混合光引發(fā)劑的制作方法
【專利說(shuō)明】混合光引發(fā)劑
[0001] 本發(fā)明的目的為新穎的混合光引發(fā)劑及其在通過(guò)電磁或粒子輻射觸發(fā)聚合（固 化）可自由基聚合組合物中的用途。
[0002] 輻射固化多種可自由基聚合組合物為熟知的技術(shù)。
[0003] 苯基乙醛酸的酯及α -羥基化合物為如例如EP956280或US4318791中所公開的 熟知光引發(fā)劑。
[0004] 日益增加的化學(xué)品健康及環(huán)境方面顧慮要求改用具較低揮發(fā)性及較高活性的新 穎光引發(fā)劑來(lái)替代揮發(fā)性光引發(fā)劑。
[0005] 我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)迄今尚屬未知的苯基乙醛酸化合物與α -羥基酮光引發(fā)劑的分子 組合代表高效率具有低揮發(fā)性及杰出固化性質(zhì)的高效率新穎光引發(fā)劑。
[0006] 本發(fā)明的主題因此為式（I)的化合物
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 式I的化合物
m為1或2 ; R1' R2、&和R 5彼此獨(dú)立地為氫、C rC4烷基、C 5-。7環(huán)烷基、苯基、C rC4烷氧基、C 5-C7環(huán) 烷氧基或苯氧基； 若m為1，則R3具有以上針對(duì)R i、R2、&和R 5所給定的一種含義； 若m為2,則R3為二價(jià)基團(tuán)； R6為氫或C1-C4烷基； R7為氫，及若R6為氫，則R7可另外為C ^C4烷基； R8為基團(tuán)A或B
X 為 0、O-CH2-或-O (CHR14)-; η為0至10 ; 其限制條件為： ⑴若η為0且X為0，貝IJ R8為基團(tuán)A ; (ii)若η不為0,則X為0和R8為基團(tuán)A ; 馬與R 1(|彼此獨(dú)立地為氫或C ^C4烷基； R11與R12彼此獨(dú)立地為C ^C4烷基或與其所連接的C原子共同形成5至7員飽和碳環(huán)； R13為氫、C1-C4烷基、C 5-(：7環(huán)烷基、2-四氫吡喃基或Si (C「C4烷基）3; R14為基團(tuán).
R' 13具有針對(duì)R13所給定的一種含義或?yàn)榛鶊F(tuán)C
2. 如權(quán)利要求1的式I化合物，其中m為1。
3. 如權(quán)利要求1的式I化合物，其中： m為1 ; HR# R5為氫； R3具有以上針對(duì)Rp R2、&和R 5所給定的一種含義； R6為氫或C1-C4烷基； R7為氫， R8為基團(tuán)A或B X 為 0、O-CH2-或-O (CHR14)-; η為0或1 ; 其限制條件為： ⑴若η為0且X為0，貝IJ R8為基團(tuán)A ; (ii)若η不為0,則X為0和R8為基團(tuán)A ; R9與R 1(|為氫或C ^C4烷基； R11與R12為C「C4烷基； R13為氫，
R14為基團(tuán)A' ；及 R' 13具有針對(duì)R13所給定的一種含義或?yàn)榛鶊F(tuán)C
4. 可光聚合組合物，其包含： (A) 至少一種烯屬不飽和可光聚合化合物及 (B) 至少一種如權(quán)利要求1的式I光引發(fā)劑化合物。
5. 如權(quán)利要求4的可光聚合組合物，其除組分（B)外還包含至少一種其它光引發(fā)劑 (C)、或其它添加劑（D)、或至少一種其它光引發(fā)劑（C)及其它添加劑（D)。
6. 如權(quán)利要求4的可光聚合組合物，其包含基于總組合物為0.05-15重量％、優(yōu)選 0. 1-10重量％的光引發(fā)劑化合物。
7. 光聚合包含至少一個(gè)烯屬不飽和雙鍵的單體、低聚或聚合化合物的方法，所述方法 包括將至少一種如權(quán)利要求1的式I光引發(fā)劑化合物添加至所述單體、低聚或聚合化合物 并利用電磁或粒子輻射照射所得組合物。
8. 如權(quán)利要求1的式I光引發(fā)劑化合物在光聚合包含至少一個(gè)烯屬不飽和雙鍵的單 體、低聚或聚合化合物中的用途。
9. 如權(quán)利要求7的方法，其用于制備經(jīng)著色及未經(jīng)著色的涂料及清漆、粉末涂料、印刷 油墨（例如，網(wǎng)版印刷油墨、用于平版_、膠版-或噴墨印刷的油墨）、印刷板、粘著劑、密封 劑、鑄封組分、牙科用組合物、發(fā)泡體、模制化合物、復(fù)合組合物、玻璃纖維電纜涂層、網(wǎng)版印 刷模版，其用于借助立體微影術(shù)制造三維物體，及作為影像記錄材料、光阻組合物、脫色材 料、用于影像記錄材料的脫色材料、用于利用微膠囊的影像記錄材料。
10. 如權(quán)利要求4-6中任一項(xiàng)的可光聚合組合物在制造以下各物中的用途：經(jīng)著色及 未經(jīng)著色的涂料及清漆、粉末涂料、印刷油墨（例如，網(wǎng)版印刷油墨、用于平版-、膠版-或噴 墨印刷的油墨）、印刷板、粘著劑、密封劑、鑄封組分、牙科用組合物、發(fā)泡體、模制化合物、復(fù) 合組合物、玻璃纖維電纜涂層、網(wǎng)版印刷模版，用于借助立體微影術(shù)制造三維物體，及作為 影像記錄材料、光阻組合物、脫色材料、用于影像記錄材料的脫色材料、用于利用微膠囊的 影像記錄材料。
11. 經(jīng)涂覆的基材，其至少一個(gè)表面上涂覆有如權(quán)利要求4-6中任一項(xiàng)的組合物。
12. 經(jīng)聚合或交聯(lián)組合物，其通過(guò)固化如權(quán)利要求4-6中任一項(xiàng)的可聚合組合物來(lái)獲 得。
13. 用于制備如權(quán)利要求1的式I化合物的方法， 其中使式ΠΙ的經(jīng)OH官能化的α -羥基酮
X、η、&和R 7如權(quán)利要求1所定義， 任選地在堿存在下經(jīng)苯基乙醛酸或式IVa或IVb的苯基乙醛酸的衍生物酰化，
其中 Rn R2、R3、R4、1?5及m如權(quán)利要求1所定義及 Y 為 0H、C1 或 fc。
【專利摘要】本發(fā)明涉及作為有效光引發(fā)劑化合物的式I化合物，其中m為1或2；R1、R2、R4和R5彼此獨(dú)立地為氫、C1-C4烷基、C5-C7環(huán)烷基、苯基、C1-C4烷氧基、C5-C7環(huán)烷氧基或苯氧基；若m為1，則R3具有以上針對(duì)R1、R2、R4和R5所給定的一種含義；若m為2，則R3為二價(jià)基團(tuán)；R6為氫或C1-C4烷基；R7為氫，及若R6為氫，則R7可另外為C1-C4烷基；R8為基團(tuán)A或B；X為O、O-CH2-或-O(CHR14)-；n為0至10；其限制條件為：(i)若n為0且X為O，則R8為基團(tuán)A；(ii)若n不為0，則X為O和R8為基團(tuán)A；R9與R10彼此獨(dú)立地為氫或C1-C4烷基；R11與R12彼此獨(dú)立地為C1-C4烷基或與其所連接的C原子共同形成5至7員飽和碳環(huán)；R13為氫、C1-C4烷基、C5-C7環(huán)烷基、2-四氫吡喃基或Si(C1-C4烷基)3；R14為基團(tuán)A’；及R’13具有針對(duì)R13所給定的一種含義或?yàn)榛鶊F(tuán)C。
【IPC分類】C07C69-616, C08F2-50
【公開號(hào)】CN104736513
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380053593
【發(fā)明人】P·內(nèi)斯瓦德巴, J-L·伯鮑姆, Y·皮拉克, B·斯波尼, F·齊格勒
【申請(qǐng)人】巴斯夫歐洲公司
【公開日】2015年6月24日
【申請(qǐng)日】2013年10月16日
【公告號(hào)】EP2909165A1, WO2014060450A1