專利名稱：太陽能電池密封材料用片材及太陽能電池組件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于固定太陽能電池組件中的太陽能電池元件的太陽能電池密封材料用片材、及使用該太陽能電池密封材料用片材的太陽能電池組件。
背景技術(shù)：
在近年來環(huán)境問題日益嚴(yán)重的背景下，水力發(fā)電、風(fēng)力發(fā)電及太陽能發(fā)電作為清潔能源而備受關(guān)注。其中，太陽能發(fā)電顯著提高太陽能電池組件的發(fā)電效率等性能，另一方面，由于價(jià)格不斷降低，國家和自治體不斷推進(jìn)住宅用太陽能發(fā)電系統(tǒng)導(dǎo)入促進(jìn)事業(yè)，所以多年來正在積極推進(jìn)太陽能發(fā)電的普及。太陽能發(fā)電使用硅電池等半導(dǎo)體(太陽能電池元件)將太陽能直接轉(zhuǎn)化為電能， 其中使用的太陽能電池元件與大氣直接接觸時(shí)其功能降低。因此，使用密封材料或保護(hù)膜夾持太陽能電池元件，在緩沖的同時(shí)防止雜質(zhì)的混入及水分等的侵入。另外，為了使太陽光有效地照在太陽能電池元件上，要求密封材料及保護(hù)膜的透明性良好。根據(jù)上述要求，例如，為了提高太陽能電池密封材料用片材的透明性、太陽能電池密封材料用片材與構(gòu)成太陽能電池組件的各種構(gòu)件之間的粘合性以及片材外觀，公開了一種太陽能電池組件用保護(hù)片材，該太陽能電池組件用保護(hù)片材含有主聚合物、副聚合物和有機(jī)過氧化物，其中主聚合物為乙酸乙烯酯含量為20 40質(zhì)量％的乙烯·乙酸乙烯酯共聚物，副聚合物為使用乙烯、乙酸乙烯酯及(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物(例如參見專利文獻(xiàn)1)。另外，為了提高在自然環(huán)境下長期使用太陽能電池密封材料用片材時(shí)的耐熱性、 耐久性，還公開了將下述配合物成型制成太陽能電池組件用保護(hù)片材，所述配合物中含有代替通常使用的乙烯 乙酸乙烯酯共聚物的含有不飽和羧酸酯的共聚物(例如參見專利文獻(xiàn)2)。專利文獻(xiàn)1 日本特開平4-325531號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開平4-311732號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
然而，上述乙烯·乙酸乙烯酯共聚物，如果乙酸乙烯酯的比例增加，則顯示出透明性和粘合性提高的傾向，但是，另一方面具有透濕性變高的性質(zhì)。因此，根據(jù)配置于太陽光入射側(cè)的上部透明保護(hù)材和背板等的種類、粘合條件、太陽能電池的使用環(huán)境等的不同，與上部透明保護(hù)材和背板的粘合性有時(shí)反而降低。為了解決由所述透濕引起的問題，使用防濕性高的背板、或者使用防濕性高的丁基橡膠等密封(sealing)組件周圍等，在防濕方面進(jìn)行了努力。因此，如果提供防濕性更高的太陽能電池密封材料用片材，則可以減輕上述在防濕方面的相應(yīng)措施，期待更長期的耐久性。另外，上述專利文獻(xiàn)1的含有乙烯·乙酸乙烯酯共聚物的太陽能電池組件用保護(hù)片材、及專利文獻(xiàn)2的包含含有不飽和羧酸酯的共聚物的太陽能電池組件用保護(hù)片材，均含有具有交聯(lián)作用的有機(jī)過氧化物，需要交聯(lián)工序。因此，在制造太陽能電池組件時(shí)耗費(fèi)時(shí)間，從生產(chǎn)率方面考慮需要改善。為了改善生產(chǎn)率，考慮縮短交聯(lián)時(shí)間、或制成實(shí)質(zhì)上不需要交聯(lián)工序的片材形態(tài)。本發(fā)明是鑒于上述狀況、為了解決上述課題而完成的。艮口，基于上述狀況，需要一種太陽能電池密封材料用片材，所述太陽能電池密封材料用片材實(shí)質(zhì)上不需要交聯(lián)處理，也不需要用于交聯(lián)的加熱處理，同時(shí)具有適于實(shí)用的粘合性及粘合穩(wěn)定性(特別是對(duì)聚酯等樹脂制背板的粘合性)。另外，需要與現(xiàn)有技術(shù)相比電池性能更穩(wěn)定且耐久性優(yōu)異、生產(chǎn)率更高的太陽能電池組件。用于實(shí)現(xiàn)上述課題的具體方法如下所述。<1> 一種太陽能電池密封材料用片材，含有乙烯類共聚物(A)和乙烯類共聚物 (B),所述乙烯類共聚物(A)的熔點(diǎn)為90°C以上，含有來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元，是選自下述(Ia) (5a)中的至少1種；所述乙烯類共聚物⑶是選自下述(Ib) (3b)(優(yōu)選來自(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的結(jié)構(gòu)單元的總含量為2質(zhì)量％ 30質(zhì)量％ )中的至少1種，[乙烯類共聚物(A)](Ia)乙烯·乙酸乙烯酯共聚物，來自乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例的上限為 15質(zhì)量％，下限沒有特別限制，但從作為乙烯·乙酸乙烯酯共聚物的性能變得明確的方面考慮，為0. 5質(zhì)量％以上、優(yōu)選為1質(zhì)量％以上、特別優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，(2a)乙烯 丙烯酸酯共聚物，來自丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例的上限為15質(zhì)量％，下限沒有特別限制，但從作為乙烯·丙烯酸酯共聚物的性能變得明確的方面考慮，為 0. 5質(zhì)量％以上、優(yōu)選為1質(zhì)量％以上，(3a)高壓法低密度聚乙烯，(4a)密度為0. 895g/cm3以上的乙烯· α -烯烴類共聚物，(5a)除下述乙烯類共聚物⑶的(Ib)之外的乙烯·(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物。[乙烯類共聚物(B)](Ib)乙烯·(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物；(2b)乙烯·乙酸乙烯酯·(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物，來自乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例的上限也為30質(zhì)量％，下限沒有特別限制，但從作為乙烯·乙酸乙烯酯·(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物的性能變得明確的方面考慮，為0.1質(zhì)量％以上、優(yōu)選為0. 5質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為1質(zhì)量％以上；(3b)乙烯 丙烯酸酯·(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物，來自丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例為30質(zhì)量％以下，下限沒有特別限制，但從作為乙烯 丙烯酸酯·(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物的性能變得明確的方面考慮，為0. 1質(zhì)量％以上、優(yōu)選為0. 5質(zhì)量％ 以上、更優(yōu)選為1質(zhì)量％以上。<2>如上述<1>所述的太陽能電池密封材料用片材，其中，上述乙烯類共聚物 (A)及上述乙烯類共聚物(B)的熔體流動(dòng)速率(JIS K7210-1999，190°C，2160g負(fù)荷)為 0. lg/10分鐘 50g/10分鐘。
<3>如上述<1>或上述<2>所述的太陽能電池密封材料用片材，其中，還含有選自共聚物(C)和硅烷偶聯(lián)劑(D)組成的組中的至少1種，共聚物(C)是至少將α -烯烴和乙烯性不飽和硅烷化合物共聚得到的共聚物(包括至少將α-烯烴和乙烯性不飽和硅烷化合物直接共聚得到的共聚物、至少將乙烯性不飽和硅烷化合物或其縮合物接枝聚合到含有 α-烯烴的均聚物或共聚物上得到的共聚物)。<4>如上述<3>所述的太陽能電池密封材料用片材，其中，上述共聚物(C)還具有來自選自乙酸乙烯酯及丙烯酸酯中的至少1種的結(jié)構(gòu)單元。<5>如上述<1> 上述<4>中的任一項(xiàng)所述的太陽能電池密封材料用片材，其中，上述乙烯類共聚物㈧中的上述乙烯· α-烯烴共聚物Ga)為乙烯·丙烯共聚物、乙烯· 1- 丁烯共聚物、乙烯· 4-甲基-1-戊烯共聚物、或乙烯· 1-己烯共聚物。<6>如上述<3> 上述<5>中任一項(xiàng)所述的太陽能電池密封材料用片材，其中，上述共聚物(C)中的α-烯烴是選自乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、 3-甲基-1-丁烯、1-己烯、I-庚烯、I-辛烯、I-壬烯及1-癸烯中的至少一種。<7>如上述<3> 上述<6>中任一項(xiàng)所述的太陽能電池密封材料用片材，其中，上述乙烯性不飽和硅烷化合物選自乙烯基硅烷及(甲基)丙烯酰氧基硅烷。<8>如上述<3> 上述<7>中任一項(xiàng)所述的太陽能電池密封材料用片材，其中，上述乙烯性不飽和硅烷化合物為乙烯基三甲氧基硅烷或Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基娃焼。<9> 一種太陽能電池組件，所述太陽能電池組件至少包括太陽光入射的基板、太陽能電池元件、及上述<1> 上述<8>中任一項(xiàng)所述的太陽能電池密封材料用片材。根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種太陽能電池密封材料用片材，所述太陽能電池密封材料用片材實(shí)質(zhì)上不需要交聯(lián)處理，也不需要用于交聯(lián)的加熱處理，且具有適于實(shí)用的粘合性及粘合穩(wěn)定性(特別是對(duì)聚酯等樹脂制的背板的粘合性)。另外，可以提供一種與現(xiàn)有技術(shù)相比電池性能更穩(wěn)定且耐久性優(yōu)異、生產(chǎn)率更高的太陽能電池組件。
具體實(shí)施例方式以下，詳細(xì)地說明本發(fā)明的太陽能電池密封材料用片材及具有所述片材的太陽能電池組件。本發(fā)明的太陽能電池密封材料用片材含有乙烯類聚合物㈧和乙烯類聚合物物 (B)，上述乙烯類聚合物(A)的熔點(diǎn)為90°C以上，含有來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元的乙烯類聚合物，是選自下述特定的聚合物(la fe)中的至少1種(乙烯類共聚物(A)；以下也稱作A 成分)；乙烯類聚合物(B)是選自下述特定的聚合物(lb 北)中的至少1種(乙烯類共聚物(B)；以下也稱作B成分)。B成分優(yōu)選為來自(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例為2質(zhì)量％ 30質(zhì)量％的乙烯類共聚物。通過使太陽能電池密封材料用片材采用上述構(gòu)成，與一直以來使用的由乙烯·乙酸乙烯酯類的共聚物構(gòu)成的太陽能電池密封材料用片材相比，粘合性及粘合穩(wěn)定性提高， 特別是對(duì)聚酯等樹脂制的保護(hù)材料即背板進(jìn)行了改良。另外，太陽能電池密封材料用片材不需要如現(xiàn)有的由乙烯 乙酸乙烯酯類的共聚物構(gòu)成的太陽能電池密封材料用片材那樣為了賦予耐熱性而進(jìn)行交聯(lián)，能夠以更短的時(shí)間生產(chǎn)太陽能電池組件。
-(A)成分-作為構(gòu)成本發(fā)明的太陽能電池密封材料用片材的㈧成分的具有90°C以上熔點(diǎn)的乙烯類共聚物，選自(Ia)乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、Oa)乙烯·丙烯酸酯共聚物、(3a) 高壓法低密度聚乙烯、(4a)乙烯· α-烯烴類共聚物。乙烯類共聚物㈧中，可以使用除乙烯類共聚物⑶中規(guī)定的乙烯·(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物(Ib)之外的乙烯·(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物(5a)。乙烯類共聚物(A)中，包括熔點(diǎn)為90°C以上的乙烯類共聚物，但從太陽能電池密封材料用片材的粘合性、透明性及柔軟性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選不使用含有來自(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的結(jié)構(gòu)單元(例如其含有比例超過30質(zhì)量％ )的乙烯類共聚物。(A)成分中的“乙烯類共聚物”，是指來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元為主成分。進(jìn)而，此處所謂“主成分”，是指相對(duì)于全部結(jié)構(gòu)單元，“來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元”所占的比例為85質(zhì)量％以上，優(yōu)選為88質(zhì)量％以上。此時(shí)，乙烯類共聚物還可以含有除乙烯之外的其他單體單元(例如乙酸乙烯酯、丙烯酸酯等)。作為(A)成分中的上述乙烯·乙酸乙烯酯共聚物(Ia)，來自乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例為15質(zhì)量％以下。通過使乙烯·乙酸乙烯酯共聚物中的來自乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例為15質(zhì)量％以下，能夠抑制太陽能電池密封材料用片材的透濕性，優(yōu)選來自乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例更少。具體而言，來自乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例較優(yōu)選為14質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為12質(zhì)量％以下。來自乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例的下限值為0. 5質(zhì)量％以上、優(yōu)選為1質(zhì)量％以上、特別優(yōu)選為5質(zhì)量％以上的量，是理想的。另一方面，(A)成分中的上述乙烯·乙酸乙烯酯共聚物中的來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例優(yōu)選為99. 5質(zhì)量％ 85質(zhì)量％，較優(yōu)選為99質(zhì)量％ 86質(zhì)量％，特別優(yōu)選為 95質(zhì)量％ 88質(zhì)量％。來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例在上述范圍內(nèi)時(shí)，共聚物的耐熱性良好。以下，有時(shí)也將“乙酸乙烯酯”簡記作VA，將“來自乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例”簡記作VA含量。高壓法低密度聚乙烯(3a)，作為在高壓下將乙烯進(jìn)行自由基聚合得到的具有長支鏈的聚乙烯，可以在市場上購買到。作為(A)成分中的上述乙烯·丙烯酸酯共聚物( )，來自丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例為15質(zhì)量％以下。通過使乙烯·丙烯酸酯共聚物中的來自丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例在15質(zhì)量％以下，能夠抑制太陽能電池密封材料用片材的透濕性，優(yōu)選來自丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例更少。具體而言，來自丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例較優(yōu)選為14質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為12質(zhì)量％以下。來自丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例的下限值為0. 1質(zhì)量％以上，優(yōu)選為0. 5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為1質(zhì)量％以上，是理想的。另一方面，乙烯·丙烯酸酯共聚物中，來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例優(yōu)選為 99. 9質(zhì)量％ 85質(zhì)量％，較優(yōu)選為99. 5質(zhì)量％ 86質(zhì)量％，更優(yōu)選為99質(zhì)量％ 88質(zhì)量％。由乙烯衍生的結(jié)構(gòu)單元在上述范圍內(nèi)時(shí)，共聚物的耐熱性良好。作為構(gòu)成上述乙烯·丙烯酸酯共聚物Oa)的丙烯酸酯，例如可以舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸異丁酯等(甲基)丙烯酸酯等。乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、乙烯·丙烯酸酯共聚物、高壓法低密度聚乙烯均可以使用現(xiàn)有公知方法即高壓法的高壓釜法或管式法(tubular method)進(jìn)行制備。作為(A)成分中的上述乙烯· α -烯烴共聚物Ga)，以構(gòu)成該共聚物的全部結(jié)構(gòu)單元(單體單元)的含量為100摩爾％時(shí)，來自碳原子數(shù)3 20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的含有比例優(yōu)選為5摩爾％以上，較優(yōu)選為10摩爾％以上。來自上述α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的含有比例在上述范圍內(nèi)時(shí)，太陽能電池密封材料用片材的透明性、耐滲出性良好。特別是， 考慮太陽能電池密封材料用片材的柔軟性時(shí)，優(yōu)選使用來自上述α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的含有比例為15摩爾％以上的聚合物。其上限小于50摩爾％，優(yōu)選為40摩爾％以下，特別優(yōu)選為30摩爾％以下。作為上述碳原子數(shù)3 20的α-烯烴的具體例，可以舉出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳癸烯、1-十三碳烯、 1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1- 二十碳烯等直鏈狀α -烯烴；3-甲基-1- 丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2_乙基己烯、2，2，4-三甲基-1-戊烯等支鏈狀α -烯烴等，它們也可以組合2種進(jìn)行使用。其中，從通用性(成本、量產(chǎn)性或易獲得性)方面考慮，上述α-烯烴的碳原子數(shù)優(yōu)選為3 10，更優(yōu)選為3 8。作為乙烯· α-烯烴共聚物，優(yōu)選乙烯 丙烯共聚物、乙烯· 1-丁烯共聚物、乙烯· 4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯· 1-己烯共聚物，所有乙烯· α -烯烴共聚物均是指來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元含量為50摩爾％以上的乙烯· α -烯烴共聚物。上述共聚物中，以構(gòu)成各共聚物的全部結(jié)構(gòu)單元(單體單元)的量為100摩爾％ 時(shí)，來自α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元的比例優(yōu)選為5摩爾％以上，較優(yōu)選為10摩爾％以上。在太陽能電池密封用片材中，上述乙烯· α -烯烴類共聚物可以單獨(dú)使用1種，也可以組合2種以上進(jìn)行使用。上述性狀的乙烯· α -烯烴類共聚物Ga)可以通過使用茂金屬類催化劑的淤漿聚合法、溶液聚合法、本體聚合法、氣相聚合法等進(jìn)行制備。作為該催化劑，例如可以舉出日本特開昭58-19309號(hào)公報(bào)、日本特開昭60-35005號(hào)公報(bào)、日本特開昭60-35006號(hào)公報(bào)、日本特開昭60-35007號(hào)公報(bào)、日本特開昭60-35008號(hào)公報(bào)、日本特開昭61-130314號(hào)公報(bào)、日本特開平3-163088號(hào)公報(bào)、日本特開平4468307號(hào)公報(bào)、日本特開平9-12790號(hào)公報(bào)、日本特開平9-87313號(hào)公報(bào)、日本特開平10-508055號(hào)公報(bào)、日本特開平11-80233號(hào)公報(bào)、日本特表平10-508055號(hào)公報(bào)等中記載的茂金屬類催化劑。另外，作為使用了茂金屬催化劑的制備方法的特別優(yōu)選的例子，可以舉出歐洲專利申請(qǐng)公開第1211287號(hào)說明書的方法。乙烯· α -烯烴類共聚物也可以如下制備不僅可以在茂金屬類催化劑的存在下， 也可以在由可溶性釩化合物和有機(jī)鋁鹵化物形成的釩類催化劑、或在由配位有環(huán)戊二烯基等的鋯化合物等茂金屬化合物和有機(jī)鋁氧化合物形成的茂金屬類催化劑的存在下，使乙烯及其他α-烯烴類共聚。使用如上所述的制備法制備的乙烯· α-烯烴共聚物實(shí)質(zhì)上為直鏈狀且為剛性 (rigid)。使用乙烯· α -烯烴共聚物Ga)作為上述㈧成分時(shí)，乙烯· α _烯烴共聚物Ga)的密度為0. 895g/cm3以上。通過使乙烯· α -烯烴共聚物的密度為0. 895g/cm3以上，耐熱性變得良好，將本發(fā)明的太陽能電池密封材料用片材裝入太陽能電池組件進(jìn)行使用時(shí)，即使在嚴(yán)酷的外部環(huán)境下也能夠作為密封材料維持功能。更優(yōu)選的乙烯· α-烯烴共聚物的方案為使用齊格勒-納塔催化劑或茂金屬催化劑制備的密度為0. 895g/cm3以上的直鏈狀的超低密度或低密度的聚乙烯?！俺兔芏取奔啊暗兔芏取币阎卸喾N定義，此處是指“超低密度為 0. 895g/cm3 以上、小于 0. 910g/cm3”、“低密度為 0. 910g/cm3 以上、0. 930g/cm3 以下”。 通過使作為(A)成分的乙烯· α -烯烴共聚物為超低密度或低密度的聚乙烯，耐熱性和粘合性都變得良好。因此，含有上述乙烯· α -烯烴共聚物的太陽能電池密封材料用片材被裝入太陽能電池組件中進(jìn)行使用時(shí)，該太陽能電池密封材料用片材與基板、背板或太陽能電池陣列的粘合良好，且能夠耐受在嚴(yán)酷的外部環(huán)境下的使用。上述乙烯類共聚物中，乙烯類共聚物(A)，從進(jìn)一步抑制太陽能電池密封材料用片材的透濕性方面考慮，優(yōu)選至少一種為來自乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例為15質(zhì)量％以下的乙烯 乙酸乙烯酯共聚物(la)、或來自丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例為15質(zhì)量％以下的乙烯·丙烯酸酯共聚物Oa)。另外，從提高與作為太陽能電池組件結(jié)構(gòu)構(gòu)件的玻璃或聚酯片材的粘合性方面考慮，上述(A)成分較優(yōu)選為乙烯·乙酸乙烯酯共聚物(Ia)或乙烯·丙烯酸酯共聚物Oa)。乙烯類共聚物㈧的熔點(diǎn)為90°C以上。熔點(diǎn)小于90°C時(shí)，片材的耐熱性變得不充分?；谂c上述相同的理由，熔點(diǎn)優(yōu)選為94°C以上，上限值優(yōu)選為120°C。本發(fā)明中的各共聚物的熔點(diǎn)是使用DSC(差示掃描量熱法)測(cè)定得到的值。作為(A)成分的乙烯類共聚物，可以單獨(dú)使用選自上述(Ia) (5a)中的1種或組合2種以上進(jìn)行使用。作為乙烯類共聚物(A)在太陽能電池密封材料用片材中的含量，相對(duì)于片材總質(zhì)量，優(yōu)選為40質(zhì)量％ 90質(zhì)量％，較優(yōu)選為50質(zhì)量％ 80質(zhì)量％。通過使乙烯類共聚物的含量在上述范圍內(nèi)，能夠進(jìn)一步提高片材的耐熱性。-(B)成分-作為構(gòu)成本發(fā)明的太陽能電池密封材料用片材的⑶成分的乙烯類共聚物(乙烯類共聚物(B))，選自(Ib)乙烯·(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物、(2b)乙烯·乙酸乙烯酯·(甲基)丙烯酸酯縮水甘油酯共聚物、及(3b)乙烯·丙烯酸酯·(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物，優(yōu)選(B)成分整體中的來自(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的結(jié)構(gòu)單元的總含量為2質(zhì)量％ 30質(zhì)量％ (優(yōu)選為3質(zhì)量％ 25質(zhì)量％ )。來自(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的結(jié)構(gòu)單元的總含量為2質(zhì)量％以上時(shí)，太陽能電池密封材料用片材與太陽能電池組件結(jié)構(gòu)構(gòu)件(太陽能電池元件及基板等)的粘合性變得更好，另外，為30質(zhì)量％以下時(shí)，交聯(lián)性不會(huì)變得過高，粘合性更好，而且太陽能電池密封材料用片材的透明性和柔軟性也更好。需要說明的是，所謂“(甲基)丙烯酸縮水甘油酯”，表示甲基丙烯酸縮水甘油酯及丙烯酸縮水甘油酯的至少一者。以下，有時(shí)將“甲基丙烯酸縮水甘油酯”簡記作GMA、將“來自甲基丙烯酸縮水甘油酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例”簡記作GMA含量。另外，乙烯類共聚物(B)，優(yōu)選來自(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的結(jié)構(gòu)單元的總含量為2質(zhì)量％ 30質(zhì)量％，也包括熔點(diǎn)為90°C以上的乙烯類共聚物。
所謂⑶成分中的“乙烯類共聚物”，是指來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元為主成分。進(jìn)而，此處所謂“主成分”，是指全部結(jié)構(gòu)單元中“來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元”的含量最多。例如，是指在由分別來自乙烯、乙酸乙烯酯及(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的共聚物的情況下，來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元的比率大于來自乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)單元及來自(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的結(jié)構(gòu)單元。上述乙烯類共聚物⑶的至少1種選自(Ib)乙烯·(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物、Qb)來自乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例為30質(zhì)量％以下的乙烯·乙酸乙烯酯·(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物、及(3b)來自丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例為30 質(zhì)量％以下的乙烯·丙烯酸酯·(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物。上述Qb)及(3b)的各共聚物中，通過使來自乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)單元或來自丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例分別為30質(zhì)量％以下，可以抑制太陽能電池密封材料用片材的透濕性。來自乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)單元或來自丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例的下限值沒有特別限制，但理想情況是為0. 1質(zhì)量％以上，優(yōu)選為0. 5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為1質(zhì)量％以上。進(jìn)而，來自乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)單元或來自丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例優(yōu)選在0. 1 30質(zhì)量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.5 20質(zhì)量％的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在1 20質(zhì)量％的范圍內(nèi)。乙烯類共聚物(B)可以單獨(dú)使用選自上述(Ib)至(3b)中的1種，或組合共聚比等不同的2種以上進(jìn)行使用。作為乙烯類共聚物⑶的在太陽能電池密封材料用片材中的含量，以與上述定義的乙烯類共聚物(A)的總量作為100質(zhì)量％，優(yōu)選為5 50質(zhì)量％，較優(yōu)選為8 30質(zhì)量％。通過使乙烯類共聚物(B)的含量在上述范圍內(nèi)，可以賦予透明性、柔軟性及加工性， 優(yōu)化粘合性及粘合穩(wěn)定性(特別是對(duì)聚酯等樹脂制的保護(hù)材料、例如背板的粘合性)。另外，本發(fā)明的含有上述(A)成分及上述(B)成分的太陽能電池密封材料用片材， 還具有其他優(yōu)點(diǎn)，即，熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)高、耐熱性也優(yōu)異。本發(fā)明的含有上述(A)成分及上述(B)成分的太陽能電池密封材料用片材中的來自(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的結(jié)構(gòu)單元的總含量，只要在上述配合范圍內(nèi)即可，沒有特別限制，但從性價(jià)比的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為0. 1 10質(zhì)量％，較優(yōu)選為0. 3 5質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0. 5 3質(zhì)量％。構(gòu)成本發(fā)明的太陽能電池用密封材料片材的上述(A)成分及上述(B)成分的熔體流動(dòng)速率(JIS K7210-1999，190°C，2160g負(fù)荷；以下有時(shí)簡記作MFR)均優(yōu)選在0. lg/10分鐘 50g/10分鐘的范圍內(nèi)。更優(yōu)選在0. 5g/10分鐘 30g/10分鐘的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在 lg/10分鐘 20g/10分鐘的范圍。通過選擇在上述范圍內(nèi)的共聚物，作為太陽能電池密封材料用片材所要求的對(duì)片材的加工性變得容易，能夠得到期望的片材。由此，制作太陽能電池組件時(shí)，可以獲得良好的粘合性、及抑制不必要的溢出的效果。本發(fā)明的太陽能電池密封材料用片材，除上述㈧成分及⑶成分之外，還可以含有選自由共聚物(C)(以下也稱作(C)成分)和硅烷偶聯(lián)劑(D)(以下也稱作(D)成分)組成的組中的至少1種，所述共聚物(C)是至少將α-烯烴和乙烯性不飽和硅烷化合物共聚得到的共聚物。上述(C)成分至少含有α -烯烴和乙烯性不飽和硅烷化合物作為共聚物的結(jié)構(gòu)單元，進(jìn)而根據(jù)需要也可以含有其他結(jié)構(gòu)單元。作為上述(C)成分，可以舉出至少將α-烯烴和乙烯性不飽和硅烷化合物直接共聚得到的共聚物、至少將乙烯性不飽和硅烷化合物接枝聚合到含有α-烯烴的均聚物或共聚物上得到的共聚物、及至少含有α-烯烴的均聚物或共聚物與乙烯性不飽和硅烷化合物的縮合反應(yīng)物。更具體而言，可以舉出如下得到的共聚物，S卩，使用期望的反應(yīng)容器，例如在壓力 500kg/cm2 4000kg/cm2、溫度100°C 400°C的條件下，在自由基聚合引發(fā)劑及根據(jù)需要的鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下，將α-烯烴的1種或2種以上、乙烯性不飽和硅烷化合物的1種或2種以上、及根據(jù)需要的其他結(jié)構(gòu)單元同時(shí)或階段地進(jìn)行無規(guī)共聚得到的共聚物。另外，還可以舉出如下得到的共聚物，S卩，使用期望的反應(yīng)容器，在自由基聚合引發(fā)劑及根據(jù)需要的鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下，將α -烯烴的1種至2種以上、及根據(jù)需要的其他不飽和單體的1種至2種以上同時(shí)或階段地進(jìn)行聚合，然后將乙烯性不飽和硅烷化合物、或其初期縮合物或縮合物的1種或2種以上接枝共聚到通過上述聚合生成的聚烯烴類聚合物上，由此得到共聚物。作為共聚物(C)中的α -烯烴，除乙烯之外，還可以使用在乙烯類共聚物㈧的說明中記載的碳原子數(shù)3 20的α -烯烴。其中，作為共聚物(C)中的α-烯烴，從耐滲出性、加工性、成本方面考慮，優(yōu)選為乙烯、丙烯、1- 丁烯、異丁烯、1-戊烯、2-甲基-1- 丁烯、3-甲基-1- 丁烯、1-己烯、1-庚烯、 1-辛烯、1-壬烯及1-癸烯，較優(yōu)選為乙烯、丙烯及1-丁烯。共聚物(C)中的α -烯烴可以為1種，也可以為多種。作為共聚物(C)中的乙烯性不飽和硅烷化合物，可以舉出乙烯基三甲氧基硅烷、 乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、乙烯基三戊氧基硅烷、乙烯基三苯氧基硅烷、乙烯基三芐氧基硅烷、乙烯基三亞甲基二氧基娃燒(vinyl trimethylene dioxy silane)、乙烯基三亞乙基二氧基娃燒(vinyl triethylene dioxy silane)、乙烯基丙?；趸柰椤⒁蚁┗阴Ｑ趸柰?、乙烯基三羧基硅烷之類的乙烯基硅烷；γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等(甲基) 丙烯酰氧基硅烷；N-2 (氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2 (氨基乙基)3_氨基丙基三乙氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基三甲氧基甲硅烷基-N-(1，3-二甲基-亞丁基)丙胺、3-甲基三甲氧基甲硅烷基-N-(1， 3-二甲基-亞丁基)丙胺、2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-2 (氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2 (氨基乙基)3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷等。其中，可以優(yōu)選舉出乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷；或Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧基硅烷；或N-2(氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2 (氨基乙基)3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、 3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷等具有氨基或環(huán)氧基的烷氧基硅烷。更優(yōu)選使用乙烯基硅烷或(甲基)丙烯酰氧基硅烷。共聚物(C)中的乙烯性不飽和硅烷化合物可以為1種，也可以為多種。乙烯性不飽和硅烷化合物選自上述記載的化合物，但從與α-烯烴的反應(yīng)性方面考慮，優(yōu)選使用乙烯基硅烷，在上述列舉的例子中，特別優(yōu)選乙烯基三甲氧基硅烷及Y-甲
基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。除上述α -烯烴和上述乙烯性不飽和硅烷化合物之外，共聚物(C)還可以含有其他結(jié)構(gòu)單元，例如來自選自乙酸乙烯酯、丙烯酸酯、及(甲基)丙烯酸縮水甘油酯中的至少1 種的結(jié)構(gòu)單元。上述共聚物例如可以通過在上述(A)成分及/或上述(B)成分上接枝共聚上述乙烯性不飽和硅烷化合物進(jìn)行制備。制備含有第三單體的共聚物時(shí)，從與乙烯性不飽和硅烷化合物的反應(yīng)性的觀點(diǎn)考慮，如上所述所有這些構(gòu)成成分中優(yōu)選使用乙酸乙烯酯。作為使共聚物(C)中的乙烯性不飽和硅烷化合物的基本結(jié)構(gòu)單元縮合的方法，如下所述使用錫、鋅、鐵、鉛、鈷等的金屬羧酸鹽、鈦酸的酯及螯合物等有機(jī)金屬化合物、有機(jī)堿、無機(jī)酸及有機(jī)酸等的硅烷醇縮合催化劑，進(jìn)行構(gòu)成共聚物(C)的硅烷化合物的部分硅烷醇間的脫水縮合反應(yīng)等，由此可以制備縮合物。作為(C)成分在太陽能電池密封材料用片材中的含量，從粘合性提高效果及片材成型時(shí)的加工穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于上述(A)成分及上述(B)成分的總量100質(zhì)量份， 以15質(zhì)量份以下、優(yōu)選0. 03質(zhì)量份 14質(zhì)量份、特別優(yōu)選0. 1質(zhì)量份 12質(zhì)量份的比例進(jìn)行配合。以上述范圍含有(C)成分時(shí)，太陽能電池密封材料用片材與保護(hù)材料或太陽能電池元件等的粘合性提高，令人滿意。另外，作為⑶成分的硅烷偶聯(lián)劑，可以舉出Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、 Y -丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、N- ( β -氨基乙基)-γ -氨基丙基三甲氧基硅烷、 N- ( β -氨基乙基)-Y -氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y -氨基丙基三乙氧基硅烷、Y -環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等。其中，作為(D)硅烷偶聯(lián)劑，從提高粘合性、穩(wěn)定地進(jìn)行與玻璃等基板或背板等保護(hù)材料的粘合加工的方面考慮，優(yōu)選含有氨基的烷氧基硅烷。作為含有氨基的烷氧基硅烷，例如可以舉出3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N- ( β -氨基乙基)-γ -氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基-三烷氧基硅烷類；N- ( β -氨基乙基)-γ -氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N- ( β -氨基乙基)-γ -氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N- ( β -氨基乙基)-γ -氨基丙基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基二甲氧基甲硅烷基-N- (1，3- 二甲基-亞丁基) 丙胺、3-甲基二甲氧基甲硅烷基-N-(l，3-二甲基-亞丁基)丙胺等氨基-二烷氧基硅烷類寸。其中，從粘合性的方面考慮，優(yōu)選3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N- ( β -氨基乙基)-γ -氨基丙基三甲氧基硅烷、N- ( β -氨基乙基)-γ -氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、Ν-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、Ν-(β-氨基乙基)-Y -氨基丙基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷等。特別優(yōu)選3-氨基丙基三甲氧基硅烷、Ν-(β-氨基乙基)-Y -氨基丙基三甲氧基硅烷、N- ( β -氨基乙基)-γ -氨基丙基甲基二甲氧基硅烷。使用三烷氧基硅烷時(shí)，因?yàn)槟軌蜻M(jìn)一步提高粘合性，所以優(yōu)選。使用二烷氧基硅烷時(shí)，因?yàn)槟軌蚓S持片材成型時(shí)的加工穩(wěn)定性，所以優(yōu)選。上述烷氧基硅烷可以單獨(dú)使用1種或組合2種以上進(jìn)行使用。作為(D)硅烷偶聯(lián)劑在太陽能電池密封材料用片材中的含量，從粘合性提高效果及片材成型時(shí)的加工穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于上述(A)成分及上述(B)成分的總量100 質(zhì)量份，以3質(zhì)量份以下、優(yōu)選0. 03 3質(zhì)量份、特別優(yōu)選0. 05 1. 5質(zhì)量份的比例進(jìn)行配合。以上述范圍含有硅烷偶聯(lián)劑時(shí)，太陽能電池密封材料用片材與保護(hù)材料或太陽能電池元件等的粘合性提高，令人滿意。另外，為了防止因暴露在紫外線下導(dǎo)致的片材劣化，優(yōu)選在(A)成分及(B)成分的至少一方中含有紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑及抗氧化劑等。作為上述紫外線吸收劑，例如可以舉出2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2，- 二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2-羧基二苯甲酮、及2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮等二苯甲酮類；2- (2，-羥基-3，，5，- 二叔丁基苯基)苯并三唑、2- (2，-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、及2-(2’ -羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑等苯并三唑類；水楊酸苯酯及對(duì)辛基水楊酸苯酯等水楊酸酯類。作為上述光穩(wěn)定劑，例如可以舉出受阻胺類。作為上述抗氧化劑，可以舉出各種受阻酚類及亞磷酸酯類。相對(duì)于上述(A)成分及上述(B)成分的總量100質(zhì)量份，通?？梢苑謩e以5質(zhì)量份以下、優(yōu)選0. 1質(zhì)量份 3質(zhì)量份的量含有抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、及紫外線吸收劑。另外，根據(jù)需要可以在太陽能電池密封材料用片材中含有著色劑、光擴(kuò)散劑及阻燃劑等添加劑。作為上述著色劑，可以舉出顏料、無機(jī)化合物及染料等，特別是作為白色著色劑， 可以舉出氧化鈦、氧化鋅及碳酸鈣。作為上述光擴(kuò)散劑，作為無機(jī)類球狀物質(zhì)，可以舉出玻璃珠、二氧化硅珠、硅醇鹽珠、中空玻璃珠等。另外，作為有機(jī)類球狀物質(zhì)，可以舉出丙烯酸類或乙烯基苯類等的塑料珠等。作為上述阻燃劑，可以舉出溴化物等鹵素類阻燃劑、磷類阻燃劑、有機(jī)硅類阻燃劑、氫氧化鎂、氫氧化鋁等金屬水合物等。使用含有上述添加劑的片材作為太陽能電池元件受射太陽光的受光側(cè)的密封材料時(shí)，有時(shí)破壞透明性，但將上述片材用作與太陽能電池元件的受光側(cè)為相反面的密封材料時(shí)，優(yōu)選使用。本發(fā)明中，太陽能電池密封材料用片材的總厚度優(yōu)選在0. 05mm 2mm的范圍內(nèi)。 即，片材的總厚度為0. 05mm以上時(shí)，能夠抑制由沖擊等引起的太陽能電池元件的破損，片材的總厚度為2mm以下時(shí)，片材具有透明性，可以保持太陽光的受光量，維持高輸出。本發(fā)明的太陽能電池密封材料用片材的成型可以通過使用T模擠出機(jī)、壓延成型機(jī)、吹脹成型機(jī)等公知的方法進(jìn)行。
例如，事先將上述(A) (D)成分、以及抗氧化劑、光穩(wěn)定劑及紫外線吸收劑等添加劑進(jìn)行干混，從擠出機(jī)的進(jìn)料斗供給，擠出成型為片狀，由此可以得到片材。另外，事先將㈧成分及⑶成分進(jìn)行熔體混合，之后與(C)成分及⑶成分的至少一者以及抗氧化劑、光穩(wěn)定劑及紫外線吸收劑等添加劑進(jìn)行干混，從擠出機(jī)的進(jìn)料斗供給，擠出成型為片狀，由此可以得到片材。進(jìn)而作為其他方法，也可以事先將(C)成分、以及抗氧化劑、光穩(wěn)定劑及紫外線吸收劑等添加劑制成母料，進(jìn)行添加。加工溫度可以根據(jù)在120°C至250°C范圍內(nèi)使用的成分的加工性進(jìn)行選擇?！蔡柲茈姵亟M件〕本發(fā)明的太陽能電池組件至少包括太陽光入射的基板、太陽能電池元件、及本發(fā)明的太陽能電池密封材料用片材。根據(jù)需要，本發(fā)明的太陽能電池組件還可以具有保護(hù)材料。需要說明的是，有時(shí)也將太陽光入射的基板簡記作基板。將用本發(fā)明的太陽能電池密封材料用片材密封的太陽能電池元件固定在上述基板上，由此可以制作本發(fā)明的太陽能電池組件。作為上述太陽能電池組件，可以舉出各種類型的組件。例如，可以舉出下述結(jié)構(gòu) 以基板/密封材料用片材/太陽能電池元件/密封材料用片材/保護(hù)材料的方式，使用密封材料用片材從太陽能電池元件的兩側(cè)夾持太陽能電池元件的結(jié)構(gòu)；以基板/太陽能電池元件/密封材料用片材/保護(hù)材料的方式，構(gòu)成事先形成于玻璃等基板的表面上的太陽能電池元件的結(jié)構(gòu)；形成于基板的內(nèi)周面上的太陽能電池元件，例如在氟樹脂類片材上通過濺射等制作非晶太陽能電池元件，在其上形成密封材料用片材及保護(hù)材料的結(jié)構(gòu)等。需要說明的是，以太陽光入射的基板作為太陽能電池組件的上部時(shí)，上述保護(hù)材料配置在太陽能電池組件的基板側(cè)的相反側(cè)，也就是下部，因此有時(shí)也稱作下部保護(hù)材料。作為太陽能電池元件，可以使用單晶硅、多晶硅、非晶硅等硅類；鎵-砷、 銅-銦-硒、銅-銦-鎵-硒、鎘-碲等III-V族及II-VI族化合物半導(dǎo)體類等各種太陽能電池元件。本發(fā)明的密封材料用片材特別是對(duì)非晶硅太陽能電池元件的密封有用。作為構(gòu)成太陽能電池組件的基板，可以舉出玻璃、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯、聚酯、含氟樹脂等。作為保護(hù)材料(下部保護(hù)材料)，為金屬或各種熱塑性樹脂膜等單體或多層片材， 例如可以舉出錫、鋁、不銹鋼等金屬、玻璃等無機(jī)材料、聚酯、無機(jī)物蒸鍍聚酯、含氟樹脂、聚烯烴等1層或多層片材。本發(fā)明的太陽能電池密封材料用片材對(duì)上述基板或保護(hù)材料顯示出良好的粘合性。使用本發(fā)明的太陽能電池密封材料用片材，將如上所述的太陽能電池元件、基板及保護(hù)材一同層合粘合時(shí)，即使不施行交聯(lián)工序，也可以賦予能夠經(jīng)得起實(shí)際使用的粘合強(qiáng)度及粘合強(qiáng)度的長期穩(wěn)定性，上述交聯(lián)工序是指在現(xiàn)有的乙烯·乙酸乙烯酯共聚物體系中通過長時(shí)間的加壓加熱進(jìn)行的交聯(lián)工序。但是，從賦予更牢固的粘合強(qiáng)度及粘合強(qiáng)度穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，推薦施行短時(shí)間的加壓加熱處理。實(shí)施例以下通過實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明，但只要不脫離其主旨，本發(fā)明并不限定于以下實(shí)施例。
太陽能電池密封材料用片材的制作中使用的成分的詳細(xì)情況如下所述。< (A)成分〉(A-I)乙烯· 1-己烯無規(guī)共聚物密度為0. 903g/cm3(A-2)乙烯· α -烯烴共聚物密度為0. 902g/cm3(Prime Polymer 公司制的Evolue SC00100)(A-3)乙烯· 4-甲基-1-戊烯無規(guī)共聚物密度為0. 902g/cm3(A-4)乙烯· 丁烯無規(guī)共聚物密度為0. 900g/cm3(A-5)乙烯·乙酸乙烯酯無規(guī)共聚物(EVA) =VA含量為10質(zhì)量％(A-6)乙烯·乙酸乙烯酯無規(guī)共聚物(EVA) =VA含量為28質(zhì)量％(A-7)乙烯· 1-己烯無規(guī)共聚物密度為0. 895g/cm3需要說明的是，文字“VA”表示乙酸乙烯酯。上述A-I A-7的物性示于表1。需要說明的是，在表1中，熔點(diǎn)使用由JIS K7121 規(guī)定的DSC進(jìn)行測(cè)定，單位為〔°C〕；密度使用JIS K7112中規(guī)定的方法進(jìn)行測(cè)定，單位為〔 g/cm3) ；MFR使用JIS K7210中規(guī)定的方法，在190°C、負(fù)荷2160g的條件下進(jìn)行測(cè)定，單位為〔g/10分鐘〕。VA含量的單位為〔質(zhì)量％〕，是在各共聚物中的含量。[表1]
權(quán)利要求
1.一種太陽能電池密封材料用片材，含有乙烯類共聚物㈧和乙烯類共聚物(B)， 所述乙烯類共聚物(A)的熔點(diǎn)為90°C以上，含有來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元，所述乙烯類共聚物㈧是選自下述(Ia) (5a)中的至少1種，所述乙烯類共聚物⑶是選自下述(Ib) (3b)中的至少1種， 乙烯類共聚物(A)(Ia)來自乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例為15質(zhì)量％以下的乙烯·乙酸乙烯酯共聚物，(2a)來自丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例為15質(zhì)量％以下的乙烯 丙烯酸酯共聚物， (3a)高壓法低密度聚乙烯，(4a)密度為0. 895g/cm3以上的乙烯· α -烯烴類共聚物，(5a)除下述乙烯類共聚物(B)的(Ib)之外的乙烯·(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物，乙烯類共聚物(B)(Ib)乙烯·(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物，(2b)來自乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例為30質(zhì)量％以下的乙烯·乙酸乙烯酯·(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物，(3b)來自丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例為30質(zhì)量％以下的乙烯·丙烯酸酯·(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物。
2.如權(quán)利要求1所述的太陽能電池密封材料用片材，其中，所述乙烯類共聚物(A)及所述乙烯類共聚物(B)的熔體流動(dòng)速率為0. lg/10分鐘 50g/10分鐘，所述熔體流動(dòng)速率是按照J(rèn)IS K7210-1999在190°C、2160g負(fù)荷下測(cè)定得到的。
3.如權(quán)利要求1所述的太陽能電池密封材料用片材，其中，還含有選自由共聚物(C)及硅烷偶聯(lián)劑(D)組成的組中的至少1種，所述共聚物(C)是至少將α-烯烴和乙烯性不飽和硅烷化合物共聚得到的。
4.如權(quán)利要求3所述的太陽能電池密封材料用片材，其中，所述共聚物(C)還具有來自選自乙酸乙烯酯及丙烯酸酯中的至少1種的結(jié)構(gòu)單元。
5.如權(quán)利要求1所述的太陽能電池密封材料用片材，其中，所述乙烯類共聚物(A)中的所述乙烯· α-烯烴共聚物Ga)為乙烯·丙烯共聚物、乙烯· 1-丁烯共聚物、乙烯· 4-甲基-ι-戊烯共聚物、或乙烯· ι-己烯共聚物。
6.如權(quán)利要求3所述的太陽能電池密封材料用片材，其中，所述共聚物(C)中的α-烯烴是選自乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、 1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯及1-癸烯中的至少一種。
7.如權(quán)利要求3所述的太陽能電池密封材料用片材，其中，所述乙烯性不飽和硅烷化合物選自乙烯基硅烷及(甲基)丙烯酰氧基硅烷。
8.如權(quán)利要求3所述的太陽能電池密封材料用片材，其中，所述乙烯性不飽和硅烷化合物為乙烯基三甲氧基硅烷或Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
9.一種太陽能電池組件，所述太陽能電池組件至少包括太陽光入射的基板、太陽能電池元件、及權(quán)利要求1所述的太陽能電池密封材料用片材。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種太陽能電池密封材料用片材，所述片材含有選自1a～5a中的乙烯類共聚物(A)，所述乙烯類共聚物(A)的熔點(diǎn)為90℃以上，含有來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元；及選自1b～3b中的乙烯類共聚物(B)〔1a乙烯·乙酸乙烯酯(VA)共聚物，2a乙烯·丙烯酸酯共聚物，3a高壓法低密度聚乙烯，4a乙烯·α-烯烴類共聚物，5a除下述1b之外的乙烯·G(M)A共聚物，1b乙烯·G(M)A共聚物，2b乙烯·VA·G(M)A共聚物，3b乙烯·丙烯酸酯·G(M)A共聚物〕。乙烯類共聚物(B)優(yōu)選來自(甲基)丙烯酸縮水甘油酯(G(M)A)的結(jié)構(gòu)單元的總量為2～30質(zhì)量％。通過具有上述構(gòu)成，即使實(shí)質(zhì)上不需要交聯(lián)處理或用于交聯(lián)的加熱處理，也能夠得到適于實(shí)用的粘合性及粘合穩(wěn)定性。
文檔編號(hào)C08L23/08GK102422437SQ20108002024
公開日2012年4月18日 申請(qǐng)日期2010年5月13日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月13日
發(fā)明者佐藤正史, 大木和幸 申請(qǐng)人:三井-杜邦聚合化學(xué)株式會(huì)社