本發(fā)明涉及耐老化樹脂，具體為一種覆銅板用耐老化ppo樹脂及其制備方法。
背景技術(shù)：
1、聚苯醚樹脂(ppo樹脂)是一種具有優(yōu)異耐熱，耐腐蝕，電絕緣性能的高分子材料。在電子，電氣，航空等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。隨著科技的不斷進(jìn)步，對聚苯醚樹脂的性能要求越來越高，特別是在耐老化性能方面。為了提高聚苯醚樹脂的耐老化性能，研究人員通過改性聚苯醚樹脂分子結(jié)構(gòu)，添加抗老化劑，采用新型聚合方法等途徑進(jìn)行深入研究。但是，在覆銅板應(yīng)用過程中，仍需進(jìn)一步提高其耐老化性能。現(xiàn)有技術(shù)中，在聚苯醚樹脂通常引入耐老化性能較好的單體，如苯乙烯，雙氰胺等，以提高樹脂的耐老化性能。也有些通過添加抗老化劑或紫外線吸收劑等來提高聚苯醚樹脂的耐老化性能，但是，該類物質(zhì)的添加劑與聚苯醚樹脂存在相容性和遷移性問題，導(dǎo)致耐老化效果仍然有限，同時力學(xué)性能下降。
2、綜上，制備一種覆銅板用耐老化ppo樹脂及其制備方法具有重要意義。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的在于提供一種覆銅板用耐老化ppo樹脂及其制備方法，以解決上述背景技術(shù)中提出的問題。
2、一種覆銅板用耐老化ppo樹脂及其制備方法，包括以下步驟：
3、步驟一：將木質(zhì)素加入到二乙烯三胺與2,2'-二吡啶-6,6'-二胺的混合溶液中，再加入naoh，加熱至80～100℃，攪拌均勻，滴加甲醛，反應(yīng)3～5小時，調(diào)節(jié)ph至11～13，繼續(xù)反應(yīng)4～6小時，正丙醇洗滌多次后干燥，得到胺化木質(zhì)素。
4、步驟二：(1)將醋酸鋅甲醇溶液和氫氧化鉀甲醇溶液混合，加熱至60～80℃攪拌24～36小時，高速離心去除溶劑，沉淀用甲醇和去離子水洗滌，干燥后得到zno納米材料；(2)將醋酸鋅溶于甲醇，為溶液a，將2-甲基咪唑和2-氨基苯并咪唑溶于甲醇，為溶液b，將zno納米材料超聲分散于溶液a中，室溫攪拌下，加入溶液b，攪拌混合2～3小時，離心，沉淀用甲醇洗滌，干燥得到zno/zif-8-nh2。
5、步驟三：聚苯醚加入到甲苯中，再加入雙酚a，加熱至70～80℃攪拌1～3小時，加入過氧化二苯甲酰，繼續(xù)反應(yīng)3～4小時，將上述反應(yīng)體系過濾，甲醇洗滌，干燥后制得小分子聚苯醚。
6、步驟四：向甲苯中加入小分子聚苯醚，環(huán)氧氯丙烷和四乙基氯化銨，70～80℃下反應(yīng)2～4小時，旋蒸除去多余環(huán)氧氯丙烷，補(bǔ)加甲苯，在70～80℃下添加naoh水溶液，繼續(xù)反應(yīng)5～7小時，冷卻至室溫，過濾，甲醇/水溶液洗滌，干燥得到環(huán)氧化聚苯醚。
7、步驟五：小分子聚苯醚加入到三氯甲烷中，攪拌均勻；氮氣氛圍下，加入三乙胺a，在0～5℃下，滴加對苯二甲酰氯與三氯甲烷的混合溶液，反應(yīng)1～3小時；補(bǔ)加三乙胺b，加入含有zno/zif-8-nh2，胺化木質(zhì)素的分散液，繼續(xù)反應(yīng)1～3小時，用去離子水萃取3次，將有機(jī)相過濾后的沉淀干燥，得到復(fù)合添加劑。
8、步驟六：聚苯醚，復(fù)合添加劑，環(huán)氧化聚苯醚放入混合機(jī)中混合均勻，得到耐老化ppo樹脂。
9、進(jìn)一步的，步驟一中所述胺化木質(zhì)素的原料包括以下組分：按重量份數(shù)計，木質(zhì)素為8～10份，二乙烯三胺為2～3份，2,2'-二吡啶-6,6'-二胺為0.2～0.3份，naoh為0.007～0.02份，甲醛8～10份。
10、進(jìn)一步的，步驟二中所述醋酸鋅甲醇溶液濃度為1～2mol/l，氫氧化鉀甲醇溶液濃度為3～6mol/ml，醋酸鋅甲醇溶液與氫氧化鉀甲醇溶液體積比2:1；溶液a的濃度為0.3～0.4mol/ml，溶液a與溶液b的體積比為1:9，溶液b中2-甲基咪唑的濃度為15～17mol/ml，2-氨基苯并咪唑的0.1～0.2mol/ml。
11、進(jìn)一步的，步驟三中所述雙酚a的添加量占聚苯醚質(zhì)量的5～15％，過氧化二苯甲酰的添加量占聚苯醚質(zhì)量的0.2～1％。
12、進(jìn)一步的，步驟四中所述小分子聚苯醚，環(huán)氧氯丙烷和四乙基氯化銨的質(zhì)量比為2:(0.5～2):0.02；naoh溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20～40％，naoh水溶液中naoh與聚苯醚的質(zhì)量比為1:(4～6)。
13、進(jìn)一步的，步驟五中所述對苯二甲酰氯與聚苯醚的質(zhì)量比為1:(5～7)，三乙胺a與聚苯醚的質(zhì)量比為1:(6～8)；小分子聚苯醚，zno/zif-8-nh2和胺化木質(zhì)素的質(zhì)量比為15:1:(1～3)，三乙胺b補(bǔ)加量為三乙胺a質(zhì)量的1/5～3/5。
14、進(jìn)一步的，步驟六中所述聚苯醚60～70份，復(fù)合添加劑25～30份，環(huán)氧化聚苯醚1～2份。
15、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明所達(dá)到的有益效果是：
16、本申請中耐老化ppo樹脂是一種組合物，包括聚苯醚、復(fù)合添加劑、環(huán)氧化聚苯醚。
17、(1)引入胺化木質(zhì)素、zno/zif-8-nh2接枝在小分子聚苯醚上，形成復(fù)合添加劑，用于增強(qiáng)耐老化ppo樹脂的耐老化性能的基礎(chǔ)上保證其固化后的力學(xué)性能。
18、其中，木質(zhì)素分子中含有豐富的官能團(tuán)，如酚羥基，羧基，甲基等，使得其木質(zhì)素具有較好的耐老化功能，同時官能團(tuán)可以與氧，水分子等發(fā)生各種反應(yīng)，形成穩(wěn)定的化學(xué)鍵；且含有的芳香族不易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，使得木質(zhì)素在長期暴露的情況下，任然能夠保持相對穩(wěn)定性。但是，由于木質(zhì)素在ppo樹脂中存在相容性和分散性的問題，故而需要對其進(jìn)一步改性；方案中將木質(zhì)素氨化得到胺化木質(zhì)素，使其表面含有氨基，接枝在小分子化聚苯醚上，從而增加了木質(zhì)素與ppo樹脂相似相容性，另外，木質(zhì)素上剩余的氨基可以在環(huán)氧化ppo樹脂(交聯(lián)劑)的引導(dǎo)下與基礎(chǔ)的聚苯醚產(chǎn)生交聯(lián)，增加反應(yīng)交聯(lián)性。使得最終得到耐老化ppo樹脂在固化后具有較好的力學(xué)性能和耐老化性能，從而更好的應(yīng)用于覆銅板中。
19、其中，引入zno/zif-8-nh2，同樣利用氨基與小分子化聚苯醚接枝，增加相容性。同時，相較于單一的zno納米材料或zif-8-nh2作為一種添加劑，兩者的復(fù)合物zno/zif-8-nh2之間存在協(xié)同作用，可以更好的提高耐老化性，此外兩者復(fù)合后減少了改性過程，可以直接與小分子聚苯醚復(fù)合。
20、(2)為了進(jìn)一步增強(qiáng)復(fù)合添加劑與ppo樹脂的相容性，保證其耐老化性和力學(xué)性能；方案中進(jìn)一步引入量環(huán)氧化聚苯醚作為交聯(lián)劑，促進(jìn)復(fù)合添加劑與ppo樹脂之間的接枝，從而使得最終得到的耐老化ppo樹脂在固化后具有較高的力學(xué)性能和耐老化性能。
1.一種覆銅板用耐老化ppo樹脂的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種覆銅板用耐老化ppo樹脂的制備方法，其特征在于：胺化木質(zhì)素的原料包括以下組分：按重量份數(shù)計，木質(zhì)素為8～10份，二乙烯三胺為2～3份，2,2'-二吡啶-6,6'-二胺為0.2～0.3份，naoh為0.007～0.02份，甲醛8～10份。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種覆銅板用耐老化ppo樹脂的制備方法，其特征在于：s2中，醋酸鋅甲醇溶液濃度為1～2mol/l，氫氧化鉀甲醇溶液濃度為3～6mol/ml，醋酸鋅甲醇溶液與氫氧化鉀甲醇溶液體積比2:1；溶液a的濃度為0.3～0.4mol/ml，溶液a與溶液b的體積比為1:9，溶液b中2-甲基咪唑的濃度為15～17mol/ml，2-氨基苯并咪唑的0.1～0.2mol/ml。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種覆銅板用耐老化ppo樹脂的制備方法，其特征在于：s3中，雙酚a的添加量占聚苯醚質(zhì)量的5～15％，過氧化二苯甲酰的添加量占聚苯醚質(zhì)量的0.2～1％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種覆銅板用耐老化ppo樹脂的制備方法，其特征在于：s4中，小分子聚苯醚、環(huán)氧氯丙烷和四乙基氯化銨的質(zhì)量比為2:(0.5～2):0.02；naoh溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20～40％，naoh水溶液中naoh與聚苯醚的質(zhì)量比為1:(4～6)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種覆銅板用耐老化ppo樹脂的制備方法，其特征在于：s5中，對苯二甲酰氯與聚苯醚的質(zhì)量比為1:(5～7)，三乙胺a與聚苯醚的質(zhì)量比為1:(6～8)；小分子聚苯醚，zno/zif-8-nh2和胺化木質(zhì)素的質(zhì)量比為15:1:(1～3)，三乙胺b補(bǔ)加量為三乙胺a質(zhì)量的1/5～3/5。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種覆銅板用耐老化ppo樹脂的制備方法，其特征在于：所述耐老化ppo樹脂的原料包括以下組分：按重量份數(shù)計，聚苯醚60～70份，復(fù)合添加劑25～30份，環(huán)氧化聚苯醚1～2份。
8.根據(jù)權(quán)利要求1～7任一項所述的一種覆銅板用耐老化ppo樹脂的制備方法制備得到的耐老化ppo樹脂。