專利名稱：聚合復(fù)合物、該復(fù)合物在泡沫生產(chǎn)過(guò)程中的應(yīng)用、發(fā)泡方法、泡沫復(fù)合物及含泡沫復(fù)合物 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚合復(fù)合物，特別是可用于生產(chǎn)泡沫復(fù)合物的聚合復(fù)合物。本發(fā)明還涉及一種發(fā)泡方法，一種母料共混物；一種泡沫復(fù)合物和含所述泡沫復(fù)合物的制品。
背景技術(shù)：
泡沫聚合復(fù)合物為本領(lǐng)域公知，在工業(yè)中廣泛用于各種各樣的用途。盡管包含選擇性氫化的單乙烯基芳烴和共軛二烯的嵌段共聚物的復(fù)合物具有許多引入關(guān)注的性能，但不便于由其生產(chǎn)泡沫。據(jù)信熔體拉伸性差和熔體強(qiáng)度不夠?qū)е屡菽a(chǎn)期間破裂包括膜泡破裂。
因此，本發(fā)明要解決的問(wèn)題是提供可容易發(fā)泡而產(chǎn)生有理想的性能優(yōu)選理想的性能平衡的泡沫復(fù)合物的聚合復(fù)合物。
發(fā)明概述現(xiàn)已意外發(fā)現(xiàn)了這種復(fù)合物。因此，根據(jù)第一方面，本發(fā)明涉及一種聚合復(fù)合物，包含(a)100重量份包含至少兩個(gè)外部單乙烯基芳烴嵌段和至少一個(gè)內(nèi)部氫化共軛二烯嵌段的嵌段共聚物，其中所述單乙烯基芳烴的總含量為20至50％(重)，總的表觀分子量為140000至400000g/mol；(b)50至250重量份/100重量份嵌段共聚物(phr)增塑劑；(c)10至100phr在2.16kg/190℃下熔體指數(shù)為0.05至400的聚丁烯-1聚合物；(d)發(fā)泡劑。
本說(shuō)明書中所用術(shù)語(yǔ)“表觀分子量”意指用聚苯乙烯校定基準(zhǔn)用凝膠滲透色譜法GPC(按ASTM D 3536)測(cè)量的聚合物分子量。
熔體(流動(dòng))指數(shù)按ASTM D 1238測(cè)定。
發(fā)明詳述所述嵌段共聚物(a)可以是線形或星形的，包括線形三嵌段共聚物(ABA)、多臂嵌段共聚物((AB)nX)、不對(duì)稱嵌段共聚物如((AB)nX(B’)m)，其中A代表單乙烯基芳烴聚合物嵌段，B和B’代表氫化共軛二烯聚合物嵌段，n為2或更大、優(yōu)選2至6的整數(shù)，m為至少1、優(yōu)選1至4的整數(shù)，X代表偶聯(lián)劑的殘基。相對(duì)于嵌段共聚物的總量，所述嵌段共聚物可包含最多30％(重)的二嵌段共聚物AB、優(yōu)選最多25％(重)、更優(yōu)選最多20％(重)。如果要求所述嵌段共聚物(a)包含一些二嵌段共聚物，則二嵌段共聚物的存在量典型地為所述嵌段共聚物(a)的至少5％(重)、優(yōu)選至少10％(重)。
二嵌段共聚物(AB)(如果存在的話)的表觀分子量典型地在40000至270000的范圍內(nèi)。優(yōu)選地，所述二嵌段共聚物的表觀分子量在60000至180000的范圍內(nèi)。
例如，可使至少兩種二嵌段共聚物分子AB偶聯(lián)在一起制備所述嵌段共聚物(a)。當(dāng)偶聯(lián)效率不是100％時(shí)，所述嵌段共聚物(a)將包含未偶聯(lián)的二嵌段共聚物。但所述嵌段共聚物(a)也可由嵌段共聚物的共混物組成，其中之一為二嵌段共聚物。
偶聯(lián)劑可以是本領(lǐng)域已知的任何二-或多官能偶聯(lián)劑，例如二溴乙烷、四氯化硅、己二酸二乙酯、二乙烯苯、二甲基二氯硅烷、甲基二氯硅烷。此制備方法中特別優(yōu)選使用不含鹵素的偶聯(lián)劑，例如γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、和雙酚A的二縮水甘油醚(例如EPON 825；EPON為商標(biāo))。
本發(fā)明復(fù)合物中所用嵌段共聚物可通過(guò)本領(lǐng)域已知的任何方法制備，包括公知的全序列聚合法，可選地與再引發(fā)和偶聯(lián)法組合，例如US 3 231 635；3 251 905；3 390 207；3 598 887和4 219 627，EP 413294A2、0387671B1、0636654A1、WO94/22931中所述。
根據(jù)已知的任何方法(例如US3 700 633中所公開的方法，該文獻(xiàn)引入本文供參考)，使所得嵌段共聚物氫化獲得氫化的嵌段共聚物(a)。用于本發(fā)明的氫化嵌段共聚物(a)中，共軛二烯嵌段中的雙鍵典型地至少80％、優(yōu)選至少90％、更優(yōu)選至少95％被氫化。所述氫化程度可用核磁共振(NMR)法分析。
所述單乙烯基芳族單體典型地選自苯乙烯、C1-C4烷基苯乙烯和C1-C4二烷基苯乙烯，特別是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯或?qū)谆揭蚁?,3-二甲基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯或其混合物，最優(yōu)選苯乙烯。
所述共軛二烯單體典型地為含有4至8個(gè)碳原子的共軛二烯單體，如1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(異戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯，優(yōu)選丁二烯或異戊二烯或其混合物，最優(yōu)選丁二烯。
氫化之前丁二烯嵌段的1,2-乙烯基含量典型地為至少25％(重)。優(yōu)選地，所述乙烯基含量在30至80％(重)的范圍內(nèi)，更優(yōu)選35至65％(重)。
提高所述丁二烯部分的乙烯基含量的技術(shù)是公知的，許多涉及使用極性化合物如醚、胺及其它路易斯堿，特別是選自二元醇的二烷基醚的那些。最優(yōu)選的改性劑選自含有相同或不同的末端烷氧基、可選地在亞乙基上有烷基取代基的乙二醇的二烷基醚，如單甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、二乙氧基乙烷、1,2-二乙氧基丙烷、1-乙氧基-2,2-叔丁氧基乙烷，其中最優(yōu)選1,2-二乙氧基丙烷。
最終嵌段共聚物的單乙烯基芳烴的含量?jī)?yōu)選在總嵌段共聚物的20至45％(重)、更優(yōu)選25至40％(重)的范圍內(nèi)。
所述嵌段共聚物的總表觀分子量?jī)?yōu)選在160000至300000g/mol的范圍內(nèi)。
根據(jù)一更優(yōu)選的實(shí)施方案，所述嵌段共聚物的總表觀分子量在160000至低于220000g/mol、更優(yōu)選170000至210000g/mol的范圍內(nèi)。
根據(jù)另一更優(yōu)選的實(shí)施方案，所述嵌段共聚物的總表觀分子量在220000至300000g/mol的范圍內(nèi)。
聚丁烯-1(c)相對(duì)于嵌段共聚物量的優(yōu)選量典型地為10至100phr、優(yōu)選15至90phr、更優(yōu)選30至80phr。
本文所指聚丁烯-1(聚丁烯)優(yōu)選為典型地含有從80％(重)、優(yōu)選從95％(重)、更優(yōu)選從97％(重)全同立構(gòu)部分的丁烯-1聚合物。用聚丁烯-1標(biāo)準(zhǔn)通過(guò)凝膠滲透色譜法測(cè)定的重均分子量典型地可在60000至1000000g/mol的范圍內(nèi)。適用的聚-1-丁烯還有0.875至0.925、優(yōu)選0.900至0.920、最優(yōu)選0.910至0.915的密度。適用的聚-1-丁烯有在0.05至400、優(yōu)選0.05至300、更優(yōu)選0.1至200、甚至更優(yōu)選0.2至20、最優(yōu)選0.4至5dg/min范圍內(nèi)的熔體流動(dòng)指數(shù)，所述熔體流動(dòng)指數(shù)是在190℃和2.16kg下通過(guò)ASTM D-1238條件E測(cè)定。所述聚-1-丁烯的特性粘度在“萘烷”(十氫化萘)中130℃下可從0.07、優(yōu)選從7的范圍內(nèi)。
這些聚-1-丁烯聚合物包括其制備方法及其性能為本領(lǐng)域已知。包含聚丁烯的其它信息的參考文獻(xiàn)的例子是US4 960 820，該文獻(xiàn)引入本文供參考。
適用于本發(fā)明的聚-1-丁烯聚合物(PB)是丁烯-1均聚物或二元共聚物或三元共聚物。如果使用丁烯-1共聚物或三元共聚物，則非丁烯共聚單體的含量為1至15％(摩爾)、優(yōu)選1至10％(摩爾)，所述共聚單體為乙烯、丙烯、和/或有5至8個(gè)碳原子的α-烯烴?？赏ㄟ^(guò)例如與馬來(lái)酐反應(yīng)使聚-1-丁烯改性以增加表面活性。
適用的聚-1-丁烯可按例如丁烯-1的齊格勒-納塔低壓聚合獲得，例如按DE-A-1 570 353中所述方法，用TiCl3或TiCl3-AlCl3和Al(C2H5)2Cl催化劑在10-100℃，優(yōu)選20-40℃的溫度下聚合丁烯-1。使用例如TiCl4-MgCl2催化劑也可得到。用過(guò)氧化物裂解、熱處理或輻射進(jìn)一步處理所述聚合物誘導(dǎo)斷裂產(chǎn)生更高熔體流動(dòng)材料，可獲得高熔體指數(shù)。
優(yōu)選地，所述聚丁烯-1可包含最多15％(摩爾)共聚的乙烯或丙烯，但更優(yōu)選為均聚物。
Montell Polyolefins出售的聚丁烯-1 PB-0110是特別適用的聚合物。該聚合物是在190℃和2.16kg下熔體指數(shù)為0.4g/10min、重均分子量為800000的均聚物。
優(yōu)選地，所述聚丁烯-1均聚物在7天后用廣角X-射線衍射測(cè)量時(shí)結(jié)晶度為至少30％(重)、更優(yōu)選至少45％(重)、甚至更優(yōu)選至少55％(重)。典型地所述結(jié)晶度低于70％、優(yōu)選低于60％。
增塑劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知。典型地，通過(guò)加增塑劑降低聚合物復(fù)合物的硬度。所述增塑劑典型地至少與所述嵌段共聚物(a)的氫化共軛二烯嵌段基本相容。
所述增塑劑的存在量?jī)?yōu)選為80至250phr，更優(yōu)選90至200phr，特別是100至180phr。
常用增塑劑的例子包括油，優(yōu)選環(huán)烷油或石蠟油，更優(yōu)選石蠟油?？捎糜诒景l(fā)明復(fù)合物中的可選增塑劑的例子是無(wú)規(guī)或序列聚合的苯乙烯和共軛二烯的低聚物；共軛二烯如丁二烯或異戊二烯的低聚物；液態(tài)聚丁烯-1和乙烯-丙烯-二烯烴橡膠；都有在300至35000、優(yōu)選300至25000、更優(yōu)選500至10000范圍內(nèi)的重均分子量。
如前面所述，本發(fā)明聚合物復(fù)合物還包含發(fā)泡劑。通常地，發(fā)泡劑在一定溫度以上分解而釋放氣體如氮?dú)猓瑢?dǎo)致反應(yīng)物質(zhì)的體積增加。發(fā)泡劑開始分解的溫度也稱為活化溫度。原則上，可使用任何已知的發(fā)泡劑。一般已知的發(fā)泡劑為例如碳酸氫鈉、偶氮二甲酰胺基化合物和二苯醚-4，4’-二磺基酰肼。后者可在商標(biāo)GENITRON OB下商購(gòu)，而偶氮二甲酰胺基化合物可以GENITRON EPE、EPA和EPB商購(gòu)。
可選的發(fā)泡劑是包封可熱膨脹氣體或液化氣體的可熱發(fā)泡熱塑性顆粒。此可熱發(fā)泡熱塑性顆粒為本領(lǐng)域已知，可在商標(biāo)EXPANCEL下商購(gòu)。有關(guān)此可熱發(fā)泡熱塑性顆粒的詳情可從例如EP0717091A2中獲得，該文獻(xiàn)引入本文供參考。
優(yōu)選地，所述發(fā)泡劑為偶氮二甲酰胺或碳酸氫鈉或其混合物。用碳酸氫鈉已獲得特別好的結(jié)果。
所述發(fā)泡劑的存在量?jī)?yōu)選為總組合物的0.5至10％(重)、更優(yōu)選1至5％(重)。
可選地，所述聚合復(fù)合物還包含5至50phr除聚丁烯-1之外的聚烯烴，在230℃和2.16kg下熔體流動(dòng)指數(shù)為0.1至40、優(yōu)選0.1至20、更優(yōu)選0.2至15。
典型地，所述聚烯烴選自聚乙烯、聚丙烯及其共聚物。優(yōu)選地，所述聚烯烴為聚丙烯或聚乙烯，特別是LLDPE。更優(yōu)選地，所述聚烯烴為聚丙烯。
為改善所述聚合復(fù)合物的高溫性能，優(yōu)選所述聚合復(fù)合物還包含聚苯醚(PPE)，其量典型地為10至100phr、優(yōu)選20至80phr、更優(yōu)選30至70phr。
用于本發(fā)明的聚苯醚(PPE)樹脂可商購(gòu)，通過(guò)本領(lǐng)域公知技術(shù)生產(chǎn)，如在包含亞銅鹽和叔胺的催化劑體系存在下用含氧氣體氧化苯酚。適用的PPE樹脂是有下式重復(fù)單元的均聚物和共聚物 其中Q、Q’、Q”和Q獨(dú)立地選自氫、烴基、在鹵原子和酚核之間有至少兩個(gè)碳原子的鹵代烴基、烴氧基和在鹵原子和酚核之間有至少兩個(gè)碳原子的鹵代烴氧基。此外，Q’、Q”和Q可以是鹵素，條件是如果Q’、Q”或Q為鹵素，則Q和Q’優(yōu)選無(wú)叔碳原子。n表示單體殘基的總數(shù)，為至少50的整數(shù)。特別優(yōu)選的PPE樹脂是聚2,6-二甲基-1,4-苯醚。
應(yīng)理解本發(fā)明復(fù)合物可還包含其它化合物如穩(wěn)定劑、填料、蠟和著色劑(顏料)。
本發(fā)明復(fù)合物可按本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法如擠出和熔混制備?？捎糜谥苽浔景l(fā)明復(fù)合物的設(shè)備的例子包括但不限于單或多螺桿擠出機(jī)、混煉輥、Brabender密煉機(jī)、班伯里密煉機(jī)、和捏合機(jī)。例如，可將預(yù)混或分開的部分或全部成分加入間歇或連續(xù)混合機(jī)(優(yōu)選連續(xù)混合機(jī))中制備本發(fā)明復(fù)合物。如果先生產(chǎn)不含發(fā)泡劑的復(fù)合物，則更優(yōu)選使用雙螺桿擠出機(jī)特別是共轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)。
優(yōu)選地，如下使所述復(fù)合物的成分預(yù)混。先使所述嵌段共聚物與部分或優(yōu)選全部增塑劑共混。可使所述增塑劑與油接觸并在適合的設(shè)備中輥壓、翻滾或混合，使增塑劑和嵌段共聚物共混?；蛘?，可用諸如單或多螺桿擠出機(jī)、混煉輥、Brabender密煉機(jī)、班伯里密煉機(jī)、和捏合機(jī)等設(shè)備使所述嵌段共聚物和增塑劑熔混。在擠出機(jī)中預(yù)混嵌段共聚物和增塑劑時(shí)，典型地計(jì)量進(jìn)入擠出機(jī)的增塑劑使所述計(jì)量速度與最終復(fù)合物中要求的油和聚合物的比例匹配。
所述預(yù)混步驟典型地在所謂渦輪混合機(jī)如“Papenmeir”混合機(jī)中進(jìn)行。
然后使嵌段共聚物和增塑劑的共混物與聚丁烯-1及任何其它成分如填料、聚烯烴、聚苯醚、穩(wěn)定劑、蠟和/或顏料共混。隨后在相同或分開的共混步驟中加入發(fā)泡劑。或者，最優(yōu)選在此階段不加發(fā)泡劑，先生產(chǎn)無(wú)發(fā)泡劑的復(fù)合物。
如果產(chǎn)生無(wú)發(fā)泡劑的復(fù)合物，則可使該復(fù)合物與發(fā)泡劑預(yù)混或翻滾混合以制備母料，如后面詳述。
如果產(chǎn)生有發(fā)泡劑的復(fù)合物，應(yīng)注意在混料過(guò)程中保持溫度低于發(fā)泡劑的分解溫度，除非要在此第一步中(全部或部分地)發(fā)泡。
根據(jù)第二方面，本發(fā)明涉及本文所述聚合復(fù)合物用于制備泡沫復(fù)合物的用途。
根據(jù)第三方面，本發(fā)明涉及一種發(fā)泡方法，包括使聚合復(fù)合物發(fā)泡，所述聚合復(fù)合物包含(a)100重量份包含至少兩個(gè)外部單乙烯基芳烴嵌段和至少一個(gè)內(nèi)部氫化共軛二烯嵌段的嵌段共聚物，其中所述單乙烯基芳烴的總含量為20至50％(重)，總的表觀分子量為140000至400000g/mol；(b)50至250phr增塑劑；(c)10至100phr在2.16kg/190℃下熔體指數(shù)為0.05至400的聚丁烯-1聚合物；和(d)發(fā)泡劑。
應(yīng)理解根據(jù)本發(fā)明發(fā)泡方法，所述發(fā)泡劑可以是本文所述任一種發(fā)泡劑。或者，所述發(fā)泡劑可以是物理發(fā)泡劑。物理發(fā)泡劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知，典型地包括水或惰性氣體如CO2和N2和/或水蒸汽。
所述發(fā)泡過(guò)程優(yōu)選在擠出有發(fā)泡劑的上述復(fù)合物期間進(jìn)行。所述擠出典型地在單螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行(擠出發(fā)泡)?；蛘?，所述發(fā)泡過(guò)程通過(guò)注塑進(jìn)行。
所述發(fā)泡過(guò)程典型地在120至250℃范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行，但優(yōu)選盡可能低以接近所用聚丁烯-1的熔融溫度，以提高熔體強(qiáng)度。選擇適合的發(fā)泡工藝條件包括適合的發(fā)泡溫度屬于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員的技能。
雖然本文所述發(fā)明主要涉及包含在混料過(guò)程中全部摻入所述復(fù)合物中的發(fā)泡劑的聚合復(fù)合物，但也可(實(shí)際上優(yōu)選)制備不含發(fā)泡劑的復(fù)合物，并使發(fā)泡劑與復(fù)合物干混產(chǎn)生母料共混物。因此，根據(jù)另一方面，本發(fā)明涉及一種包含發(fā)泡劑和復(fù)合物的母料共混物，其中所述復(fù)合物包含(a)100重量份包含至少兩個(gè)外部單乙烯基芳烴嵌段和至少一個(gè)內(nèi)部氫化共軛二烯嵌段的嵌段共聚物，其中所述單乙烯基芳烴的總含量為20至50％(重)，總的表現(xiàn)分子量為140000至400000g/mol；(b)50至250phr增塑劑；(c)10至100phr在2.16kg/190℃下熔體指數(shù)為0.05至400的聚丁烯-1聚合物。
根據(jù)另一方面，本發(fā)明涉及可通過(guò)使本文所述聚合復(fù)合物或母料共混物發(fā)泡獲得的泡沫復(fù)合物。
根據(jù)再另一方面，本發(fā)明涉及包含所述泡沫復(fù)合物的制品。最利于由所述泡沫復(fù)合物制備的制品的實(shí)例是中空異形材，例如用于汽車工業(yè)的中空異形材如用于車門的中空異形材。
下面結(jié)合實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
實(shí)施例1如下制備不含發(fā)泡劑的復(fù)合物。使100重量份線形苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物與180重量份石蠟油在室溫下在Papenmeir混合機(jī)中共混10分鐘。
向所得預(yù)混物中加入要求量(20或50重量份)的聚丁烯-1，和要求量的聚丙烯(0或10重量份)。繼續(xù)共混5分鐘。
將所得預(yù)混物供入共轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中，產(chǎn)生復(fù)合物。所述雙螺桿擠出機(jī)內(nèi)溫度在160至200℃的范圍內(nèi)。表1示出所述復(fù)合物的組成(均為重量份)。
為測(cè)試熔體強(qiáng)度和斷裂拉伸比，在配有毛細(xì)管模頭(L=40,D=3,流入角=180°)和熔體泵的Gottfert實(shí)驗(yàn)室單螺桿擠壓計(jì)(直徑=20mm,L/D=20)中擠出復(fù)合物。熔體泵確保通過(guò)量恒定。所有試驗(yàn)中物料通過(guò)量都保持在10g/min。
擠出的聚合物線料在單軸擠出機(jī)中通過(guò)卷取裝置(Rheotens裝置)拉伸。作為Rheotens裝置齒輪速度的函數(shù)記錄拉伸所述聚合物所需拉力。Rheotens裝置齒輪的加速度恒定保持在0.24cm/s2。熔體強(qiáng)度是斷裂時(shí)所達(dá)到的拉力。在150℃和190℃下測(cè)量熔體強(qiáng)度曲線。結(jié)果示于表2中。
表1
*對(duì)比例(IRGANOX為商標(biāo))聚丙烯PF814(MFI=3,2.16kg/230℃)是購(gòu)自Montellpolyolefins的高熔體強(qiáng)度聚丙烯。
聚丙烯EltexP KL104(MFI=1.8,2.16kg/230℃)是購(gòu)自Solvay的聚丙烯。
聚丁烯-1 PB0110和PB0200的熔體流動(dòng)指數(shù)分別為0.4和1.8g/10min(2.16kg/190℃)。熔點(diǎn)約125℃。7天后測(cè)量?jī)煞N聚丁烯-1聚合物的結(jié)晶度均為55％。聚丁烯-1 DP8010的熔體流動(dòng)指數(shù)為0.25g/10min(2.16kg/190℃)，熔點(diǎn)為90℃。7天后測(cè)量結(jié)晶度為33％。
聚丁烯-1 PB0110、PB0200和DP8010購(gòu)自Montell polyolefins。
石蠟油為PRIMOL 352(PRIMOL為商標(biāo))。
用KRATON Gl651作為嵌段共聚物，是聚苯乙烯含量為33％(重)的線形苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，購(gòu)自Shell ChemicalsCompanies(KRATON為商標(biāo))。
IRGANOX 1010和PS 800為穩(wěn)定劑。
IRGANOX 1010是四-亞乙基-(3,5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸酯)甲烷。
IRGANOX PS 800是硫代丙酸二月桂酯。
表2
nm=未測(cè)量表2示出溫度的影響。溫度降低時(shí)熔體強(qiáng)度增加，而對(duì)于含聚丁烯-1的復(fù)合物而言斷裂拉伸比變化不大。在僅含聚丁烯-1不含聚丙烯的復(fù)合物中拉伸比的變化較大。不希望受理論限制，顯然使用可拉伸性高的復(fù)合物可獲得最好的泡沫復(fù)合物。含聚丁烯-1 PB 0110的復(fù)合物E給出最佳結(jié)果。
復(fù)合物H、I和J的熔體強(qiáng)度測(cè)量結(jié)果示于表3中。
表3
由該表可見聚丁烯-1的含量增加導(dǎo)致拉伸比(可拉伸性)提高。
實(shí)施例2將實(shí)施例1中所得復(fù)合物A-E與4％(重)偶氮二甲酰胺發(fā)泡劑干混制備母料A-E。將所得母料供入單螺桿擠出機(jī)制備泡沫復(fù)合物A-E，進(jìn)料入口溫度為140℃，擠出機(jī)末端溫度為155℃，擠片模頭溫度為150℃。測(cè)量泡沫復(fù)合物的密度。發(fā)泡前復(fù)合物的密度為0.9。結(jié)果示于表4中。
表4泡沫復(fù)合物 密度A 0.79B 0.78C 0.77D 0.74E 0.71F* 0.79G* 0.80H 0.72I 0.71J 0.63
在空氣冷卻所述泡沫板(泡沫復(fù)合物)的同時(shí)獲得最佳密度降。發(fā)現(xiàn)含結(jié)晶度最高的聚丁烯-1(PB0110)的泡沫復(fù)合物有最低的密度，同時(shí)保持良好的性能平衡如良好的外觀。
包含聚丁烯-1的復(fù)合物E給出比含聚丙烯的復(fù)合物F或G更好的密度降。復(fù)合物E、F和G這樣配制使肖氏A硬度大致相同。(Shore A25-30)。
未使發(fā)泡條件最優(yōu)化。顯然進(jìn)一步優(yōu)化發(fā)泡條件如最優(yōu)化的溫度和溫度分布、擠出或注射工藝參數(shù)將導(dǎo)致密度進(jìn)一步下降例如降至0.5。優(yōu)化發(fā)泡條件屬于普通技術(shù)人員的正常技能。
實(shí)施例3使30phr聚苯醚與復(fù)合物E混合制備復(fù)合物K。復(fù)合物K的硬度為33 Shore A。
按ISO815在室溫下進(jìn)行壓縮變定測(cè)量22小時(shí)。結(jié)果示于表5中。
表5復(fù)合物K復(fù)合物E室溫下弛豫 67％ 46％如前一實(shí)施例中用軟管模頭代替擠片模頭使復(fù)合物K發(fā)泡。使用包含四個(gè)溫區(qū)的單螺桿擠出機(jī)以更好地控制溫度分布。產(chǎn)生有良好皮層的管形材。所得密度在0.6至0.52的范圍內(nèi)。
復(fù)合物K有極好的壓縮變定，這對(duì)于例如中空窗異形材的應(yīng)用很重要。
已知聚丁烯-1僅緩慢地結(jié)晶。如需要，可使用成核劑以加快結(jié)晶速度。成核劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知，可商購(gòu)。最通用的成核劑是Talc，但使用硬脂酰胺也是公知的。
權(quán)利要求
1．一種聚合復(fù)合物，包含(a)100重量份包含至少兩個(gè)外部單乙烯基芳烴嵌段和至少一個(gè)內(nèi)部氫化共軛二烯嵌段的嵌段共聚物，其中所述單乙烯基芳烴的總含量為20至50％(重)，總的表觀分子量為140000至400000g/mol；(b)50至250phr增塑劑；(c)10至100phr在2.16kg/190℃下熔體指數(shù)為0.05至400的聚丁烯-1聚合物；(d)發(fā)泡劑。
2．權(quán)利要求1的聚合復(fù)合物，其中所述嵌段共聚物的總表觀分子量在160000至210000g/mol的范圍內(nèi)。
3．權(quán)利要求1的聚合復(fù)合物，其中所述嵌段共聚物的總表觀分子量在220000至300000g/mol的范圍內(nèi)。
4．權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)聚合復(fù)合物，其中所述共軛二烯為丁二烯，氫化之前所述丁二烯的1,2-乙烯基含量為至少25％(重)。
5．上述任一權(quán)利要求的聚合復(fù)合物，其中(c)的量為15至90phr。
6．上述任一權(quán)利要求的聚合復(fù)合物，還包含5至50phr除聚丁烯-1以外的聚烯烴，在230℃和2.16kg下熔體流動(dòng)指數(shù)為0.1至40。
7．權(quán)利要求6的聚合復(fù)合物，其中所述聚烯烴為聚丙烯。
8．上述任一權(quán)利要求的聚合復(fù)合物，其中所述發(fā)泡劑的存在量為總組合物的0.5至10％(重)。
9．權(quán)利要求8的聚合復(fù)合物，其中所述發(fā)泡劑選自偶氮二甲酰胺、碳酸氫鈉、或其混合物、和/或包封可熱膨脹氣體或液化氣體的可熱發(fā)泡熱塑性顆粒。
10．上述任一權(quán)利要求的聚合復(fù)合物，還包含10至100phr聚苯醚(PPO)。
11．上述任一權(quán)利要求的聚合復(fù)合物，其中用廣角X-射線衍射測(cè)量時(shí)，所述聚丁烯-1的結(jié)晶度為至少30％。
12．上述任一權(quán)利要求的聚合復(fù)合物，其中所述聚丁烯-1包含最多15％(摩爾)共聚的乙烯或丙烯。
13．上述任一權(quán)利要求的聚合復(fù)合物用于制備泡沫復(fù)合物的用途。
14．發(fā)泡方法，包括使聚合復(fù)合物發(fā)泡，所述聚合復(fù)合物包含(a)100重量份包含至少兩個(gè)外部單乙烯基芳烴嵌段和至少一個(gè)內(nèi)部氫化共軛二烯嵌段的嵌段共聚物，其中所述單乙烯基芳烴的總含量為20至50％(重)，總的表觀分子量為140000至400000g/mol；(b)50至250phr增塑劑；(c)10至100phr在2.16kg/190℃下熔體指數(shù)為0.05至400的聚丁烯-1聚合物；和(d)發(fā)泡劑。
15．使權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)聚合復(fù)合物發(fā)泡所得泡沫復(fù)合物。
16．通過(guò)權(quán)利要求14的發(fā)泡方法所得泡沫復(fù)合物。
17．復(fù)合物和發(fā)泡劑的母料共混物，其中所述復(fù)合物包含(a)100重量份包含至少兩個(gè)外部單乙烯基芳烴嵌段和至少一個(gè)內(nèi)部氫化共軛二烯嵌段的嵌段共聚物，其中所述單乙烯基芳烴的總含量為20至50％(重)，總的表觀分子量為140000至400000g/mol；(b)50至250phr增塑劑；(c)10至100phr在2.16kg/190℃下熔體指數(shù)為0.05至400的聚丁烯-1聚合物
18．使權(quán)利要求17的母料共混物發(fā)泡所得泡沫復(fù)合物。
19．包含權(quán)利要求15、16或18的泡沫復(fù)合物的制品。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種聚合復(fù)合物,包含(a)100重量份包含至少兩個(gè)外部單乙烯基芳烴嵌段和至少一個(gè)內(nèi)部氫化共軛二烯嵌段的嵌段共聚物,其中所述單乙烯基芳烴的總含量為20至50%(重),總的表觀分子量為140000至400000g/mol;(b)50至250phr增塑劑;(c)10至100phr在2.16kg/190℃下熔體指數(shù)為0.05至400的聚丁烯－1聚合物;(d)發(fā)泡劑。本發(fā)明還涉及所述復(fù)合物用于制備泡沫復(fù)合物的用途;發(fā)泡方法;母料共混物;泡沫復(fù)合物;及含所述泡沫復(fù)合物的制品。
文檔編號(hào)C08J5/00GK1315981SQ99810315
公開日2001年10月3日 申請(qǐng)日期1999年9月1日 優(yōu)先權(quán)日1998年9月1日
發(fā)明者I·卡德里 申請(qǐng)人:國(guó)際殼牌研究有限公司