專利名稱：一種超支化聚醋酸乙烯酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子材料領(lǐng)域，具體涉及一種制備結(jié)構(gòu)可控的超支化聚醋酸乙烯酯 聚合物的方法。
背景技術(shù)：
樹狀支化大分子(Dendritic macromolecules)是近年來高分子材料領(lǐng)域研究的 熱點(diǎn)之一。根據(jù)樹狀支化大分子的結(jié)構(gòu)特征，可將其劃分為樹枝狀大分子(Dendrimer)和 超支化聚合物(Hyperbranched polymers)。樹狀支化大分子由于具有高度支化的結(jié)構(gòu)，因 而表現(xiàn)出與線形聚合物不同的性能，例如其分子鏈不易纏結(jié)、溶液和本體的粘度低、分子結(jié) 構(gòu)呈球形、以及分子鏈末端帶有大量的官能團(tuán)等。其中樹枝狀大分子由于其結(jié)構(gòu)上的完美 (無缺陷和高度的對稱性等)，最先受到學(xué)界的關(guān)注，但是樹枝狀大分子無論是通過發(fā)散法 合成還是通過收斂法合成，都需要經(jīng)過多步反應(yīng)和純化，繁瑣的合成過程和高昂的成本大 大妨礙了其工業(yè)化的應(yīng)用。另一方面，在很多領(lǐng)域的應(yīng)用中，完美的樹枝狀結(jié)構(gòu)并不是必須 的條件，例如在改善粘度的時候需要的主要是其高度支化形成的球形結(jié)構(gòu)，作為涂料的交 聯(lián)劑需要的則主要是其低粘度和大量的末端活性基團(tuán)。因此，超支化聚合物作為與樹枝狀 大分子結(jié)構(gòu)類似的一類高分子開始進(jìn)入人們的視野，并且由于其與樹枝狀大分子相似的結(jié) 構(gòu)和特性以及其合成上遠(yuǎn)勝于樹枝狀大分子的優(yōu)勢，因此從一開始就被認(rèn)為極具大規(guī)模工 業(yè)化的前景。因?yàn)槌Щ酆衔餂]有對于完美結(jié)構(gòu)的追求，反應(yīng)不需要經(jīng)過多步的合成和 純化，通過一步法即可由單體合成得到所需的聚合物，從而大大降低了合成的成本。此外， 大量的官能團(tuán)的存在使其可以通過改性得到各種不同特性和特殊用途的聚合物，顯示了從 涂料、粘合劑、流變助劑到超分子化學(xué)、納米科技、生物材料、光電材料、藥物運(yùn)載等諸多領(lǐng) 域巨大的應(yīng)用價值。超支化聚合物的制備方法大致分為縮聚、開環(huán)聚合以及活性聚合等。而其中自 縮合乙烯基聚合(self-condensing vinyl polymerization, SCVP)(參見Fre ‘ chet, J. Μ. J. ；Henmi,M. ；Gitsov, I. ；Aoshima, S. ；Leduc,Μ. R. ；Grubbs, R. B. Science 1995,269, 1080-1083)方法由于其便利的實(shí)施條件和靈活的聚合物工藝，自Fr6chet等人于1995年 首次報道以來成為了超支化聚合物制備的重要方法之一。將SCVP聚合技術(shù)與活性聚合，特 別是活性自由基聚合技術(shù)相結(jié)合，為超支化聚合物的合成和設(shè)計開辟了一條靈活多變而又 簡便易行的途徑。常見的活性自由基聚合技術(shù)主要有氮氧穩(wěn)定自由基聚合(NMP)、原子轉(zhuǎn)移 自由基聚合(ATRP)和可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合(RAFT)。該技術(shù)具有對功能性基團(tuán)的相容 性高，聚合工藝簡便，實(shí)施方法靈活多樣等特點(diǎn)，因此自上世紀(jì)九十年代被發(fā)現(xiàn)以來，經(jīng)過 二三十年的飛速發(fā)展，已經(jīng)成為利用高分子合成設(shè)計制備功能材料的有力工具，已經(jīng)被廣 泛應(yīng)用于嵌段、梳狀、星形等各類結(jié)構(gòu)的聚合物合成中。利用活性自由基聚合技術(shù)和SCVP 相結(jié)合，已經(jīng)成功實(shí)現(xiàn)了基于苯乙烯和甲基丙烯酸酯類等多種單體的超支化聚合物的制備 (參見(I)Matyjaszewski, K. ；Xia, J. Chem. Rev. 2001,101,2921-2990. ； (2) Hawker, C. J.； Fre' chet, J. Μ. J. ；Grubbs, R. B. ；Dao, J. J. Am. Chem. Soc. 1995，117，10763-10764. ； (3)
3Gaynor, S. G. ；Edelman, S. Z. ；Matyjaszewski, K. Macromolecules 1996,29,1079. ； (4) Matyjaszewski, K. ；Gaynor, S. G. ；Kulfan, A. ；Podwika, M. Macromolecules 1997,30, 5192-5194.)。通過聚合工藝的調(diào)節(jié)，可以順利實(shí)施聚合物鏈段結(jié)構(gòu)的調(diào)控，聚合過程顯示 活性可控的特征。聚醋酸乙烯酯(PVAc)由于其出色的物理性能和生物相容性，是重要的聚合物之 一。被廣泛用于建筑、紡織、包裝、印刷、木材加工、涂料及粘合劑等領(lǐng)域中。同時，通過進(jìn)一 步的反應(yīng)，將其中乙酰基水解，可以獲得另一重要的聚合物一一聚乙烯醇(PVA)。因此，醋 酸乙烯酯(VAc)經(jīng)常被作為功能性單元引入聚合物鏈段中，實(shí)現(xiàn)具有良好生物相容性等特 殊功能性聚合物材料的制備。然而，由于VAc屬于非共軛單體，其結(jié)構(gòu)中雙鍵與羰基不直 接相連，采用NMP和ATRP法制備結(jié)構(gòu)可控PVAc的成功率不高，而采用RAFT法則相對容易 實(shí)現(xiàn)。通過選擇磺原酸酯作為調(diào)控試劑，可以順利進(jìn)行VAc單體的活性自由基聚合過程，該 技術(shù)又被成為黃原酸酯調(diào)控下的大分子設(shè)計技術(shù)(MADIX)(參見Richard，R.E. ；Schwarz, M. ；Ranade,S. ；Chan,Α. K. ；Matyjaszewski,K. ；Sumerlin,B. Biomacromolecules 2005,6, 3410-3418.)。目前，有許多文獻(xiàn)進(jìn)行了 VAc單體的RAFT過程研究，制備了相應(yīng)的聚合物(參 見(I)H. S. Martina, C. Lyndal，G. Ε. Roberts, Macromol. Chem. Phys. 2003，204，1160—1168. (2) F. Arnaud, B. K. Christopher, P. D. Thomas, Macromol. Chem. Phys. 2004，205，925.)。然 而，對于VAc單體的超支化聚合物的研究卻十分少見，例如Bernard等人合成了兩種黃原 酸酯試劑，來合成梳狀 PVAe (參見Corinne Ε. Lipscomb and Mahesh K. Mahanthappa， Macromolecules 2009，42，4571-4579) ；Bernard等合成了四種黃原酸酯試劑來合成星形 PVAc (參見Julien B. , Arnaud F. ,Thomas P. D. , Christopher B. ,Martina H. S. ,Polymer 2006，47，1073-1080) ；Sherrington課題組報道了利用三頭TTT與VAe共聚制備支化結(jié)構(gòu) 的PVAc(參見Julien B. ,Arnaud F. ,Ling Z. ,Anastasia N. ,Thomas P. D. ,Christopher B. ,Martina H. S.，Macromolecules 2005，38，5475-5484)。然而，這種方法制得的超支化聚 合物分子量分布寬，且分子量分布不能得到很好的控制。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種超支化聚醋酸乙烯酯的制備方法。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種超支化聚醋酸乙烯酯的制備 方法，以醋酸乙烯酯(VAc)為單體，偶氮二異丁腈(AIBN)為引發(fā)劑，與RAFT試劑構(gòu)成 可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合(RAFT)體系，以1，4_ 二氧六環(huán)為溶劑，在惰性氣氛中，制備 超支化聚醋酸乙烯酯；其中所述RAFT試劑為(2-乙氧基二硫代酸酯基)醋酸乙烯酯 (2-(ethoxycarbonothioylthio)vinyl acetate, ECTVA)。上述技術(shù)方案中，單體RAFT試劑引發(fā)劑的的摩爾比為10 200 1 0. 5 1 ；所述聚合溫度為40 120°C，所述聚合時間為15 360分鐘；優(yōu)選地，所述聚合溫度為 50 70 。上述技術(shù)方案中，所述RAFT試劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下所示
進(jìn)一步的技術(shù)方案中，上述聚合產(chǎn)物用四氫呋喃溶解，然后倒入石油醚中沉淀；待 沉淀完全，傾倒出石油醚，真空干燥聚合物至質(zhì)量恒定，即得到超支化聚醋酸乙烯酯。本發(fā)明同時要求保護(hù)上述RAFT試劑，所述RAFT試劑的制備方法包括以下步驟將 乙基磺原酸鉀溶于無水丙酮中，室溫攪拌溶解后滴加氯乙酸乙烯酯，混合物室溫攪拌至少 12h，過濾除去不溶無機(jī)鹽，濾液經(jīng)去離子水洗滌，并經(jīng)二氯甲烷萃取后使用無水硫酸鎂干 燥，減壓蒸去溶劑，得到粗產(chǎn)品，將得到的粗產(chǎn)品使用柱層析分離提純。由于上述技術(shù)方案運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點(diǎn)1、本發(fā)明選擇了具有乙氧基結(jié)構(gòu)的磺原酸酯作為結(jié)構(gòu)單元，通過在結(jié)構(gòu)中 引入雙鍵，設(shè)計并合成了相應(yīng)的磺原酸酯(2-乙氧基二硫代酸酯基)醋酸乙烯酯 (2- (ethoxycarbonothioylthio) vinyl acetate (ECTVA)，以 ECTVA 為 RAFT 試劑，利用 ECTVA 調(diào)控VAc單體的聚合，通過SCVP與RAFT技術(shù)相結(jié)合，首次成功實(shí)現(xiàn)了結(jié)構(gòu)可控的超支化 PVAc聚合物的合成。2、本發(fā)明的聚合結(jié)果顯示，其聚合動力學(xué)與單體濃度呈示一級線性關(guān)系，聚合物 分子量隨單體轉(zhuǎn)化率的增加而線性增加；所得聚合物分子量分布指數(shù)為1. 2 2. 5之間； 所得聚合物可以通過進(jìn)一步添加VAc單體進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)；這些結(jié)果共同表明聚合過程為活 性可控過程。3、本發(fā)明通過調(diào)節(jié)ECTVA與VAc比例，可以實(shí)現(xiàn)聚合物支化度的調(diào)控，并且核磁共 振方法測定的聚合物支化度與理論計算所得支化度數(shù)值相符。4、本發(fā)明所得超支化PVAc聚合物具有比直鏈聚合物更好的分散納米金的能力。


圖1是實(shí)施例中磺原酸酯ECTVA的合成路線圖和超支化PVAc聚合物的制備線路 圖；圖2是實(shí)施例一中VAc單體聚合過程中單體濃度半對數(shù)和聚合時間關(guān)系圖；圖3是實(shí)施例一中VAc單體聚合過程中聚合物分子量及分子量分布與轉(zhuǎn)化率的關(guān) 系圖； 圖4是實(shí)施例三中ECTVA調(diào)控下VAc單體聚合所得聚合物的GPC流出曲線圖；圖5是實(shí)施例四中PVAc聚合物擴(kuò)鏈反應(yīng)前后GPC流出曲線圖；圖6是實(shí)施例二中超支化PVAc聚合物的核磁共振氫譜圖；圖7是實(shí)施例五中聚合物PVAc穩(wěn)定下納米金的TEM圖片，其中，(a)超支化聚合 物穩(wěn)定下的納米金(Mn = 10800,Mw/Mn = 2. 37)/HAuCl4 =1 1 ； (b)線性聚合物穩(wěn)定下的 納米金(Mn = 5600，Mw/Mn = 1. 41)/HAuCl4 = 1:1。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖及實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步描述實(shí)施例一如圖1所示醋酸乙烯酯的RAFT聚合
(1)原料與試劑乙基黃原酸鉀(Alfa Aesar,98% )；氯乙酸乙烯酯(上?；瘜W(xué)試劑公司，98% )； 二甲亞砜(分析純，上?；瘜W(xué)試劑公司)；醋酸乙烯酯(VAc，分析純，上海化學(xué)試劑公司)， 用前過中性氧化鋁柱子，并保存在冰箱里；偶氮二異丁腈(AIBN，分析純，上?；瘜W(xué)試劑公 司)，用前經(jīng)過兩次重結(jié)晶；1，4_二氧六環(huán)(分析純，上?；瘜W(xué)試劑公司)，4 A分子篩干燥。 其他試劑從上海化學(xué)試劑公司購買，且直接使用。測試儀器IN0VA 400 MHz核磁共振儀(DMS0_d6為溶劑，TMS為內(nèi)標(biāo))測定化合物的結(jié)構(gòu)； Waters 1515型凝膠滲透色譜儀(GPC)配備HR 1，HR 2和HR4 (7. 8 X 300mm2, 5 u tm微球填 充)分離柱，Waters717自動進(jìn)樣儀和2540示差檢測器，以窄分布的聚苯乙烯為標(biāo)樣，測定 聚合物分子量和分子量分布；EA1110CHN0-S型元素分析儀；Waters 515型高效液相色譜儀 (HPLC)配備紫外檢測器和C18分離柱JE0L公司JEM-1010型透射電子顯微鏡(TEM) ；Sigma 超高速臺式離心機(jī)。(2) RAFT試劑的合成RAFT試劑(2_乙氧基二硫代酸酯基)醋酸乙烯酯(2-(ethoxycarbonothioylthio) vinyl acetate (ECTVA)按照如下步驟合成三口瓶中加入乙基磺原酸鉀(8. 0g 0. 05mol) 和干燥丙酮(50mL)，室溫攪拌溶解后滴加氯乙酸乙烯酯(6.0g 0.05mol)?；旌衔锸覝財嚢?18h，過濾除去不溶無機(jī)鹽。濾液經(jīng)去離子水洗滌，并經(jīng)二氯甲烷萃取后使用無水硫酸鎂干 燥過夜。減壓蒸去溶劑，得到粗產(chǎn)品。將得到的粗產(chǎn)品使用體積比為20 1的石油醚和乙 酸乙酯為展開劑經(jīng)柱層析分離提純，最后獲得淡黃綠色液狀產(chǎn)物6. 76g(產(chǎn)率65%)，其純 度經(jīng) HPLC 檢測高于 99%。NMR( 8 (ppm)，DMS0_d6) :1. 33 (0CH2CH3，3H，t)，4. 20 (C0CH2_S， 2H, s)，4. 59 (0CH2CH3, 2H, q)，4. 74 (CH2 = CHO, 1H, d)，4. 97 (CH2 = CHO, 1H, d) 7. 28 (CH2 = CHO, 1H，q)。所述制備過程如下所示 (3)醋酸乙烯酯的RAFT聚合以醋酸乙烯酯(VAc)為單體，合成的ECTVA為RAFT試劑，偶氮二異丁腈(AIBN)為 引發(fā)劑，按照以下比例進(jìn)行聚合，VAc ECTVA AIBN =10 200 1 0. 5 l，VAc濃 度為5.42mol/L，依次加入單體，引發(fā)劑，RAFT試劑溶劑溶劑(1，4_ 二氧六環(huán))于5ml安瓿 瓶中，通氬氣lOmin，將封管后的安瓿瓶置于恒定溫度(60°C )下的油浴中反應(yīng)預(yù)定的時間 (15 360min)。反應(yīng)結(jié)束后，取出封管，立即用冷水冷卻，打開封管，用四氫呋喃溶解，倒入 石油醚中沉淀。待沉淀完全，傾倒出石油醚，聚合物在真空干燥箱中烘致質(zhì)量恒定，即得到 超支化聚醋酸乙烯酯。在不同ECTVA和VAc比例條件下其聚合動力學(xué)結(jié)果如圖2所示，所得聚合物分子 量與分子量分布如圖3所示。
由圖2中結(jié)果可見(Y為ECTVA和VAc的摩爾比)，單體濃度半對數(shù)隨聚合時間的 延長呈線性增加，表明聚合過程中增長自由基濃度基本維持恒定，聚合具有活性可控聚合 特征。同時，ECTVA與VAc比例增加后，由于體系中引發(fā)劑AIBN濃度的降低，其聚合速率也 相應(yīng)下降。圖3中結(jié)果表明(Y為ECTVA和VAc的摩爾比)，所得聚合物分子量隨著單體 轉(zhuǎn)化率的增加而線性增加。通過調(diào)節(jié)ECTVA與VAc的比例，可以控制所得聚合物的分子量。 聚合所得聚合物的分子量分布在1. 2 2. 5范圍內(nèi)，該值明顯高于常見活性可控自由基聚 合所制備聚合物的分子量分布值。這主要是由于在SCVP過程中，由于ECTVA結(jié)構(gòu)中具有雙 鍵，其在作為VAc聚合調(diào)控試劑的同時，其中的雙鍵也參與了聚合過程，導(dǎo)致聚合體系復(fù)雜 化，可能存在的鏈轉(zhuǎn)移和鏈終止反應(yīng)也相應(yīng)增加。因而，最終聚合物的分子量分布變寬。實(shí)施例二 檢測實(shí)施例一中不同VAc和ECTVA比例條件下制備所得聚合物支化度支化度是超支化聚合物的重要參數(shù)。在本研究中，利用核磁共振氫譜對所得聚合 物的支化度進(jìn)行了檢測。聚合物典型的核磁共振氫譜如圖6所示。其中位于7.2ppm左右 的化學(xué)位移歸屬于聚合物中的雙鍵。利用位于4. 70-4. 97ppm處和3. 95-4. 02的化學(xué)位移 積分值可以計算出聚合物的支化度。其具體計算公式如下 b 一 I4. 70-4. 97/ (I3. 95-4. 02+14. 70-4. 97)利用該公式，計算所得聚合物的支化度數(shù)值如表1所示，其中聚合物的理論支化 度利用下面公式計算 表1.不同VAc和ECTVA比例條件下制備所得聚合物支化度 a單體VAc和ECTVA的比例，、=[VAc] 0/ [ECTVA] 0,b聚合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率聚合物 GPC測定分子量；d核磁共振測定聚合物支化度；f聚合物支化度的理論計算值；表中數(shù)據(jù)顯示，所得聚合物通過核磁共振測定的支化度與理論值相吻合較好。特 別是增大VAc與ECTVA比例后，其吻合程度更高。這一結(jié)果表明，利用SCVP與RAFT聚合相 結(jié)合的方法，可以很方便的通過調(diào)節(jié)調(diào)控試劑與單體的比例來調(diào)節(jié)所得聚合物的支化度。實(shí)施例三
按照實(shí)施例一的方法聚合超支化聚醋酸乙烯酯，聚合條件溶劑為1，4_ 二氧六 環(huán)，聚合溫度為 60°C，單體 VAc 的濃度為 5. 42mol L-1 ； [VAc]0 [ECTVA]0/[AIBN]0 = 10 1 1。按照常規(guī)方法制作所得超支化聚醋酸乙烯酯的GPC流出曲線圖，得圖4。如圖4中所示，所得聚合物的GPC流出曲線均呈現(xiàn)單峰，峰形符合高斯分布，表明 聚合過程沒有產(chǎn)生明顯的雙活性中心，其分子結(jié)構(gòu)處于可控反應(yīng)內(nèi)。實(shí)施例四，超支化PVAc聚合物的擴(kuò)鏈取VAc (0. 934g, 10. 8mmol)，超支化 PVAc 聚合物(2，表 1) (119mg，0. 05mmol)， AIBN(8. 9mg,0. 05mmol)和lmL 1,4- 二氧六環(huán)加入干燥的安培瓶中，通氬氣lOmin，將封管 后的安瓿瓶置于恒定溫度(60°C)下的油浴中反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束后，取出封管，立即用冷水 冷卻，打開封管，用四氫呋喃溶解，倒入石油醚中沉淀。待沉淀完全，傾倒出石油醚，聚合物 在真空干燥箱中烘致質(zhì)量恒定，即得到擴(kuò)鏈產(chǎn)物(產(chǎn)率為67% )。經(jīng)RAFT聚合過程制備的聚合物末端含有RAFT試劑的片段，該片段可以進(jìn)一步的 用于調(diào)控單體的RAFT聚合。因而，在本實(shí)施例中，利用通過EVTAC調(diào)控下制備的聚合物PVAc 為大分子RAFT試劑，進(jìn)行了 VAc為單體的擴(kuò)鏈實(shí)現(xiàn)，其擴(kuò)鏈前后聚合物的GPC流出曲線如 圖5所示。結(jié)果表明，在擴(kuò)鏈后，聚合物的分子量由2200增加到了 5700，GPC曲線在擴(kuò)鏈前 后發(fā)生了明顯的位移，表明擴(kuò)鏈反應(yīng)的成功進(jìn)行。然而，由于聚合物中存在部分死鏈，同時 擴(kuò)鏈過程中也可能存在由AIBN引發(fā)產(chǎn)生的VAc均聚物，因而，擴(kuò)鏈后，聚合物的分子量分布 由原來的1. 30增大到2. 24。實(shí)施例五PVAc穩(wěn)定下的納米金的制備取HAuC14 3H20(100mg，2. 54Xl(T4mol)溶解于 50mL 四氫呋喃中，力卩入 PVAc (286mg, 2. 17X l(T4mol，Mn = 13200g/mol)，攪拌 24h。隨后，加入硼氫化鈉(113mg)水 溶液0. 5mL,混合物劇烈攪拌4h。產(chǎn)物用超速離心機(jī)在300000rpm離心分離40min，收集固 體產(chǎn)物，并使用四氫呋喃洗滌三次，最后分散于四氫呋喃中。按照常規(guī)技術(shù)測試得到制備的納米金的TEM圖片，如圖7所示，從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以發(fā) 現(xiàn)，使用超支化的PVAc作為穩(wěn)定劑時獲得的納米金，其分散性要明顯好于線性PVAc穩(wěn)定下 的納米金。實(shí)施例六，如圖1所示ECTVA的均聚RAFT 試劑 ECTVA 的均聚過程如下:ECTVA(0. 103g，0. 5mmoL)，AIBN(1. 70mg, 0. Ollmmol)和5mL 1,4- 二氧六環(huán)加入干燥的安培瓶中，通氬氣lOmin，將封管后的安瓿瓶 置于恒定溫度(60°C )下的油浴中反應(yīng)預(yù)定的時間。反應(yīng)結(jié)束后，取出封管，立即用冷水冷 卻，打開封管，用四氫呋喃溶解，倒入石油醚中沉淀。待沉淀完全，傾倒出石油醚，聚合物在 真空干燥箱中烘致質(zhì)量恒定，即得到聚合物PECTVA。
權(quán)利要求
一種RAFT試劑，其特征在于，所述RAFT試劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下所示FSA00000183377400011.tif
2.一種超支化聚醋酸乙烯酯的制備方法，以醋酸乙烯酯為單體，偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，與RAFT試劑構(gòu)成可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合(RAFT)體系，以1，4-二氧六環(huán)為溶劑，在惰性氣氛中，制備超支化聚醋酸乙烯酯；其特征在于，其中所述RAFT試劑為(2-乙氧基二硫代酸酯基)醋酸乙烯酯，所述RAFT試劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下所示 ο
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，單體RAFT試劑引發(fā)劑的的摩爾 比為 10 200 1 0. 5 1。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述聚合溫度為40 120°C，所述聚 合時間為15 360分鐘。
全文摘要
本發(fā)明屬于高分子材料領(lǐng)域，具體涉及一種制備結(jié)構(gòu)可控的超支化聚醋酸乙烯酯聚合物的方法。以醋酸乙烯酯為單體，偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，與RAFT試劑構(gòu)成可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合(RAFT)體系，以1，4-二氧六環(huán)為溶劑，在惰性氣氛中，制備超支化聚醋酸乙烯酯；其特征在于，其中所述RAFT試劑為(2-乙氧基二硫代酸酯基)醋酸乙烯酯(ECTVA)。本發(fā)明利用ECTVA調(diào)控VAc單體的聚合，通過SCVP與RAFT技術(shù)相結(jié)合，首次成功實(shí)現(xiàn)了結(jié)構(gòu)可控的超支化PVAc聚合物的合成；所得超支化PVAc聚合物具有比直鏈聚合物更好的分散納米金的能力。
文檔編號C08F118/08GK101891843SQ201010223709
公開日2010年11月24日 申請日期2010年7月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月9日
發(fā)明者周曉博, 張正彪, 朱健, 朱秀林, 程振平, 郭衛(wèi)華 申請人:蘇州大學(xué)