粉末涂料樹脂典型地是環(huán)氧樹脂、含有羧基和羥基的聚酯樹脂、聚氨酯和丙烯酸類樹脂，連同慣常硬化劑。也使用各樹脂的組合。例如，環(huán)氧樹脂往往與含有羧基和羥基的聚酯樹脂組合使用。典型的硬化劑成分(因該樹脂體系而異)包括，例如，酸酐、咪唑以及雙氰胺及其衍生物、封端的異氰酸酯、雙?；滨ヮ?、苯酚和蜜胺樹脂、異氰脲酸三縮水甘油酯、嚅唑啉和二羧酸類。本發(fā)明的顏料也可作為著色劑用于諸如水性基礎(chǔ)上或非水性基礎(chǔ)上的墨、較好噴墨用墨，微乳狀液墨、以及按照熱熔體原理運(yùn)作的此類墨。噴墨用墨一般包括合計(jì)0.5~15wt%、較好1.5-8wt%(計(jì)算干燥)一種或多種按照本發(fā)明化合物。微乳狀液墨基于有機(jī)溶劑和水，且有或無追加水溶助長物質(zhì)(界面介體)。微乳狀液墨包括0.5~15wt%、較好1.58wt。/。一種或多種按照本發(fā)明的化合物，5-99wty。水，和0.5~94.5wt。/。有才幾溶劑和/或水溶助長化合物。溶劑基噴墨用墨較好包括0.5~15wt。/。一種或多種按照本發(fā)明的化合物、85~99.5wt。/o有機(jī)溶劑和/或水溶助長化合物。熱熔體墨主要基于在室溫是固體而在加熱時液化的蠟、脂肪酸、脂肪醇或^黃酰胺，4交好的熔融范圍介于約60°C~約140°C。熱熔體噴墨用墨的基本組成是，例如，20~90wt。/。蠟和1~10wt。/。一種或多種4要照本發(fā)明的化合物。它們可以進(jìn)一步包括020wt。/。一種追加聚合物(作為"染料溶劑，，)、0-5wt。/。分散劑、0~20wt。/。粘度改性劑、0~20wt%增塑劑、0~10wt。/。粘性添加劑、0-10wt。/。透明度穩(wěn)定劑(防止，例如，蠟的結(jié)晶)以及0~2wt。/?？寡鮿?。典型添加劑和助劑描述于，例如，US-A-5,560,760中。本發(fā)明的顏料也可以作為著色劑用于濾色器，還可用于加色以及減色發(fā)生。隨后的實(shí)施例說明本發(fā)明而不限定其范圍。除非另有指出，否則百分率和份分別是重量百分率和重量份。實(shí)施例1將29.15g2-氨基苯曱酸添加到200g水和98.05g鹽酸(32%濃度)的混合物中。將該懸浮液冷卻到0°C,在將溫度保持在0°C的30分鐘期間，用61.2g亞硝酸鈉溶液(約24%濃度)處理。將清澈的溶液攪拌30min、用140g水水稀釋。過量的亞硝酸鹽用氨基磺酸溶液(20%濃度)破壞。向該清澈的溶液中添加76g水和21.12g溶解于106g水中的磷酸氫二鈉。該溶液用91g冰水冷卻、用45.3g氬氧4^鈉'溶液(30%)和202g水水處理。該重氮鹽溶液的一半(580g)在0。C、在1小時期間、用25g5-乙酰乙酰胺基苯并咪唑啉酮/42g水的溶液和25g氬氧4匕鈉溶液(30%)處理。該偶合溶液添加后10min,監(jiān)測到pH6.3。將纟登黃色顏4牛懸浮液加熱到2(TC、用另外260g水處理、加熱到99~IO(TC15小時(pH7.1~7.2)。將該pH用10.3g乙酸(50%濃度)調(diào)整到pH5.9、該懸浮液在99-IO(TC攪拌另外3小時。將該懸浮液冷卻到70°C、過濾、用水洗滌。該壓濾餅在烘箱中干燥、最后粉碎(產(chǎn)率36.5g)。-主色<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實(shí)施例2將29.15g2-氨基苯甲酸添加到200g水與98.05g鹽酸(32%濃度)的混合物中。將懸浮液冷卻到0°C、在將溫度保持在0。C的30min期間用61.2g亞硝酸鈉溶液(約24%濃度)處理。清澈的溶液4覺4半30min、用140g水水稀釋。過量的亞硝酸鹽用氨基磺酸溶液(20%濃度)破壞。向清澈的溶液中添加76g水和28.94g溶解于60g水中的乙酸鈉三水合物。該溶液用40g水和91g水冷卻、用45.3g氫氧化鈉溶液(30%)和202g水水處理。該重氮鹽溶液的一半(585g)用25g5-乙酰乙酰胺基苯并。米唑啉酮/42g水的溶液和25g氬氧化鈉溶液(30%)在0。C處理1小時時間。該偶合溶液添加后5min,監(jiān)測到pH5.8。將橙黃色顏料懸浮液加熱到20°C、用另外260g水處理、加熱到99~IO(TC15小時(pH7.2~7.3)。該pH用6.5g乙酸(50%)調(diào)整到pH5.8、在99~IO(TC攪拌另外3小時。將該懸浮液冷卻到7(TC、過濾、用水洗滌。壓濾餅在真空烘箱中干燥、最后粉碎和篩分。所得到的產(chǎn)率是34.5g。-主色<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>-白色還原<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>實(shí)施例3將29.15g2-氨基苯曱酸添加到200g水水與98.0g鹽酸(32%濃度)的混合物中。將該懸浮液冷卻到1°C、用52.4mL亞硝酸鈉溶液(約28%濃度)處理將溫度保持在0~1°C的20min時間。該清澈的溶液攪拌30min、用另外2mL亞硝酸鈉溶液處理。該清澈溶液用143g保持溫度在(TC的水稀釋。過量亞硝酸鹽用氨基磺酸溶液(20%濃度)破壞。向該清澈溶液中添加75g水和87.07g4,酸氬二鈉水溶液(25%濃度)。該溶液用215g水水冷卻、用45.3g氳氧化鈉溶液(30。/。)和202g冰水處理。該重氮鹽溶液用50g5-乙酰乙酰胺基苯并咪唑啉酮/150g水的溶液和54.6g氬氧化鈉溶液(30%)在07。C處理1小時時間。該偶合溶液添加后10min監(jiān)測到pH6.6。將該橙黃色顏料懸浮液的一半加熱到20°C、用另外500g水處理、加熱到95。C15小時(pH7.1-7.3)。該pH用13g乙酸(50%)調(diào)整到pH6.0并在95。C攪拌另外3小時。將該懸浮液冷卻到7(TC、過濾、用水洗滌。該壓濾餅在烘箱中干燥、最后粉碎。所得到的產(chǎn)率是33.9g。-主色<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>比較例1(US4,906,735的實(shí)施例1)將13.7g鄰氨基苯曱酸與250mL水和50mL5N鹽酸一起攪拌、用20mL5N亞硝酸鈉溶液重氮化。這種重氮鹽溶液在25。C邊攪拌邊傾入該偶合成分的乙酸懸浮液中，后者制備如下將24g5-乙酰乙酰胺基苯并咪哇啉酮在室溫與200mL水一起攪拌、通過添加60mL5N氬氧化鈉溶液進(jìn)行溶解。該溶液借助于活性炭澄清、濾液在30min內(nèi)邊攪拌邊滴加到30mL水、41mL水乙酸、80mL5N氬氧化鈉溶液和3gLUTEWSOLOW50(巴斯夫7>司)的溶液中。偶合是完全的(pH~5.1)，該懸浮液通過導(dǎo)入水蒸汽加熱到95-97°C、并在這一溫度保持3小時。在60-70。C過濾該懸浮液、該壓濾餅洗滌至無鹽、干燥和研磨。-主色<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>應(yīng)用例1顏色測定a)研磨坤+配方向一個250mL廣口瓶中加入100g2mm直徑玻璃珠、2.50g以上得到的顏4牛、0.85gDisperbyk161和46.65g透明末道;黍(AnreibelackAM90)(1)。該廣口瓶中的混合物在一臺Skandex搖床(SkandexDisperserBAS20)上搖蕩2小時(DIN53238Part13)。該研磨料含有5%顏料，且顏料/基料比為1/9。b)主色(原色)以上研磨料用一臺lOOfxm拉科爾涂布器(Spiralrakel公司)施用到一種黑白對比圖上。該涂層風(fēng)干30min、然后在130°C烘烤30min、得到一種黃色彩圖。用一臺配備CGREC軟件的Minolta3600d分光光度計(jì)測定該涂布圖的下列顏色特征數(shù)據(jù)使用D65光源和10。，見察器的C.I.E.L*、C*、h色空間值數(shù)值；ATr;AE*(黑/白)。c)白色還原(5:95(顏料:Ti02)):向一個100mL廣口瓶中加入23.75g白色末道漆(2.2)和6.25g以上研磨料配方。該配方用一臺混合機(jī)(FarbmischerFAS500)均勻摻合5min，用一臺100|um拉科爾涂布器(Spiralrakel公司)施用到一種白色圖上。該涂層風(fēng)干30min、然后在13(TC烘烤30min。用一臺配備CGREC軟件的Minolta3600d分光光度計(jì)測定該涂層圖的下列顏色數(shù)據(jù)使用D65光源和10。觀察器的C丄E.L*、C*、h色空間值數(shù)值；色強(qiáng)度。透明末道漆(1):AlkydalF310(溶劑石腦油中60%)54.62g二甲苯17.29g丁醇1.84gl-曱氧基-2-丙醇1.84gSilikonOilA(二曱苯中1%)0.91gMaprenalMF650(乙酸異丁酯中55%)23.50g白色末道漆(2)研磨料配方(2.1)Ti〇255.0gAlkydalF31034.36gEFKA44011.76gAerosil2000.50gSiliconeOilA(二甲苯中1%)1.00gl-甲氧基-2-丙醇1.10g丁醇1.10g二甲苯5.18g上述研磨料用一臺珠磨機(jī)分散。調(diào)漆料配方(2.2)研磨料(2.1)45.45gAlkydalF31033.65gMaprenalMF65017.90gTinuvin1230.60g二甲苯2.40g上述成分用攪拌機(jī)均勻攪拌30min。權(quán)利要求1.2-[[1-[[(2，3-二氫-2-氧代-1H-苯并咪唑-5-基)氨基]羰基]-2-氧代丙基]偶氮基]苯甲酸其主色中的ΔE*(黑/白)<22.0±0.7、尤其<20±0.7、更尤其<19±0.7。2.按照權(quán)利要求1的化合物，其中該化合物的色強(qiáng)度比在白色還原(5:95)中作為標(biāo)準(zhǔn)的HostapermYellowH4G(Clariant公司)的色強(qiáng)度高6~55%、尤其10~36%。3.按照權(quán)利要求1或2的化合物，其特征在于一種立方體或類立方體微粒形式。4.式u的化合物的制造方法，包含重氮化的鄰氨基苯曱酸(l-氨基苯-2-羧酸)與5-乙酰乙酰胺基苯并咪唑啉酮在一種水性介質(zhì)中偶合和熱后處理，其中該熱后處理是在pH5.5以上進(jìn)行的。5.4又利要求4的方法，其中該熱后處理是在pH6.0-7.3進(jìn)^f亍的。6.—種可用權(quán)利要求4或5的方法得到的化合物。7.權(quán)利要求1~3或6中任何一項(xiàng)的化合物的用途，用于使天然源或合成源的大分子有機(jī)材料例如塑料、樹脂、涂料、漆或電子照相調(diào)色劑和顯影劑以及墨包括印刷用墨著色。全文摘要本發(fā)明涉及2-[[1-[[(2，3-二氫-2-氧代-1H-苯并咪唑-5-基)氨基]羰基]-2-氧代丙基]偶氮基]苯甲酸(C.I.顏料黃151)(I)，其特征在于主色中的ΔE^*(黑/白)＜22.0±0.7，其制備方法及其用于使天然源或合成源的大分子有機(jī)材料著色的用途。該顏料有高不透明性和高色強(qiáng)度。文檔編號C09B41/00GK101370874SQ200780003001公開日2009年2月18日申請日期2007年1月8日優(yōu)先權(quán)日2006年1月18日發(fā)明者H·賴徹特,M·休金,S·索德,T·埃申伯格,U·維思申請人:西巴控股有限公司