專利名稱：聚碳酸酯模塑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及熱塑性模塑組合物，特別涉及抗沖改性的、抗水解的聚碳酸酯組合物。
背景技術(shù)：
含有聚碳酸酯和ABS (丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯)的熱塑性模塑組合物已長(zhǎng)期為人所知。因此，US 3 130 177 A描述了聚碳酸酯以及丙烯腈和芳族乙烯基烴的單體混合物在聚丁二烯上的接枝聚合物的易加工模塑組合物。WO 91/18052 Al公開(kāi)了具有高熱穩(wěn)定性的PC/ABS組合物，其特征在于該接枝聚合物具有小于1，500 ppm，優(yōu)選小于800 ppm的鈉離子和鉀離子含量，并包含一定量的抗氧化劑。沒(méi)有公開(kāi)該組合物或接枝聚合物的鋰離子含量。WO 99/11713 Al公開(kāi)了具有改進(jìn)的抗?jié)裥圆⑼瑫r(shí)具有高水平機(jī)械性能的防火PC/ ABS組合物，其特征在于該接枝聚合物具有小于1 ppm的堿金屬含量。特別地，該接枝聚合物的鈉離子和鉀離子含量應(yīng)小于1 ppm。沒(méi)有公開(kāi)該組合物或接枝聚合物的鋰離子含量。WO 00/39210 Al公開(kāi)了具有改進(jìn)的抗?jié)裥圆⑼瑫r(shí)具有高水平機(jī)械性能的包含增強(qiáng)物質(zhì)的抗沖改性的防火PC組合物，其特征在于該苯乙烯樹(shù)脂具有小于1 ppm的堿金屬含量。特別地，該苯乙烯樹(shù)脂的鈉離子和鉀離子含量應(yīng)小于1 ppm。沒(méi)有公開(kāi)該組合物或苯乙烯樹(shù)脂的鋰離子含量。本發(fā)明的目的是提供用于制造復(fù)雜模塑制品的具有改進(jìn)的抗水解穩(wěn)定性的PC/ABS模塑組合物。WO 2007/009622 Al公開(kāi)了含有聚碳酸酯和ABS并具有低鋰雜質(zhì)含量的具有改進(jìn)的抗水解性的抗沖改性的模塑組合物。

發(fā)明內(nèi)容
公開(kāi)了包含芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯和通過(guò)本體、溶液或本體-懸浮聚合法制備的橡膠改性的接枝聚合物的抗沖改性的熱塑性模塑組合物。以其低鋰離子含量為特征并進(jìn)一步具有規(guī)定的鈉和/或鉀離子量的該組合物表現(xiàn)出改進(jìn)的抗水解性。發(fā)明詳述
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，具有低鋰離子含量的抗沖改性的聚碳酸酯組合物的抗水解性明顯好于具有相對(duì)較高的鋰離子含量的相當(dāng)組合物，即使總堿含量相對(duì)較高?？紤]到所引用的現(xiàn)有技術(shù)狀況，特別令人驚訝地，即使該組合物的鈉和/或鉀含量超過(guò)某一規(guī)定下限，該組合物的抗水解性也有利。本發(fā)明因此提供熱塑性模塑組合物，其包含
A)占A)和B)總量的52至95重量份，優(yōu)選53至85重量份，最優(yōu)選55至75重量份的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，和
B)占A)和B)總量的5至48重量份，優(yōu)選15至47重量份，最優(yōu)選25至45重量份的通過(guò)本體、溶液或本體-懸浮聚合法制備的橡膠改性的接枝聚合物，
含量大于0至小于或等于4 ppm,優(yōu)選0. 2至3. 6 ppm,特別優(yōu)選0. 3至3. 2 ppm,最優(yōu)選0.4至2. 5 ppm的鋰，和
各自量大于1. 5 ppm，優(yōu)選大于2 ppm的鈉和/或鉀。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，鈉和鉀含量各自不超過(guò)100 ppm，更優(yōu)選不超過(guò) 50 ppm，特別優(yōu)選不超過(guò)20 ppm，最優(yōu)選不超過(guò)10 ppm。在本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，該組合物的鋰含量為0. 2至3. 6 ppm，該組合物的鈉和/或鉀含量各自超過(guò)1.5 ppm，且鈉和鉀含量都各自不超過(guò)20 ppm。該組合物的鋰含量最優(yōu)選為0.3至3. 2 ppm，鈉和/或鉀含量各自超過(guò)2 ppm，且鈉和鉀含量都各自不超過(guò)10 ppm。組分A
根據(jù)適用于本發(fā)明的組分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文獻(xiàn)中已知的或可通過(guò)文獻(xiàn)中已知的方法制備(關(guān)于芳族聚碳酸酯的制備，參見(jiàn)例如Schnell，"Chemistry and Physics of Polycarbonates (聚碳酸酉旨化學(xué)禾口物理)〃，Interscience Publishers, 1964 禾口 DE-AS 1 495 626、DE-A 2 232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610和DE-A 3 832 396 ；關(guān)于芳族聚酯碳酸酯的制備，參見(jiàn)例如DE-A 3 077 934)。例如通過(guò)使芳族二羥基化合物，優(yōu)選二酚與碳酰鹵，優(yōu)選光氣，和/或與芳族二羧酸二酰鹵，優(yōu)選苯二羧酸二酰鹵經(jīng)任選使用鏈終止劑，例如單酚和任選使用具有3或更大的官能度的支化劑，例如三酚或四酚的相界面法反應(yīng)來(lái)制備芳族聚碳酸酯。也可以通過(guò)二酚與例如碳酸二苯酯的反應(yīng)經(jīng)由熔體聚合法制備。用于制備芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚優(yōu)選是式(I)的那些
權(quán)利要求
1.熱塑性模塑組合物，其包含A)占A)和B)總量的52至95重量份的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，和B)占A)和B)總量的5至48重量份的通過(guò)本體、溶液或本體-懸浮聚合法制備的橡膠改性的接枝聚合物，含量大于0至小于或等于4 ppm的鋰，和各自量大于1. 5 ppm的鈉和/或鉀。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性模塑組合物，其中鋰以大于0至小于或等于4ppm的量存在，且鈉和/或鉀各自以大于1.5 ppm的量存在，條件是鈉和鉀含量都各自不超過(guò)100 ppm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其具有各自大于2.0 ppm的鈉含量和/或鉀含量。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)的組合物，其中鋰含量為0.2 ppm至3. 6 ppm。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)的組合物，由此該組合物不含選自有機(jī)磷酸酯的防火劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)的組合物，其中該橡膠改性的接枝聚合物包含B. 1占B)的65至95重量％的下列成分的混合物的聚合產(chǎn)物B. 1.1占B. 1)的50至99重量％的選自乙烯基芳族化合物和在核上被取代的乙烯基芳族化合物的至少一員，和B. 1.2占B. 1)的1至50重量％的選自乙烯基氰化物、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯和不飽和羧酸的衍生物的至少一員，其接枝在B.2占B)的5至35重量％的一種或多種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度<-10°C的接枝基料上。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中B.1. 1)是苯乙烯且B. 1. 2)是丙烯腈。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中B.1.1)是苯乙烯且B. 1.2)是占B. 1.2)的至少70 重量％的丙烯腈和占B. 1.2)的不多于30重量％的選自丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、馬來(lái)酸酐和甲基丙烯酸甲酯的至少一員的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求6至8之一的組合物，其中B.2)是選自聚丁二烯橡膠和聚丁二烯/苯乙烯橡膠的至少一員。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其進(jìn)一步包含下列單體的無(wú)橡膠(共)聚合物C.1占該(共)聚合物的50至99重量％的至少一種選自乙烯基芳族化合物、在核上被取代的乙烯基芳族化合物和(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯的單體，和C.2占該共聚物的1至50重量％的至少一種選自乙烯基氰化物、(甲基)丙烯酸 (C1-C8)-烷基酯、不飽和羧酸和不飽和羧酸的衍生物的單體。
11.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其進(jìn)一步包含通過(guò)乳液聚合制成的接枝聚合物D。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其中D)包含D.1占D)的5至95重量％的以下單體共聚接枝殼D. 1. 1占接枝殼D. 1的50至99重量％的選自乙烯基芳族化合物、在核上被取代的乙烯基芳族化合物和(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯的至少一員，和D. 1. 2占該接枝殼的1至50重量％的選自乙烯基氰化物、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯、不飽和羧酸和不飽和羧酸的衍生物的至少一員，其接枝在D.2占D)的5至95重量％的選自二烯烴橡膠、硅氧烷橡膠、丙烯酸酯橡膠和硅氧烷/丙烯酸酯復(fù)合橡膠的接枝基料上。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中該模塑組合物的鋰含量為0.3至3. 2 ppm，該模塑組合物的鈉和/或鉀含量各自超過(guò)2 ppm，且鈉和鉀含量都各自不超過(guò)10 ppm。
14.根據(jù)權(quán)利要求1至13之一的組合物，其表現(xiàn)出不大于50%的在剛配混后和在95°C 和100%相對(duì)濕度下水解老化7天后的樣品上根據(jù)IS01133在260°C和5千克活塞負(fù)荷下測(cè)得的MVR變化。
15.包含權(quán)利要求1至14之一的組合物的模塑塑品。
全文摘要
公開(kāi)了聚碳酸酯模塑組合物，具體地公開(kāi)了包含芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯和通過(guò)本體、溶液或本體-懸浮聚合法制成的橡膠改性的接枝聚合物的抗沖改性的熱塑性模塑組合物。以其低鋰離子含量及其超過(guò)最低水平和優(yōu)選不超過(guò)最高水平的所規(guī)定的鈉和/或鉀離子含量為特征的該組合物表現(xiàn)出改進(jìn)的抗水解性。
文檔編號(hào)C08L69/00GK102292393SQ201080005294
公開(kāi)日2011年12月21日 申請(qǐng)日期2010年1月19日 優(yōu)先權(quán)日2009年1月23日
發(fā)明者賽德?tīng)?A. 申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)股份公司