專利名稱：：作為染料配方助劑的1-苯氧基-2-丙醇的制作方法作為染料配方助劑的l-苯氧基-2-丙醇本發(fā)明涉及直接染料即陰離子型染料和陽離子型染料兩者或堿性染料的貯存穩(wěn)定的濃水溶液，其制備方法及其用于紙染色的用途。近年來，染料的濃水溶液的用途、尤其用于紙染色變得更加重要，這是由于這樣的溶液當(dāng)與粉末形式的染料比較時(shí)所具有的優(yōu)點(diǎn)的緣故。例如，溶液的使用避免了與粉塵形成相聯(lián)系的困難，也使使用者擺脫了染料粉末在水中的費(fèi)時(shí)且往往困難的溶解。濃溶液的使用也由于連續(xù)染色法的發(fā)展而受到促進(jìn)，因?yàn)樵谶@些方法中將該溶液直接計(jì)量到漿粕流中或在造紙過程期間的某些其它適用點(diǎn)上添加它是方便的。然而，這樣的溶液應(yīng)當(dāng)是生態(tài)學(xué)上和毒理學(xué)上可接受的、貯存時(shí)穩(wěn)定的、也呈濃制劑形式，而且可容易地泵送，即使在相對低溫下也如此。解決這一問題的一個(gè)最新嘗試已/>開于EP1,235,881Bl，其中，發(fā)現(xiàn)的是，水溶性陰離子型染料的濃水溶液可以通過添加可多達(dá)4%芐醇獲得，該溶液既對貯存穩(wěn)定，盡管沒有公開貯存穩(wěn)定性的確切定義，而且也顯示出所希望的流動(dòng)性能，盡管又沒有透露任何數(shù)值數(shù)據(jù)。進(jìn)而，這篇文獻(xiàn)也總結(jié)了以前通過添加例如脲、脲/N-甲基吡咯烷酮/千醇混合物、醇類包括二醇和二醇醚和進(jìn)一步的有機(jī)溶劑來提供貯存穩(wěn)定的染料水溶液的各種嘗試及其在使用上的缺點(diǎn)。盡管千醇顯然會(huì)是為制備陰離子型染料的貯存穩(wěn)定水性配方而選擇的添加劑，但一個(gè)明顯的缺點(diǎn)是千醇的所不希望氣味，即使以相對少量利用時(shí)也如此。令人驚訝的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，1-笨氧基-2-丙醇作為配方助劑的使用提供了陰離子型直接染料和陽離子型直接染料兩者的無臭配方，這些配方對于長期貯存是穩(wěn)定的，而且其流動(dòng)性能優(yōu)于先有技術(shù)上公開的、含有芐醇的那些配方。因此，本發(fā)明涉及一種染料水溶液，包含a)5~30wt%、較好10~25wt。/o—種陰離子型或陽離子型直接染料，b)0.1~10wt%、較好0.5~5wt%、最好0.5~3wt%1-笨氧基-2-丙醇，C)0~20Wt。/。一種無機(jī)酸或有機(jī)酸，d)0~20wt。/o進(jìn)一步的添加劑，和e)使總量為100%的水。在本發(fā)明的溶液是陰離子型染料的溶液的情況下，那些直接染料較好選自含有至少一個(gè)磺酸基和/或羧酸基的染料，而且是從下列染料類別衍生的無金屬或金屬的單偶氮、二偶氮和多偶氮染料，吡唑啉酮染料，噻噸酮染料、p惡溱染料，l染料，甲鵬染料，蒽醌染料，硝基染料，次甲基染料，三苯甲烷染料，P占噸酮染料，萘茜染料，苯乙烯基染料，氮雜苯乙烯基染料，萘并酮染料，奎諾酞酮染料，和酞菁染料。陰離子型直4妾染泮牛的典型實(shí)例列于ColourIndexInternational，F(xiàn)ourthEditionOnline(url:http:Zwww.colour—index.org)而且可以、選自C丄直4妾黃1—177、C丄直4妾才登1—122、C.I.直4妾纟工1—277、C丄直4妻f11-108和C.I.直接籃1—313。在本發(fā)明的溶液是陽離子型染料的溶液的情況下，這些陽離子型直接染料是堿性染料。這些所謂堿性染料選自下列類別吖啶染料，蒽醌染料，吖嗪染料，偶氮次甲基染料，偶氮苯乙烯基染料，單偶氮，二偶氮和多偶氮染料，苯并咪唑染料，苯并噻唑染料，花青染料，二芳基和三芳基甲烷染料，酮亞胺染料，曱烷和多次曱基染料，萘并苯乙烯基染料，硝基染料，嚅嗪和二嗜嗪染料，酞菁染料，喹啉染料，奎諾酞酮染料，噻嗪染料，噻唑染料，和W占噸衍生物染料。陽離子型直接染料的典型實(shí)例列于ColourIndexInternational,FourthEditionOnline(url:http:/www.colour-mdex.org)而且可以選自C丄堿性黃〗—108、C.I.堿性橙1—69、C.I.堿性紅1-118、C.I.堿性紫1-51和C丄石威性藍(lán)1-164。本發(fā)明尤其可用于特定染料的溶液，例如C丄堿性黃99和106，C.I.堿性紅lll，C丄堿性藍(lán)100和153,C丄直接黃ll、50和84,C丄直接橙29和102，C丄直接紅23、80、81、239、254和262，C.I.直接紫9、35和51,和C丄直4妾藍(lán)75、86、87、199、290和301。在本發(fā)明的組合物含有有機(jī)酸或無機(jī)酸的情況下，特別適用的那些酸可以選自例如鹽酸、石危酸、磷酸、曱酸、乙酸、丙酸、乙醇酸、葡糖酸、曱石黃酸、檸檬酸、琥珀酸、乳酸、谷氨酸、己二酸、或扁4兆酸。這些酸中任何一種都可以單獨(dú)使用，也可以以酸混合物使用，盡管曱酸是最好的。盡管本發(fā)明組合物中酸的添加是任選的，但以該組合物的總重量為基準(zhǔn)，較好該酸是以1~20Wt%、最好1-5Wt。/。的數(shù)量存在的。按照本發(fā)明的染料溶液還可以進(jìn)一步含有作為成分d)的添加劑，例如水溶性有機(jī)增溶劑，其實(shí)例是脲，甲酰胺，s-己內(nèi)酰胺，糖類如糊精、麥芽糖或乳糖，羧基纖維素類如黃原膠，二甲基曱酰胺，1,2-二氨基丙烷，2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸及其鹽，和多元醇如乙二醇或甘油，s-己內(nèi)酰胺，和2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸及其鹽是較好的。本發(fā)明的溶液中可以存在的進(jìn)一步添加劑是，例如，水溶長劑、粘度調(diào)節(jié)劑、分散劑、殺微生物劑尤其殺真菌劑、和pH調(diào)整劑。作為pH調(diào)整劑，可以使用慣常的且通常用于染料配方的pH調(diào)整的酸、堿或緩沖劑，例如無機(jī)酸如鹽酸、硫酸或磷酸，低分子量脂肪族羧酸例如有1~6石友原子的脂肪族羧酸如曱酸、乙酸、乳酸或4寧檬酸，或者堿，例如堿金屬氳氧化物或碳酸鹽，或脂肪族低分子量胺，例如可用于上述酸基的相應(yīng)鹽生成的那些如氨、二乙醇胺、三乙醇胺或N-曱基乙二醇胺。作為緩沖劑，可以采用例如^l酸一鈉或二鈉、乙酸鈉或石克酸銨。因此，該濃染料溶液的pH可以按要求調(diào)整，因所涉及的具體染料而異。然而，較好，該溶液的pH—般在3~11范圍內(nèi)，因而在陽離子型染料的情況下4~6的范圍是較好的，而在陰離子型染料的情況下6~8的pH是較好的。品，主要是那些能抑制微生物生長的產(chǎn)品:或者也含有殺微生物劑、、:其殺真菌劑。這些可以以諸如0.01~1%、尤其0.05~0.5%范圍內(nèi)的^氐濃度采用。盡管在本發(fā)明的組合物中這樣的添加劑的添加是任選的，但以該組合物的總重量為基準(zhǔn)，較好它們的存在量為1~20wt%、最好為1~10wt%。除染料合成可能帶來的少量雜質(zhì)和鹽外，本發(fā)明的溶液較好基本上沒有除1-苯氧基-2-丙醇外的其它溶劑、尤其醇類。在一個(gè)進(jìn)一步方面，本發(fā)明涉及一種染料溶液的制備方法，該方法包含在室溫與9CTC之間、較好3060。C之間的溫度攪拌該染料與水、1-苯氧基-2-丙醇和希望時(shí)如上所述的成分c)和d)的混合物，和必要時(shí)過濾。該染料可以以相應(yīng)干染料的形式一如同以摻合商品形式存在那樣一或較好作為濕濾餅或干燥濾餅、或作為事先用微濾或超濾進(jìn)行精制的溶液采用。較好，陰離子型染料是以易水溶性鹽的形式存在的。因此，適用的鹽是堿金屬鹽例如鋰鹽、鉀鹽、或尤其鈉鹽，或銨鹽、一、二、三或四d-C4烷基4妄鹽或C2-C4羥烷基4妄鹽、或其混合物。類似地，在陽離子型染料的情況下，抗衡離子應(yīng)當(dāng)是能確保足夠水溶性者。在這種情況下較好的鹽是，例如，鹵化物尤其氯化物、硫酸鹽、甲磺酸鹽、和尤其低級(jí)脂肪族羧酸鹽如甲酸鹽、乙酸鹽和乳酸鹽。本發(fā)明的配方適用于天然材料或合成材料尤其纖維素材料以任何所希望色調(diào)染色。具體地說，該配方適用于紙和紙板的染色。因此，在一個(gè)進(jìn)一步方面，本發(fā)明涉及該溶液通過用以上所定義的稀釋之后用于紙或紙板的染色的，因而這些材料可以諸如在漿粕的情況下通過刷涂或浸涂染色，或通過涂布或噴涂施用到紙表面上染色，或以連續(xù)染色法施用，因此，已經(jīng)用本發(fā)明的液體組合物染色的紙或紙板構(gòu)成本發(fā)明的又一個(gè)進(jìn)一步方面。以下實(shí)施例用來i兌明本發(fā)明，而無意具有限制性。份額和百分率是以重量計(jì)的，除非另有說明。實(shí)施例1由100份s-己內(nèi)酰胺、30份1-笨氧基-2-丙醇、18份甲酸、和270份水組成的混合物攪拌并加熱到40°C。然后，添加600份事先在pH9.0沉淀、洗滌得沒有無機(jī)鹽、含有37.5。/。以下化學(xué)式的染料C丄堿性藍(lán)100的濕濾餅<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式中PC代表酞菁。在60。C攪拌2h之后，將混合物冷卻、過濾，得到一種含有22.5%式(101)的染料、10%￡-己內(nèi)酰胺、1.8%甲酸、和3%1-苯氧基-2-丙醇的溶液。該溶液顯示出5。C動(dòng)態(tài)粘度為300mPas,容易用水稀釋，而且在_10~50。C之間的溫度在6個(gè)月以上的時(shí)間內(nèi)的貯存是穩(wěn)定的。采用1~5%范圍內(nèi)不同數(shù)量的1-苯氧基-2-丙醇得到類似穩(wěn)定的配方，因而，因醇的使用量而異，所得到的溶液的動(dòng)態(tài)粘度在1500~200mPas范圍內(nèi)。此外，得到含有1~5%(代替1.8%)甲酸的類似穩(wěn)定配方，因而，因該酸的添加量而異，該溶液的pH在36之間變化。從該染料的含鹽濾餅也得到穩(wěn)定的配方，因而該溶液的粘度穩(wěn)有增加。比凈交1列2~6通過像實(shí)施例1中所述那樣進(jìn)行，但用30份表1中所示添加劑代替30份1-苯氧基-2-丙醇，得到一些溶液，測定其動(dòng)態(tài)粘度，結(jié)果匯總于以下表1中1<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>從以上結(jié)果顯而易見，這些溶液的粘度實(shí)質(zhì)上高于實(shí)施例1的溶液的粘度。實(shí)施例7直接從合成得到并進(jìn)行全過濾(diafiltration)的下式的染料C丄直接橙102:1的無鹽濃縮物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(102),用1-苯氧基-2-丙醇處理，用水稀釋，得到一種含有1%1-苯氧基-2-丙醇和14%式(102)化合物的溶液。所得到的溶液在25。C顯示出動(dòng)態(tài)粘度為50mPas,并在-10°C~50。C之間的溫度貝i存6個(gè)月以上的時(shí)間時(shí)沒有顯示出任何沉降。比專支例8~18像實(shí)施例7中所述那樣進(jìn)行，但用相同數(shù)量的表2中所示添加劑代替1-苯氧基-2-丙醇，得到一些溶液，測定其動(dòng)態(tài)粘度，結(jié)果匯總于以下表2中2<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>從以上結(jié)果顯而易見，這些溶液的粘度實(shí)質(zhì)上高于實(shí)施例7的溶液的粘度。權(quán)利要求1.一種染料水溶液，包含a)5～30wt％一種陰離子型或陽離子型直接染料，b)0.1～10wt％1-苯氧基-2-丙醇，c)0～20wt％一種無機(jī)酸或有機(jī)酸，d)0～20wt％進(jìn)一步的添加劑，和e)使總量為100％的水。2.按照權(quán)利要求1的染料水溶液，其中陰離子型直接染料選自含有至少一個(gè)磺酸基和/或羧酸基的染料，而且是從下列染料類別衍生的無金屬或金屬的單偶氮、二偶氮和多偶氮染料，吡唑啉酮染料，噻噸酮染料、-惡溱染料，盲染料，曱臘染料，蒽醌染料，硝基染料，次甲基染料，三苯甲烷染料，咕噸酮染料，萘萏染料，笨乙烯基染料，氮雜苯乙烯基染料，萘并1酮染料，奎諾酞酮染料，和酞菁染料。3.按照權(quán)利要求1的染料水溶液，其中該陽離子型直接染料是一種所謂堿性染料而且選自下列類別吖啶染料，蒽醌染料，吖。秦染料，偶氮次甲基染料，偶氮苯乙烯基染料，單偶氮，二偶氮和多偶氮染料，苯并咪唑染料，苯并噻唑染料，花青染料，二芳基和三芳基甲烷染料，酮亞胺染料，甲烷和多次甲基染料，萘并苯乙烯基染料，硝基染料，P惡。秦和二嚅。秦染料，酞菁染料，喹啉染料，奎諾酞酮染料，噻嗪染料，噻唑染料，和ff占噸書亍生物染料。4.按照權(quán)利要求1的染料溶液的制備方法，該方法包含該染料與水、1-苯氧基-2-丙醇和希望時(shí)按照權(quán)利要求1的成分c)和d)的混合物一起攪拌，和必要時(shí)過濾。5.按照權(quán)利要求1的染料水溶液用于紙染色的用途。6.用按照權(quán)利要求1的染料水溶液染色的紙。全文摘要本發(fā)明涉及一種染料水溶液，包含a)5～30wt％一種陰離子型或陽離子型直接染料，b)0.1～10wt％1-苯氧基-2-丙醇，c)0～20wt％一種無機(jī)酸或有機(jī)酸，d)0～20wt％進(jìn)一步的添加劑，和e)使總量為100％的水，該溶液的制備方法，及其用于紙染色的用途。文檔編號(hào)C09B67/26GK101175826SQ200680017074公開日2008年5月7日申請日期2006年5月8日優(yōu)先權(quán)日2005年5月18日發(fā)明者A·凱瑟,H·勞滕巴克申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司